第 ４４ 卷 第１ 期 太 原 科 技 大 学 学 报 Ｖｏｌ． ４４ Ｎｏ． １

２０２３ 年 ２ 月 ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＴＡＩＹＵＡＮ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ ＯＦ ＳＣＩＥＮＣＥ ＡＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ Ｆｅｂ． ２０２３

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文章编号：１６７３ － ２０５７（２０２３）０１ － ００４０ － ０６

Ｃｕ 含量对 Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ 合金组织和性能的影响

胡 勇１，２ ，徐赛飞１，２ ，王 彤３ ，杨 雯１，２ ，田晋松１，２ ，薛凯江１，２
（１. 太原科技大学 材料科学与工程学院，太原 ０３００２４；
２. 金属材料成形理论与技术山西省重点实验室，太原 ０３００２４；
３. 山西八达镁业有限公司，山西 运城 ０４３８００）

摘 要：为了开发适合生物医学应用的可降解镁合金，采用真空铜模铸造法制备了直径为 ６ ｍｍ 的
Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ （ ｘ ＝ ０，０. ５，１. ０，１. ５，２. ０） 系列梯度合金。 采用 Ｘ 射线衍射仪（ ＸＲＤ） 、（ ＤＳＣ） 、扫描电镜
（ ＳＥＭ） 分别对样品的相结构、热稳定性和形貌进行了表征；同时，采用万能拉伸试验机和电化学工作站
分别对样品的压缩性能和耐腐蚀性能进行了测试。 结果表明：直径为 ６ ｍｍ 的棒状样品的表面为非晶
态，内部为晶态；随着 Ｃｕ 含量的增加压缩断裂强度逐渐提高，耐腐蚀性能逐渐降低。
关键词：镁合金；显微组织；力学性能；耐腐蚀性能
中图分类号：ＴＧ１４６. ２２ 文献标志码： Ａ ｄｏｉ：１０． ３９６９ ／ ｊ． ｉｓｓｎ． １６７３ － ２０５７． ２０２３． ０１． ００７

近年来，随着医疗行业对新一代生物医用材料 员需要开发一种梯度复合材料，它的表面具有较强
的要求越来越高，生物可降解镁合金逐渐成为研究 的耐腐蚀性，而心部具有较差的耐腐蚀性。 为此，
人员的关注热点。 镁和镁合金具有低密度、良好的 本文采用铜模铸造法制备了直径为 ６ ｍｍ 的 Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃
力学性能和良好的生物相容性，因此成为了医疗应 Ｃａ⁃Ｃｕ 非晶 ＋ 晶态梯度复合材料，并对其耐腐蚀性
用中最具吸引力的结构材料之一，如临时植入物或 能和力学性能进行了研究。
医疗器械 ［１］
。 而 Ｍｇ 基合金中的 Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ 合金因
１ 实验
其组成元素具有良好的生物安全性和生物相容性，
更是热点中的热点 ［２⁃３］ 。 然而，由于晶态 Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ 本实验 采 用 Ｍｇ、 Ｚｎ、 Ｃｕ 纯 金 属 和 Ｍｇ⁃３０％ Ｃａ
合金的耐腐蚀性能较差，因此如何提高它的耐腐蚀 中间合金为原材料，按照设计成分进行配比，在高
性能具有非常重要的意义 ［４］
。 众所周知，Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ 纯氩气保护下，采用高频感应熔炼炉方法制备 Ｍｇ６６
非晶合金成分分布均匀，几乎没有晶体缺陷，这使 Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ （ ｘ ＝ ０，０. ５，１. ０，１. ５，２. ０） 母合金，然后
得它的抗压强度和耐腐蚀性明显高于 Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ 镁⁃ 再使用挤压注射技术将母合金挤入铜模中，制备出直
锌⁃钙晶态合金 ［５⁃７］
。 但是，完全非晶态 Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ 合 径为 ６ ｍｍ，长为 ５０ ｍｍ 的棒状试样。 采用 Ｒｉｇａｋｕ
金的临界直径通常低于 ３ ｍｍ，这极大地限制了其 ＭｉｎｉＦｌｅｘ ６００ Ｘ 射线衍射仪（ＸＲＤ） 对样品的横截面
作为外科植入材料的应用 ［８⁃９］
。 需要说明的是，作 的相组成进行表征，采用 ＪＥＯＬ ＪＳＭ⁃６５１０ 扫描电子
为理想的外科植入材料，它需要在植入前期具有较 显微镜（ ＳＥＭ） 对样品的横截面显微组织进行观察，
高的强度和较好的耐腐蚀性能，以便于对病灶部位 采用 ＮＥＴＺＳＣＨ ＤＳＣ ２１４ 差示扫描量热仪（ ＤＳＣ） 对
提供支撑；而当症状消除后，它则需要快速降解，有 样品的热稳定性进行表征。 采用 ＣＨＩ６６０Ｅ 电化学
利于避免二次手术取出的风险。 这就是说，研究人 工作站测试样品在人体模拟体液（ ＳＢＦ） 中的动态腐

