지정: D 4929 - 99 미국 국가 표준

미국 시험 재료 학회
100 Barr Harbor Dr., West Conshohocken, PA 19428 연례

ASTM 표준서에서 재인쇄됨. Copyright ASTM

다음에 대한 표준 테스트 방법
원유 내 유기 염화물 함량 측정1
이 표준은 D 4929라는 고정 명칭으로 발행되며, 명칭 바로 뒤의 숫자는 최초 채택 연도 또는 개정의 경우 마지막 개정 연도를 나타냅니
다. 괄호 안의 숫자는 마지막 재승인 연도를 나타냅니다. 위첨자 엡실론(ϵ)은 마지막 개정 또는 재승인 이후의 편집 변경을 나타냅니다.

1. 범위 3. 테스트 방법 요약

1.1 이 시험 방법은 증류 및 비페닐 나트륨 환원 또는 증류 3.1 204°C(400°F)에서 나프타 컷을 얻기 위해 원유 증류가

및 미세 전기량계를 사용하여 원유에서 유기 염화물(유기 결합
염소 1µg/g 이상)을 측정하는 방법을 다룹니다.
1.2 이 테스트 방법에는 염화물 측정 전에 원유 테스트 시료
를 증류하여 나프타 분획을 얻는 과정이 포함됩니다. 이를 통
해 전체 원유 중 나프타 분획의 염화물 함량을 얻을 수 있습니
다. 잠재적 간섭에 대해서는 섹션 5를 참조하세요.
1.3 시험 방법 A는 비페닐 나트륨 환원 후 전위차 적정법을
통해 원유의 세척된 나프타 분획에서 유기 염화물을 측정합니
다.
1.4 시험 방법 B는 산화 연소 후 미세 전기량 적정을 통해
원유의 세척된 나프타 분획에서 유기 염화물을 측정하는 방법
을 다룹니다.
1.5 이 표준은 사용과 관련된 모든 안전 문제를 해결하고자
하는 것이 아닙니다. 이 표준을 사용하기 전에 적절한 안전 및
보건 관행을 수립하고 규제 제한 사항의 적용 가능성을 결정하
는 것은 이 표준의 사용자의 책임입니다.
1.6 허용되는 SI 단위로 표시된 값을 표준으로 간주합니다.
선호하는 농도 단위는 시료 그램당 염화물의 마이크로그램입
니다.
2. 참조 문서
2.1 ASTM 표준:
D 86 석유 제품 증류 시험 방법2 D 1193 시약 용수 사양3
수행됩니다. 증류 방법은 석유 제품 증류에 대한 시험 방법 D
86을 채택했습니다. 나프타 절단부는 모든 황화수소가 다시 이
동될 때까지 필요에 따라 반복적으로 가성 세척을 합니다. 그
런 다음 황화수소가 없는 나프타 절단부를 물로 반복적으로 세
척하여 무기 할로겐화물(염화물)을 제거합니다.
3.2 세척된 나프타 분획에서 유기 염화물을 측정하는 두 가
지 대체 테스트 방법은 다음과 같습니다.
3.2.1 시험 방법 A, 나트륨 비페닐 환원 및 전위차 측정 - 원
유 시료의 세척된 나프타 분획의 무게를 측정하고 톨루엔에 나
트륨 비페닐 시약이 들어 있는 분리 깔때기로 옮깁니다. 이 시
약은 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 나트륨과 비페닐을 첨가
한 화합물입니다. 이 시약의 자유 라디칼 특성은 유기 할로겐
이 무기 할로겐화물로 매우 빠르게 전환되도록 촉진합니다. 실
제로 이 시약은 유기 화합물에서 금속 나트륨을 용해시킵니다.
여분의 시약은 분해되고 혼합물은 산성화되며 상이 분리됩니
다. 수성 상을 25~30mL로 증발시키고 아세톤을 첨가한 다음
용액을 적정 전위차계로 적정합니다.
3.2.2 시험 방법 B, 연소 및 미세 열량 측정 - 원유 시료의 세
척된 나프타 분획을 약 80%의 산소와 20%의 아르곤, 헬륨 또
는 질소와 같은 불활성 가스를 포함하는 흐르는 기체 흐름에
주입합니다. 가스와 샘플은 약 800°C로 유지되는 연소 튜브를
통과합니다. 염소는 염화물과 옥시염화물로 변환된 다음 적정

석유 및 석유 제품의 수동 샘플링을 위한 D 4057 실습4 셀로 흘러들어가 적정 셀의 은 이온과 반응합니다. 이렇게 소

석유 및 석유 제품의 자동 샘플링을 위한 D 4177 실습4 비된 은 이온은 전기량계로 교체됩니다. 은 이온을 교체하는

D 6299 분석 측정 시스템 성능 평가를 위한 통계적 품질 보 데 필요한 총 전류는 주입된 시료에 존재하는 염소의 양을 측

증 기법 적용 실습5 정합니다.

