‫‪Polyprotic Acids‬‬

‫חומצות פוליפרוטיות‬
 ‫נורמליות‬
‫• ריכוז ביחידות נורמל מבטא את מספר האקויולנטים של המומס בליטר‬
‫תמיסה (ריכוז היחידות המגיבות)‪.‬‬

‫‪neq‬‬
‫= ) ‪C(N‬‬
‫‪V‬‬
‫)‪C(N) = n×C(M‬‬

‫מספר ‪( eq‬יחידות המגיבות)‬

‫דוגמא‪:‬‬
‫חומצה זרחתית ‪ H3PO4‬בריכוז מולרי ‪, 1.00 М‬תהיה שווה בריכוז נורמלי ל‪:-‬‬

‫‪C(N) = 3 x 1.00 M = 3.00 N‬‬

 ‫נורמליות‬
‫• בנקודה האקוויולנטית‪:‬‬
‫• ‪C1V1 = C2V2‬‬
‫• ‪C1(N)V1 = C2(N)V2‬‬

‫מה הנפח של ‪ 0.200 M Ca(OH)2‬הדרוש לסתירה מלאה של ‪20.0‬‬

‫מ"ל של ‪ 0.100 M‬חומצה זרחתית ‪?H3PO4‬‬

‫‪V1N1 = V2N2‬‬
‫‪Ca(OH)2 C(N) = 0.200 M x2 = 0.400 N‬‬

‫‪H3PO4‬‬ ‫‪C(N) = 0.100 M x3 = 0.300 N‬‬

‫‪0.300 x 20.0 = 0.400 x V2‬‬

‫‪V2 = 15.0 mL‬‬

Polyprotic Acids ‫חומצות פוליפרוטיות‬

Some Polyprotic Acids

+
H2 A  H + HA
_
Formula Name
K a1
H2S Hydrogen sulfide
C0 − x x+ y x− y H2SO4 Sulfuric acid
+
HA  H + A
_
2_ H2SO3 Sulfurous acid
Ka2
H3PO4 Phosphoric acid
x− y y+x y H2C2O4 Oxalic acid
H2CO3 Carbonic acid
K a1 H2C3H2O4 Malonic acid
 104 x  y
Ka2

[ H + ] 2  [ A2 − ]
K overall = K a1  K a 2 =
[ H 2 A]
 ‫דוגמה‬
‫מהו הרכב תמיסת החומצה הגופרתית ‪0.100 M H2SO4‬‬
‫בשו"מ? מהו ה‪? pH -‬‬
‫נתונים‪ :‬יוניזציה ראשונה מלאה‪Ka2 = 1.2010-2 ,‬‬

‫פתרון‪:‬‬
‫‪H 2 SO4‬‬ ‫→‬ ‫‪H + + HSO4 −‬‬
‫‪0.100 − 0.100‬‬ ‫‪0.100‬‬ ‫‪0.100‬‬
‫‪HSO4 −‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪H + + SO4 2−‬‬ ‫‪Ka2‬‬
‫‪0.100 − y‬‬ ‫‪0.100 + y‬‬ ‫‪y‬‬
‫)‪(0.100+y)(y‬‬
‫‪= 1.20 × 10-2‬‬
‫)‪(0.100-y‬‬
‫‪y = 1.0 x 10-2‬‬ ‫פתרון המשוואה נותן‪:‬‬
[H+]= 0.100 + 0.010 =0.110 M

pH = 0.959

‫סיכום‬
‫צורון‬ ‫ריכוז‬
H2SO4 0

H3O+ 0.110 M

HSO4- 0.090 M

SO42- 0.010 M

OH- 9.10×10-14 M
 ‫חומצה זרחתית‬
‫‪H3PO4 + H2O‬‬ ‫‪H3O+ + H2PO4-‬‬ ‫‪Ka1 = 7.50×10-3‬‬

‫‪H2PO4- + H2O‬‬ ‫‪H3O+ + HPO42- Ka2 = 6.20×10-8‬‬

‫‪HPO42- + H2O‬‬ ‫‪H3O+ + PO43-‬‬ ‫‪Ka3 = 3.60×10-13‬‬

‫חשבו את ריכוז כל הצורונים בתמיסת ‪ H3PO4‬בריכוז ‪0.100 M‬‬

 ‫פתרון‬
H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4- Ka1=7.50×10-3

[H3O+ ][H2PO4-] (x)(x)

= = 7.50×10-3
[H3PO4] (0.100-x)

x = [H3O+ ]1st = [H2PO4-] = 2.39×10-2 M

[H3PO4] = 0.100 - x =0.076 M

 ‫שווי משקל שני‬
‫הפרוק השני ‪ :‬משתמשים בריכוז ‪ H3O+‬ו‪ H2PO4- -‬מהפרוק הראשון‪.‬‬