收稿日期：２０２１⁃０３⁃１９
基金项目：国家自然科学基金（５１８７１１５８） ；山西省自然科学基金（２０１８０１Ｄ１２１０８４，２０２１０３０２１２２４２７９）
作者简介：胡勇（１９７８⁃） ，男，博士，教授，硕士生导师，主要研究方向为非晶合金。
第 ４４ 卷第 １ 期 胡 勇，等：Ｃｕ 含量对 Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ 合金组织和性能的影响 ４１

蚀行为（ 极化曲线扫描区间为 ＯＣＰ ± ３００ ｍｖ，扫描 由此可见，采用铜模铸造法制备直径 ６ ｍｍ 的 Ｍｇ６６

速率为 １ ｍｖ ／ ｓ） ，采用拉伸试验机检测样品的压缩 Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金为非晶 ＋ 晶态复合材料（ 表面冷
性能（ 样品尺寸为 φ６ × １２ ｍｍ，压头行进速率为 ０. ５ 却速率大，形成了非晶态；而心部冷却速率小，形成
ｍｍ ／ ｍｉｎ） ． 将棒 状 样 品 端 面 抛 光 后 浸 入 ＳＢＦ 溶 液 了晶态） 。 另外，由图 １ａ 可见，ＸＲＤ 图谱中每个成
中，浸泡 ２４ ｈ 后取出，清洗干净后，利用扫描电子显 分样品均出现了非常尖锐的晶体衍射峰，这也就表
微镜观察腐蚀后横截面的表面形貌。 明样品中有晶相存在。 同时，与 ＰＤＦ 标准卡片图谱
对比后发现，不含 Ｃｕ 的 ＸＲＤ 图谱上晶体衍射峰分
２ 结果与分析
别对应于 Ｍｇ 相和 ＣａＺｎ５ 相；当添加 ０. ５％ 的 Ｃｕ 元
２. １ 微观结构表征 素后，ＸＲＤ 图谱中新出现了 ＣｕＺｎ 相的衍射峰；而随
着 Ｃｕ 元素的含量的进一步增加到 １. ０％ 和 １. ５％ ，
图 １ 是 Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金的 ＸＲＤ 和 ＤＳＣ
ＸＲＤ 图谱中出现了更多的晶体相；当 Ｃｕ 含量达到
曲线。 从图 １ａ 中可以看出不同 Ｃｕ 含量的样品均
２. ０％ 时，虽然没有新的晶相出现，但是衍射峰的强
在 ３５° ～ ４０°出现了不同程度的轻微的馒头峰，这就
度明显增加，说明合金中晶体相体积分数增加，非
意味着样品中含有少量的非晶相 ［１０⁃１１］ 。 另外，所有
晶所占体积分数减小 ［１２］ 。 上述结果说明，Ｃｕ 元素
样品在 ５５０Ｋ 附近也出现了不同程度的结晶放热峰
的添加降低了合金的非晶形成能力。
（ 图 １ｂ） ，这也说明样品中含有少量的非晶相 ［１１］ 。