1
 3.2.3 염화물이 들어올 때 적정 셀에서 일어나는 반응은 다 음과 같습니다:
Cl— + Ag+ → AgCl(s) (1)
1 이 시험 방법은 ASTM 석유 제품 및 윤활유 위원회 D-2의 관할 하에 있으며,
원소 분석에 관한 분과위원회 D02.03이 직접 담당합니다.
3.2.4 위 반응에서 소 비 된 은 이온은 이렇게 전기량계로
현재 버전은 1999년 1월 10일 승인되었습니다. 1999년 3월 발행. 원래 D 4929 - 생성됩니다:
89로 발행되었습니다. 마지막 판 D 4929 - 94.
Ag° → Ag+ + e— (2)
2 연례 ASTM 표준서, Vol 05.01.
3.2.5 이러한 은의 미량 등가물은 다음과 같습니다.
3 연례 ASTM 표준서, Vol 11.01.
4 연례 ASTM 표준서, Vol 05.02.
5 연례 ASTM 표준서, Vol 05.03.

2
 D 4929

적정 셀에 유입되는 적정 가능한 시료 이온의 미량 등가물 수입 는 수은 유리 온도계를 사용할 때 얻은 것과 동일한 나프타 분

니다. 획을 생성합니다.
7.4 온도계 어댑터, 붕규산, 24/40 내부 접지-유리 조인트.
4. 중요성 및 용도
7.5 리빅 콘덴서, 붕규산, 300mm 길이, 24/40 접지 유리 조
4.1 유기 염화물 종은 정유 공정에 잠재적으로 피해를 줄 수
인트.
있습니다. 염산은 수소 처리 또는 개질 반응기에서 생성될 수
7.6 진공 테이크오프 어댑터, 붕규산, 105° 각도 굽힘, 24/40
있으며 정유 공장의 응축 영역에 축적됩니다. 예기치 않은 농
접지 유리 조인트.
도의 유기 염화물은 효과적으로 중화할 수 없으며 손상이 발생
7.7 수용 실린더, 붕규산, 250mL 용량, 24/40 외부 접지 유
할 수 있습니다. 유기 염화물은 원유에 자연적으로 존재하지
리 조인트.
않는 것으로 알려져 있으며 일반적으로 생산 현장, 파이프라인
7.8 와이어 클램프, 24번 접지 유리 조인트용, 스테인리스
또는 탱크의 세척 작업에서 발생합니다. 석유 업계에서는 특히
스틸.
상거래와 관련된 경우 원유에서 유기 염화물을 측정할 수 있는 7.9 리시버 플라스크, 얼음 욕조용, 4L.
일반적인 방법을 확보하는 것이 중요합니다. 7.10 구리 튜브, 응축기 물을 냉각하는 열교환기용, 외경
6.4mm, 길이 3m.
5. 간섭
7.11 전기 난방 맨틀, Glas-Col 시리즈 0, 1-L 크기, 140-W
5.1 테스트 방법 A- 다른 적정 가능한 할로겐화물도 양성 반
상부 발열체, 380-W 하부 발열체.
응을 보입니다. 이러한 적정 가능한 할로겐화물에는 HBr 및
7.12 상부 및 하부 발열체의 온도 제어용 바리락스, 2,
HI가 포함됩니다.
120V, 10암페어.
5.2 테스트 방법 B- 다른 적정 가능한 할로겐화물도 양성 반
8. 시약 및 재료
응을 보입니다. 이러한 적정 가능한 할로겐화물에는 HBr 및
HI가 포함됩니다(HOBr 및 HOI는 은을 침전시키지 않음). 이 8.1 아세톤, 염화물 무함유. (경고: 참고 1 참조)

러한 옥시하이드는 적정 셀에서 반응하지 않기 때문에 약 50% 참고 1-경고: 인화성이 매우 강하며 플래시 화재를 일으킬 수 있습니다. 건

의 미세 등가 반응이 감지됩니다. 강 위험.

