Notes du conférencier – Électrochimie

Séance de cours n° 07 – Thème : Titrages conductométriques (titrage acide-base – HCI vs

NaOH).

Titrage conductométrique d’un acide fort contre une base forte :

L'évolution de la neutralisation d'un acide fort par une base forte peut être déterminée par
méthode conductutométrique (sans utilisation d'indicateur). Le principe du titrage
conductométrique est que la conductance d’une réaction suit une tendance spécifique avant la
fin de la réaction et suit une tendance différente après la fin de la réaction. À partir du
changement de tendance, le point final de la réaction peut être déterminé graphiquement. Le
graphique modèle pour ce titrage est présenté sur la fig.

Vol. de titrant (ml) Vol. de titrant (ml)

Titrage de neutralisation Titrage des précipitations

Dans le cas de la neutralisation d'un acide fort (disons HCl) par une base forte (disons NaOH),
la conductance de HCl (pris dans un bécher) est déterminée par des ajouts réguliers de NaOH,
à partir de la burette.
H + Cl - + Na + OH - → Na + Cl - + H 2 O

La conductance du mélange réactionnel (HCl) diminue jusqu'au point final car les protons
plus légers (H + ) sont remplacés par des ions Na + plus lourds, dont la mobilité est inférieure à
celle des protons. La conductance du mélange réactionnel augmente après le point final car les
ions chlorure plus lourds (Cl - dont la masse atomique est de 35,5) sont remplacés par des ions
hydroxyle (OH - ) plus légers (de masse 17), dont la mobilité est supérieure à celle des ions
chlorure. Un tracé de la conductance du mélange réactionnel en fonction du volume du titrant
donne deux lignes droites de pentes opposées. Le point d'intersection des droites est le point
final.
Titrage conductométrique d'un acide faible contre une base forte :

L'évolution de la neutralisation d'un acide faible par une base forte peut être déterminée par
méthode conductutométrique (sans utilisation d'indicateur). Le principe du titrage
conductométrique est que la conductance d’une réaction suit une tendance spécifique avant la
fin de la réaction et suit une tendance différente après la fin de la réaction. À partir du
changement de tendance, le point final de la réaction peut être déterminé graphiquement.
Dans le cas de la neutralisation d'un acide faible (disons CH 3 COOH) par une base forte
(disons NaOH), la conductance du CH 3 COOH (pris dans un bécher) est déterminée par
ajouts réguliers de NaOH, à partir d'une burette.
CH 3 COOH + Na + OH - → CH 3 COO - Na + + H 2 O
(faible) (faiblement ionisé)

La conductance du mélange réactionnel (CH 3 COOH) est initialement faible en raison de la

mauvaise dissociation de l'électrolyte faible. Lors de l’ajout d’un alcali fort, un électrolyte
fort, l’acétate de sodium, se forme. Il tend à supprimer l’ionisation de l’acide acétique, en
raison de l’effet ionique commun . En outre, il y a une augmentation de la conductance du
mélange réactionnel, en raison de la plus grande proportion d'électrolyte fort, CH 3 COONa.
Immédiatement après le point final, la conductance augmente fortement en raison du
déplacement rapide des ions hydroxyle par rapport aux ions acétate. Un tracé de la
conductance du mélange réactionnel en fonction du volume du titrant donne deux lignes
droites de pentes positives mais variables. Le point d'intersection des droites est le point final.

Titrage conductométrique d'un acide fort contre une base faible :

L'évolution de la neutralisation d'un acide fort par une base faible peut être déterminée par
méthode conductutométrique (sans utilisation d'indicateur). Le principe du titrage
conductométrique est que la conductance d’une réaction suit une tendance spécifique avant la
fin de la réaction et suit une tendance différente après la fin de la réaction. À partir du
changement de tendance, le point final de la réaction peut être déterminé graphiquement.
Dans le cas de la neutralisation d'un acide fort (disons HCl) par une base faible (disons NH 4

OH), la conductance de HCl (pris dans un bécher) est déterminée par des ajouts réguliers de
NH 4 OH, à partir d'une burette.
H + Cl - + NH 4 OH → NH 4 + Cl - + H 2 O
(faible)
La conductance du mélange réactionnel (HCl) diminue fortement avec l’ajout de la base
faible, l’hydroxyde d’ammonium, en raison de la formation du sel chlorure d’ammonium, qui
est un électrolyte plus faible que l’HCl. Immédiatement après le point final, la conductance
diminue encore mais lentement car l'hydroxyde d'ammonium est un électrolyte encore plus
faible que le chlorure d'ammonium. Un tracé de la conductance du mélange réactionnel en
fonction du volume du titrant donne deux lignes droites de pentes négatives mais variables. Le
point d'intersection des droites est le point final.

Titrage conductométrique d'un acide faible contre une base faible :

L'évolution de la neutralisation d'un acide faible par une base faible peut être déterminée par
méthode conductutométrique (sans utilisation d'indicateur). Le principe du titrage
conductométrique est que la conductance d’une réaction suit une tendance spécifique avant
l’achèvement de la réaction et suit une tendance différente après l’achèvement de la réaction.
À partir du changement de tendance, le point final de la réaction peut être déterminé
graphiquement. Dans le cas de la neutralisation d'un acide faible (disons CH 3 COOH) par une
base faible (disons NH 4 OH), la conductance du CH 3 COOH (pris dans un bécher) est
déterminée par ajouts réguliers de NH 4 OH, à l'aide d'une burette. .
CH 3 COOH + NH 4 OH → CH 3 COONH 4 + H 2 O (faible)

La conductance du mélange réactionnel (CH 3 COOH) augmente progressivement avec l'ajout

de la base faible, l'hydroxyde d'ammonium, du fait de la formation du sel acétate
d'ammonium. Immédiatement après le point final, la conductance reste presque constante, car
le titrant, l'hydroxyde d'ammonium, est un électrolyte faible. Un tracé de la conductance du
mélange réactionnel en fonction du volume du titrant donne d'abord une ligne inclinée et une
ligne parallèle à l'un des co axes des ordonnées. Le point d'intersection des droites est le point
final. Cette méthode est tout à fait adaptée lorsqu'il n'existe pas d'indicateur approprié
disponible , en particulier dans ce cas.