图１ Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金棒材的 ＸＲＤ 图谱（ ａ） 和 ＤＳＣ 曲线（ ｂ）

Ｆｉｇ. １ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ（ ａ） ａｎｄ ＤＳＣ（ ｂ） ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ ａｌｌｏｙ
图 ２ 为 Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金的 ＳＥＭ 照片。 当 抗压强度至关重要［１３］ 。 可以清楚地看到，所有样品
样品不含 Ｃｕ 元素时，Ｍｇ６６ Ｚｎ３０ Ｃａ４ 合金组织中存在大 仅表现出弹性行为，在没有任何宏观屈服和塑性应变
量的条状晶相（图 ２ａ）． 当添加 ０. ５％ Ｃｕ 元素时，合 的情况下失效。 从表 １ 中可以发现 Ｍｇ６６ Ｚｎ３０ Ｃａ４ 样
金组织中同样析出了大量的晶相，但与 Ｍｇ６６ Ｚｎ３０ Ｃａ４ 品的断裂强度为 ３７０ ＭＰａ，压缩应变为 ０. ８３０％ ；从
合金相比，Ｍｇ６６ Ｚｎ２９. ５ Ｃａ４ Ｃｕ０. ５ 合金中条状晶相的尺 图中可以看出当添加 ０. ５％ Ｃｕ 元素时，样品的断裂

寸均明显减小 （ 图 ２ｂ） ． 当 Ｃｕ 元素 含 量 大 于 等 于 强度有了明显的提高，达到 ４３１ ＭＰａ，压缩变量达到

０. ８％ ；当 Ｃｕ 元素含量达到 １. ０％ 和 １. ５％ 时，样品
１. ０％ 时，细小的条状晶相消失，出现了枝晶相，并
的压缩应变稍有增加，分别达到 １. ０５％ 和 １. ０％ ． 当
且析出了白色斑状的含 Ｃｕ 晶相（ 图 ２ｃ、２ｄ、２ｅ）. 随
添加 ２. ０％ Ｃｕ 元素时，样品的断裂强度和应变量均
着 Ｃｕ 含量的增加，含 Ｃｕ 晶相（ 图 ２ｃ 红色箭头所
有显著的提升，断裂强度达到 ５６６ ＭＰａ，压缩应变达
示） 的析出逐渐增多。
到 １. ２６％ ． 其强度性能远高于 Ｌｅｓｚ 等人研究的 Ｍｇ⁃
２. ２ 力学性能研究
Ｚｎ⁃Ｃａ⁃Ｇｄ 合金 ［１４］ 。 这说明添加 Ｃｕ 元素有利于提
图 ３ 是 Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金压缩应力应变曲 高 Ｍｇ６６ Ｚｎ３０ Ｃａ４ 合 金 的 断 裂 强 度 和 应 变 量， 这 与
线，具体参数见表 １． 作为潜在的生物可降解植入物， Ｙａｎｇ ［１５］ 的 结 论 相 同。 人 体 骨 骼 压 缩 屈 服 强 度 为
４２ 太 原 科 技 大 学 学 报 ２０２３ 年