‫‪H2PO4- + H2O‬‬ ‫‪H3O+ + HPO42- Ka2=6.20×10-8‬‬

‫‪2.39×10-2-y‬‬ ‫‪2.39×10-2+y‬‬ ‫‪y‬‬

‫]‪[H3O+ ][HPO42-‬‬ ‫)‪(2.39×10-2+y )(y‬‬

‫‪-‬‬ ‫=‬ ‫‪= 6.20×10-8‬‬
‫] ‪[H2PO4‬‬ ‫) ‪(2.39×10-2-y‬‬

‫‪2.39×10-2 ± y ≈ 2.39 ×10-2‬‬ ‫הזנחה‪:‬‬

‫‪y = [H3O+ ]2nd = [HPO42-] = 6.20×10-8 M‬‬

 ‫שווי משקל שלישי‬
‫ריכוז ‪ H3O+‬מהפרוק הראשון ו‪ HPO42- -‬מהחלק השני‪.‬‬

‫‪HPO42- + H2O‬‬ ‫‪H3O+ + PO43-‬‬ ‫‪Ka3 = 3.60×10-13‬‬

‫‪6.20×10-8 - z‬‬ ‫‪2.39×10-2 + z‬‬ ‫‪z‬‬

‫]‪[H3O+ ][PO32-‬‬ ‫)‪(2.39×10-2 + z )(z‬‬

‫=‬ ‫‪= 3.60 × 10-13‬‬
‫]‪[HPO42-‬‬ ‫) ‪(6.20×10-8 - z‬‬

‫‪2.39×10-2 + z ≈ 2.39 ×10-2‬‬ ‫הזנחות‪:‬‬

‫‪6.20×10-8 - z ≈ 6.20 ×10-8‬‬

‫‪z = [H3O+ ]3rd = [PO43-] = 9.34×10-19M‬‬

 ‫מסקנות‬

‫עבור החומצה הזרחתית ניתן‬ ‫צורון‬ ‫ריכוז‬

‫לחשב את ה –‪ pH‬רק תוך‬
‫‪H3PO4‬‬ ‫‪7.61×10-2M‬‬
‫התייחסות לדיסוציאציה‬
‫ראשונה‪.‬‬ ‫‪H3O+‬‬ ‫‪2.39×10-2M‬‬
‫‪Ka1>>Ka2<<Ka3‬‬
‫‪H2PO4-‬‬ ‫‪2.39×10-2M‬‬
‫התרומה של הדיסוציאציה‬
‫‪HPO42-‬‬ ‫‪6.20×10-8M‬‬
‫השנייה והשלישית זניחות‪.‬‬
‫‪OH-‬‬ ‫‪4.18×10-13M‬‬
‫‪pH = 1.62‬‬
‫‪PO43-‬‬ ‫‪9.34×10-19M‬‬
 ‫בופרים המערבים חומצות פוליפרוטיות‬
‫ניתן להכין שתי מערכות בופר מחומצה דו פרוטית‪:‬‬
‫‪H2A/NaHA .1‬‬
‫‪NaHA/Na2A .2‬‬
‫ה‪ pH -‬של המערכת השנייה גבוה יותר משל המערכת הראשונה ‪.‬‬
‫• עבור בופר שהוכן מ‪ H2A/NaHA -‬מזניחים את הדיסוציאציה של –‪ HA‬לתת‬
‫‪A2-‬‬
‫• החישוב מתבסס רק על הדיסוציאציה הראשונה‪.‬‬
‫• משתמשים במשוואת הבופר הרגילה‪.‬‬
‫• ניתן להוכיח את הנחות ההזנחה‪.‬‬
 ‫עקומת טיטרציה של חומצה פוליפרוטית‬
‫חומצה אסקורבית‪:‬‬
‫‪H2A + H2O‬‬ ‫‪HA- + H3O+‬‬ ‫‪pKa1 = 4.20‬‬ ‫‪Ka1 = 6.31x10-5‬‬