１６０ ～ ２４０ ＭＰａ ［１６］ ，而样品的最低压缩断裂强度为 当 Ｃｕ 含量超过 １. ０％ 后，断口还上出现了析出相

３７０ ＭＰａ，平均杨氏模量为 ４４. ６ ＧＰａ，接近人体骨骼 （ 图 ｆ 所示） 呈亮白色，结合棒材合金的 ＸＲＤ 分析，
的杨氏模量 １０ ～ ２７ ＧＰａ ［１７］
，降低了应力屏蔽的风 可以得知这种析出相为含 Ｃｕ 晶相。
险 ［１８］
，完全满足人体植入的强度要求。 表１ Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金的断裂强度、
压缩应变和杨氏模量
Ｔａｂ. １ Ｆｒａｃｔｕｒｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ，ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｖｅ ｓｔｒａｉｎ ａｎｄ
Ｙｏｕｎｇ'ｓ ｍｏｄｕｌｕｓ ｏｆ Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ ａｌｌｏｙ
断裂 压缩 杨氏
成分
强度 ／ ＭＰａ 应变 ／ ％ 模量 ／ ＧＰａ

Ｍｇ６６ Ｚｎ３０ Ｃａ４ ３７０ ０. ８３ ４４. ５８

Ｍｇ６６ Ｚｎ２９. ５ Ｃａ４ Ｃｕ０. ５ ４３１ ０. ９５ ４５. ３
Ｍｇ６６ Ｚｎ２９ Ｃａ４ Ｃｕ１ ４５１ １. ０ ４５. １
Ｍｇ６６ Ｚｎ２８. ５ Ｃａ４ Ｃｕ１. ５ ４５３ １. ０５ ４３. １４
Ｍｇ６６ Ｚｎ２８ Ｃａ４ Ｃｕ２ ５６６ １. ２６ ４４. ９

图２ Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金直径 ６ ｍｍ 棒材的 ＳＥＭ 照片

Ｆｉｇ. ２ ＳＥＭ ｉｍａｇｅｓ ｏｆ Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ ａｌｌｏｙｓ

图４ Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金直径 ６ｍｍ 棒材断口形貌

Ｆｉｇ. ４ Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓ ｏｆ ｆｒａｃｔｕｒｅｄ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ
Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ ａｌｌｏｙｓ

图３ Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金压缩应力应变曲线 众所周知，材料的力学性能与其微观组织结构

Ｆｉｇ. ３ Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓｔｒｅｓｓ—ｓｔｒａｉｎ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ 是密切相 关 的。 结 合 ＸＲＤ 谱 图 和 组 织 形 貌 图 可
Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ ａｌｌｏｙ 知，未添加 Ｃｕ 元素时，试样的压缩断裂强度较低，
图 ４ 是直径为 ６ ｍｍ 的 Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金 主要是因为样品中出现了大量的 Ｍｇ 相和粗大的片
的压缩断裂后的断口形貌图。 样品在失效后产生 状 ＣａＺｎ５ 相，而 Ｍｇ 相室温下的滑移系少，ＣａＺｎ５ 相较
大量的碎片，属于典型的“ 碎裂模式” ［１９］
。 通过观 为粗大。 从图 ２ｂ 可以观察到，当添加 Ｃｕ 元素后，
察形貌可知，所有样品的断口区域都出现了大量的 粗大的片状 ＣａＺｎ５ 相明显细化，从而样品的力学性
河流状花纹和人字形结构，这些属于典型的脆性断 能有所提高。 当含 Ｃｕ 量达到 ２. ０％ 时，含 Ｃｕ 的晶
裂特征，表明所有合金压缩断裂形式是脆性断裂。 相体积分数增加，并且均匀分布在样品中 ［２０］ ；同时，
第 ４４ 卷第 １ 期 胡 勇，等：Ｃｕ 含量对 Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ 合金组织和性能的影响 ４３

合金中的 Ｍｇ 相的尺寸和体积分数减小，这些组织 Ｍｇ２ ＋ ＋ ２Ｃｌ － →ＭｇＣｌ２

的变化都有利于提高合金压缩断裂强度和压缩应 Ｍｇ（ ＯＨ） ２ ＋ ２Ｃｌ － →ＭｇＣｌ２
变量 ［２１］ 。 表２ Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金的腐蚀电位和腐蚀电流

２. ３ 腐蚀行为研究 Ｔａｂ. ２ Ｔｈｅ Ｅｃｏｒｒ ａｎｄ Ｉｃｏｒｒ ｏｆ Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ ａｌｌｏｙｓ
成分 Ｅｃｏｒｒ ／ Ｖ Ｉｃｏｒｒ ／ （ μＡ ／ ｃｍ２ ）
除了力学性能之外，耐腐蚀性对于生物医用镁
Ｍｇ６６ Ｚｎ３０ Ｃａ４ － １. ３０９ ４. ３６１
基合金也是至关重要的。 Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金在 Ｍｇ６６ Ｚｎ２９. ５ Ｃａ４ Ｃｕ０. ５ － １. ２６５ ４. ８５９
ＳＢＦ 溶液中的极化曲线如图 ５ 所示，具体结果如表 Ｍｇ６６ Ｚｎ２９ Ｃａ４ Ｃｕ１ － １. ３２２ ５. ６８７
２ 所示。 从图 ５ 和表 １ 可以看出，Ｍｇ６６ Ｚｎ３０ Ｃａ４ 合金 Ｍｇ６６ Ｚｎ２８. ５ Ｃａ４ Ｃｕ１. ５ － １. ２７６ ６. ４７７
的耐腐蚀性最好，Ｍｇ６６ Ｚｎ２９. ５ Ｃａ４ Ｃｕ０. ５ 合金的耐腐蚀 Ｍｇ６６ Ｚｎ２８ Ｃａ４ Ｃｕ２ － １. ３２３ １９. ６３６

性稍有下降。 当 Ｃｕ 含量达到 ２. ０％ 时，合金的耐腐 镁合金在 ＳＢＦ 浸泡时，与周围的溶液发生阳极

蚀性能显 著 降 低。 另 外， 从 图 ５ 中 可 以 发 现 Ｍｇ６６ 反应，导致 Ｍｇ２ ＋ 溶解在溶液中，与此同时阴极反应
Ｚｎ３０ Ｃａ４ 、Ｍｇ６６ Ｚｎ２９. ５ Ｃａ４ Ｃｕ０. ５ 和 Ｍｇ６６ Ｚｎ２９ Ｃａ４ Ｃｕ１ 合金 发生，电 偶 腐 蚀 开 始 进 行。 而 后 在 样 品 表 面 形 成
在阳极曲线上都出现了一个小平台，这是由于表面 Ｍｇ（ ＯＨ） ２ 钝化层，由于 Ｍｇ（ ＯＨ） ２ 并不致密，不能
在腐蚀过程中形成了保护膜，从而出现了明显的钝 阻挡 ＳＢＦ 溶液通过空隙与基体反应，且易与 Ｃｌ － 发
化 ［１９］ 。 然而，Ｍｇ６６ Ｚｎ２８. ５ Ｃａ４ Ｃｕ１. ５ 和 Ｍｇ６６ Ｚｎ２８ Ｃａ４ Ｃｕ２ 生反应形成溶于液体的化合物，导致腐蚀进一步加
合金在腐蚀过程中没有出现钝化。 材料的耐腐蚀 深。 图 ６ 是 Ｍｇ６６ Ｚｎ３０ － ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金在 ＳＢＦ 溶液中
能力和组织结构是密切相关的，结合 ＸＲＤ 图谱和 浸泡 ２４ ｈ 后的表面形貌的 ＳＥＭ 照片。 由图中可以
样品的组织形貌图可以发现，这是因为 Ｃｕ 的添加 观察到样品均为局部腐蚀，且所有样品的腐蚀形貌
导致样品中的含 Ｃｕ 晶相的体积分数增加，而含 Ｃｕ 表现出相同的特 征： 端 面 的 中 间 部 位 腐 蚀 最 为 严
晶相具有较强的阴极性从而增加了阴极极化电流， 重，越靠近边缘，腐蚀程度越低。 这是由于样品在
使电化学动力学过程加快，电偶腐蚀进一步增强， 制备过程中，内部与表面的冷却速度不同，导致样
耐蚀性降低。 这说明，添加 Ｃｕ 元素降低了合金的 品表面为非晶态，电位较高（ 作为阴极） ；而样品内
耐蚀能力。