‫‪HA- + H2O‬‬ ‫‪A2- + H3O+‬‬ ‫‪pKa2 = 11.6‬‬ ‫‪Ka2 = 2.51x10-12‬‬

‫בנו עקומת טיטרציה של ‪ 50.0‬מ"ל ‪ 0.100 M‬ח‪ .‬אסקורבית‪ ,‬עם ‪0.100 M NaOH‬‬

‫‪ pH .1‬התחלתי (לפני הוספת בסיס)‪:‬‬

‫‪H2A + H2O‬‬ ‫‪HA- + H3O+‬‬

‫‪0.100 - x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬

‫)‪6.31 x 10-5 = X2 / (0.100 – X‬‬

‫‪X = 7.95 x 10-3 M pH = 2.10‬‬

 ‫‪ .2‬הוספת ‪ 10.0‬מ"ל בסיס‪:‬‬

‫‪H2A + NaOH‬‬ ‫‪HA- + H2O + Na+‬‬ ‫(לפני הנקודה האקוויוולנטית הראשונה)‬

‫איזור בופר ראשון‪:‬‬

‫‪H2A + H2O‬‬ ‫‪HA- + H3O+‬‬

‫‪CH2A = (50.0 x 0.100 – 10.0 x 0.100) / 60.0 = 0.0667 M‬‬

‫‪CHA- = (10.0 x 0.100) / 60.0 = 0.0167 M‬‬

‫]‪pH = pKa1 - log [CH2A / CHA-‬‬

‫‪pH = 4.20 - log [0.0667 / 0.0167] = 3.60‬‬

 ‫‪ .2‬הוספת ‪ 25.0‬מ"ל בסיס‪:‬‬
‫(נקודת מחצית הטיטרציה לפני הנקודה‬
‫‪H2A + NaOH‬‬ ‫‪HA- + H2O + Na+‬‬ ‫האקוויוולנטית הראשונה)‬

‫איזור בופר ראשון‪:‬‬

‫‪H2A + H2O‬‬ ‫‪HA- + H3O+‬‬

‫‪CH2A = (50.0 x 0.100 – 25.0 x 0.100) / 75.0 = 0.0333M‬‬

‫‪CHA- = (25.0 x 0.100) / 75.0 = 0.0333M‬‬

‫]‪pH = pKa1 - log [CH2A / CHA-‬‬

‫‪pH = pKa1 = 4.20‬‬

 :‫ מ"ל בסיס‬50.0 ‫ הוספת‬.3
H2A + NaOH HA- + H2O + Na+
)‫(נקודה אקוויוולנטית ראשונה‬

HA- + H2O A2- + H3O+ Ka2 = 2.51x10-12

HA- + H2O H2A + OH- Kh = Kw/Ka1 = 1.58 x10-10

CHA- = (0.100 x 50.0) / 100.0 = 0.0500 M :‫במידה ומתקיים‬

C(HA-) / Ka1 >> 1
[H3O+] = 1.31 x 10-8 Ka2 x C(HA-) >> Kw

pH = 7.88 [H3O+] = 𝐾𝑎1 𝑥𝐾𝑎2

:‫המשווה מצטמצמת ל‬
pH= pKa1 + pKa2
2
‫‪HA- + NaOH‬‬ ‫‪A2- + H2O + Na+‬‬ ‫‪ .4‬הוספת ‪ 75‬מ"ל בסיס‪:‬‬
‫(אחרי הנקודה האקוויוולנטית הראשונה ולפני‬
‫הנקודה האקוויוולנטית השנייה)‪.‬‬
‫נקודת מחצית הטיטרציה השנייה‪.‬‬

‫‪HA- + H2O‬‬ ‫‪A2- + H3O+‬‬ ‫איזור בופר שני‪:‬‬

‫‪CHA- = (50.0 x 0.100 – 25.0 x 0.100) / 125 = 0.0200 M‬‬

‫‪CA2- = (25.0 x 0.100) / 125 = 0.0200 M‬‬

‫]‪pH = pKa2 - log [CHA- / CA2-‬‬

‫‪pH = pKa2 = 11.6‬‬

HA- + NaOH A2- + H2O + Na+ :‫ מ"ל בסיס‬100 ‫ הוספת‬.2
)‫(נקודה אקוויוולנטית שנייה‬

A2- + H2O HA- + OH-

C-x x x Kh = Kw/Ka2 = 3.98 x 10-3

CA2- = (0.100 x 50.0) / 150 = 0.0333 M

Kh = 3.98 x 10-3 = (X2 / 0.0333 – X)

X = [OH-] = 9.70 x 10-3 M

pOH = 2.01

pH = 11.99
 ‫עקומת טיטרציה של חומצה פוליפרוטית‬
‫‪H2A + H2O‬‬ ‫‪HA- + H3O+‬‬

‫‪HA- + H2O‬‬ ‫‪A2- + H3O+‬‬

 ‫חומצה זרחתית‬
H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4- Ka1 = 7.50×10-3 Kh1=Kw/Ka1

H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42- Ka2 = 6.20×10-8 Kh2=Kw/Ka2

HPO42- + H2O H3O+ + PO43- Ka3 = 3.60×10-13 Kh3=Kw/Ka3

 ‫נקודה איזו‪-‬אלקטרית‬
‫)‪Isoelectric pH (pI‬‬
‫‪+1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪-1‬‬

‫ה ‪ pH‬שבו סך המטענים הוא‬

‫שווה ל ‪0 -‬‬

‫)‪pI = (pK1+pK2‬‬
‫‪2‬‬

‫‪pI (Glycine) = (9.60+2.34) / 2 = 5.97‬‬

‫ב ‪ pH‬הגבוה מן הנקודה האיזואלקטרית‬

‫לחומצה האמינית מטען שלילי‬
‫ב ‪ pH‬הנמוך מן הנקודה האיזואלקטרית‬
‫לחומצה האמינית מטען חיובי‬

‫בנקודה האיזואלקטרית לא תהיה תנועה בשדה חשמלי‬