图５ Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金在 ＳＢＦ 溶液中的极化曲线

Ｆｉｇ. ５ Ｐｏｔｅｎｔｉｏｄｙｎａｍｉｃ ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ
Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ ｉｎ ＳＢＦ ｓｏｌｕｔｉｏｎ

通常，当镁基材料 浸 入 ＳＢＦ 溶 液 会 发 生 以 下
反应 ［２２⁃２３］ ： 图６ Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合金在 ＳＢＦ 溶液中
Ｍｇ→Ｍｇ ２＋
＋ ２ｅ （ 阳极反应） 浸泡 ２４ ｈ 后的表面形貌

２Ｈ２ Ｏ ＋ ２ｅ→Ｈ２ ＋ ＯＨ （ 阴极反应）

－ Ｆｉｇ. ６ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓ ｏｆ Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ
ａｌｌｏｙｓ ｉｎ ＳＢＦ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｆｏｒ ２４ ｈ
Ｍｇ２ ＋ ＋ ＯＨ － →Ｍｇ（ ＯＨ） ２
 ４４ 太 原 科 技 大 学 学 报 ２０２３ 年

部为晶态，电位较低 （ 作为阳极） ， 形成电偶腐蚀。 态梯度复合材料是可行的。

在浸泡过程中，腐蚀主要集中在内部晶态相，而表
３ 结论
面非晶相受到保护，所以内部腐蚀严重，其腐蚀机
理为牺牲阳极，保护阴极。 另外，样品中的 Ｃｕ 晶相 （１） 不同 Ｃｕ 含量的直径为 ６ ｍｍ 的棒状试样
与 Ｍｇ 基体（ 作为阳极） 之间会发生另外一种电偶腐 为非晶 ＋ 晶态梯度复合材料，试样表面为非晶态，
蚀，并且随着 Ｃｕ 含量的增加，这种电偶腐蚀的作用 心部为晶态。
越来越强，从而使合金的耐蚀性进一步降低 ［２４⁃２５］
。 （２） 随着 Ｃｕ 含量的增加，Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合
综合上述实验结果可知，相比于 Ｍｇ６６ Ｚｎ３０ Ｃａ４ 合 金组织中的条状晶相尺寸明显减小，枝状晶和含 Ｃｕ
金，Ｍｇ６６ Ｚｎ２９. ５ Ｃａ４ Ｃｕ０. ５ 合金的压缩断裂强度和压缩 晶相从无到有。
应变量显著增加， 而耐腐蚀性稍有下降； Ｍｇ６６ Ｚｎ２８ （３） 随着 Ｃｕ 含量的增加，Ｍｇ６６ Ｚｎ３０ ⁃ｘ Ｃａ４ Ｃｕ ｘ 合
Ｃａ４ Ｃｕ２ 虽然具有最高的压缩断裂强度和压缩应变 金的压缩断裂强 度 显 著 提 高， 而 耐 腐 蚀 性 能 逐 渐
量，但耐腐蚀性显著恶化。 因此，Ｍｇ６６ Ｚｎ２９. ５ Ｃａ４ Ｃｕ０. ５ 下降。
具有最优的综合性能。 同时，本文的研究结果也表 （４） 添加 ０. ５％ 的 Ｃｕ 元素，使 Ｍｇ６６ Ｚｎ３０ Ｃａ４ 合金
明，采用真空铸造方法开发 Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ⁃Ｃｕ 非晶 ＋ 晶 的压缩断裂强度显著增加，而耐腐蚀性稍有下降。

参考文献：

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ｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ ａｌｌｏｙｓ ［ Ｊ］ ． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｌｌｏｙｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，２０１９，７７４：１６８⁃１８１．
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ｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ ｂｕｌｋ ｍｅｔａｌｌｉｃ ｇｌａｓｓ ［ Ｊ］ ． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，２０２０，２５５．
１２３５５５．
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ｔｉｅｓ ｏｆ Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ Ｂｕｌｋ Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｇｌａｓｓ ［ Ｊ］ ． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１４，３０（１２） ：１２５５⁃１２６１．
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第 ４４ 卷第 １ 期 胡 勇，等：Ｃｕ 含量对 Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ 合金组织和性能的影响 ４５

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ｌｏａｄ⁃ｂｅａｒｉｎｇ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ［ Ｊ］ ． Ｎａｔｕｒｅ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０２０，１１（１） ：４１⁃４９．
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Ｚｒ （ ＺＫ４０） ａｌｌｏｙ ａｓ ａ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ［ Ｊ］ ． Ａｃｔａ Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｉａ，２０１３，９（１０） ：８５３４⁃８５４７．
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ｔｉｏｎｓ ［ Ｊ］ ． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ａｎｄ Ａｌｌｏｙｓ，２０１８，６（１） ：２３⁃４３．
［１８］ ＤＡＴＴＡ ＭＯＮＩ ＫＡＮＣＨＡＮ，ＣＨＯＵ ＤＡ⁃ＴＲＥＮ，ＨＯＮＧ ＤＡＥＨＯ，ｅｔ ａｌ． Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ
ｂａｓｅｄ ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ａｌｌｏｙｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ａｌｌｏｙｉｎｇ ［Ｊ］． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｂ，２０１１，１７６：１６３７⁃ １６４３．
［１９］ ＷＡＮＧ ＪＩＮＧＦＥＮＧ，ＨＵＡＮＧ ＳＯＮＧ，ＧＵＯ ＳＨＥＮＧＦＥＮＧ，ｅｔ ａｌ． Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｃｏｏｌｉｎｇ ｒａｔｅ ｏｎ ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ａｎｄ ｃｏｒｒｏ⁃
ｓｉｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ ａｌｌｏｙ ［ Ｊ］ ． Ｔｒａｎｓ． Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔ． Ｓｏｃ． Ｃｈｉｎａ，２０１３，２３：１９３０⁃１９３５．
［２０］ ＬＩＡＮＧ ＺＨＵＯＦＡＮ，ＹＡＮＧ ＬＩＡＮＺＡＮ，ＬＩ ＹＯＮＧＹＡＮ，ｅｔ ａｌ． Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ Ａｇ，Ｎｄ，ａｎｄ Ｙｂ ｏｎ ｔｈｅ Ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ａｎｄ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ
Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｇｌａｓｓｅｓ ［ Ｊ］ ． ＭＤＰＩ，２０１８（８） ：８５６⁃８６３．
［２１］ 李建文，李秋书，郭会玲，等． Ｍｇ⁃ｘＳｎ 合金的显微组织、热导率及力学性能研究［ Ｊ］ ． 太原科技大学学报，２０１８，３９（４） ：
２９８⁃３０２．
［２２］ ＳＡＦＡＲＩ ＮＡＲＧＥＳ，ＴＯＲＯＧＨＩＮＥＪＡＤ ＭＯＨＡＭＭＡＤ ＲＥＺＡ，ＫＨＡＲＡＺＩＨＡ ＭＡＨＳＨＩＤ，ｅｔ ａｌ． Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ ｏｎ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃ⁃
ｔｕｒａｌ，ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ，ａｎｄ ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ Ｍｇ⁃１Ａｌ⁃Ｃｕ ａｌｌｏｙ ［ Ｊ］ ． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，２０１９，２３７． １２１８３８．
［２３］ ＳＵＮ ＹＵ，ＺＨＡＮＧ ＢＡＯＰＩＮＧ，ＷＡＮＧ ＹＩＮ，ｅｔ ａｌ． Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａ ｎｅｗ ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ ａｌｌｏｙ ［ Ｊ］ ．
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＆ Ｄｅｓｉｇｎ，２０１２，３４：５８⁃６４．
［２４］ 赵燕春，寇生中，袁小鹏，等． 冷却速度对 Ｃｕ４６ Ｚｒ４４ Ａｌ５ Ｎｂ５ 块体非晶合金组织和力学性能的影响 ［ Ｊ］ ． 稀有金属，２０１４，
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［２５］ ＬＩＵ ＣＨＥＮ， ＦＵ ＸＵＥＫＵＮ， ＰＡＮ ＨＡＯＢＯ， ｅｔ ａｌ． Ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ Ｍｇ⁃Ｃｕ ａｌｌｏｙｓ ｗｉｔｈ ｅｎｈａｎｃｅｄ ｏｓｔｅｏｇｅｎｅｓｉｓ， ａｎｇｉｏｇｅｎｅｓｉｓ， ａｎｄ
ｌｏｎｇ⁃ｌａｓｔｉｎｇ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ｅｆｆｅｃｔｓ ［ Ｊ］ ． Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｒｅｐｏｒｔｓ，２０１６（６） ：２７３７４．

Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ｃｕ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｍｇ⁃Ｚｎ⁃Ｃａ Ａｌｌｏｙｓ

ＨＵ Ｙｏｎｇ１，２ ，ＸＵ Ｓａｉ⁃ｆｅｉ１，２ ，ＷＡＮＧ Ｔｏｎｇ３ ，ＹＡＮＧ Ｗｅｎ１，２ ，ＴＩＡＮ Ｊｉｎ⁃ｓｏｎｇ１，２ ，ＸＵＥ Ｋａｉ⁃ｊｉａｎｇ１，２
（１. Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｔａｉｙｕａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔａｉｙｕａｎ ０３００２４，
Ｃｈｉｎａ；２. Ｓｈａｎｘｉ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｆｏｒｍｉｎｇ Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔａｉｙｕａｎ ０３００２４，Ｃｈｉｎａ；
３. Ｓｈａｎｘｉ ＢａＤＡ Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ Ｃｏ. ，Ｌｔｄ. ，Ｓｈａｎｘｉ Ｙｕｎｃｈｅｎｇ ０４３８００，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｄｅｖｅｌｏｐ ｔｈｅ ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ａｌｌｏｙｓ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｍｇ６６ Ｚｎ３０⁃ｘ
Ｃａ４ Ｃｕ ｘ （ ｘ ＝ ０，０. ５，１. ０，１. ５，２. ０） ｇｒａｄｉｅｎｔ ａｌｌｏｙｓ ｒｏｄ ｓａｍｐｌｅｓ ｏｆ ６ｍｍ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ａ ｃｏｐｐｅｒ ｍｏｌｄ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ
ｍｅｔｈｏｄ. Ｔｈｅ ｐｈａｓｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｏｆ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ Ｘ⁃ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ
（ＸＲＤ），ＤＳＣ ａｎｄ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ （ ＳＥＭ），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ. Ｔｈｅ ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｖｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｒｅ⁃
ｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｔｅｓｔｅｄ ｂｙ ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ｔｅｎｓｉｌｅ ｔｅｓｔｉｎｇ ｍａｃｈｉｎｅ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ. Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ
ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｒｏｄ ｓａｍｐｌｅｓ ｏｆ φ ＝ ６ ｍｍ ｉｓ ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ａｎｄ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｏｎ ｔｈｅ ｉｎｓｉｄｅ，ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｏｆ
Ｃｕ ｃｏｎｔｅｎｔ，ｔｈｅ ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｖｅ ｆｒａｃｔｕｒｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｉｎｃｒｅａｓｅｓ ｇｒａｄｕａｌｌｙ ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｄｅｃｒｅａｓｅｓ ｇｒａｄｕａｌｌｙ.
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ａｌｌｏｙ，ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