5.2.1 이 테스트 방법은 염소 농도의 최대 10,000배에 달하 8.2 가성 용액, 증류수/이온수에서 제조한 1M 수산화칼륨(
는 총 유황 농도가 있는 경우에 적용할 수 있습니다. 경고: 참고 2. 참조).

참고 2-경고: 피부에 심한 화상을 입을 수 있습니다.

6. 시약의 순도
8.3 증류수/탈이온수.
6.1 시약의 순도 - 모든 테스트에는 시약 등급의 화학 물질 8.4 여과지,7 Whatman 41호 또는 이와 동등한 제품.
을 사용해야 합니다. 달리 명시되지 않는 한, 모든 시약은 미국 8.5 스톱콕 그리스.8
8.6 톨루엔, 염화물 무함유. (경고: 참고 3 참조)
화학회의 분석 시약에 관한 위원회의 사양을 준수해야 합니다,
사양을 사용할 수 있는 경우.6 시약이 다음과 같은 등급임을 먼 참고
3-경고: 인화성. 건강 위험.
저 확인한 경우 다른 등급을 사용할 수 있습니다.
측정의 정확도를 떨어뜨리지 않고 사용할 수 있을 만큼 충분히
증류 및 정리 절차
고순도입니다.
6.2 물의 순도 - 달리 명시되지 않는 한, 물에 대한 언급은 사 7. 장치

양 D 1193의 유형 III에 정의된 시약 물을 의미하는 것으로 이 7.1 둥근 바닥의 끓는 물병, 붕규산, 1L, 단일 짧은 목, 24/40
해해야 합니다. 외부 접지 유리 조인트 포함.

3
 9. 샘플링
7.2 티 어댑터, 붕규산, 75° 각도 사이드 암, 24/40 접지 유리 D 4929
조인트. 9.1 실습 D 4057 또는 D 4177에 따라 테스트 장치를 구합니

7.3 온도계, ASTM 온도계 2C(-5 ~ 300°C) 또는 2F(20°F ~ 다. 일부 시료에 포함된 휘발성 성분을 보존하기 위해 시료를
580°F). 필요 이상으로 오래 개봉하지 마세요. 유기 염화물의 손실이나
7.3.1 열전대 또는 저항 온도계와 같은 다른 온도 측정 장치 시료 용기와의 노출 또는 접촉으로 인한 오염을 방지하기 위해
는 이러한 장치에서 얻은 온도 판독값이 다음과 같다고 판단되 시료는 대량 공급에서 채취한 후 가능한 한 빨리 분석해야 합
는 경우 사용할 수 있습니다. 니다.

참고 4-경고: 실온보다 낮은 온도에서 채취한 샘플은 팽창하여 용기가 파

6 시약 화학물질, 미국 화학회 규격, 미국 화학회, 워싱턴 DC. 미국 화학학회에
등재되지 않은 시약의 테스트에 대한 제안 사항은 Analar Standards for Laboratory
Chemicals, BDH Ltd., Poole, Dorset, UK 및 미국 약전 및 국가 공식, U.S.
Pharmacopeial Convention, Inc., Rockville, MD(USPC)를 참조하세요.
열될 수 있습니다. 이러한 샘플의 경우 용기를 끝까지 채우지 말고 샘플
위에 충분한 공기 공간을 남겨두어 팽창할 수 있는 공간을 확보하세요.
9.2 테스트 장치를 즉시 사용하지 않을 경우, 테스트 시료를
채취하기 전에 용기에 완전히 혼합하세요. 일부 테스트 장치는
완전히 균질화하기 위해 가열해야 할 수 있습니다.

참고 5-주의 사항: 가열이 필요한 경우 탄화수소가 포함된 유기 염화물이

손실되지 않도록 주의해야 합니다.

10. 장치 준비

10.1 톨루엔과 아세톤으로 연속적으로 헹구어 모든 유리 제

품을 세척하세요. 헹굼이 끝나면 유리 제품을 말리세요.

7 왓맨 41번이 만족스러운 것으로 나타났습니다. 이와 동등한 제품을 사용할 수 있

습니다.
8 다우코닝 실리콘은 만족스러운 것으로 나타났습니다.

4
 D 4929
11.2 나프타 분획물을 수용 실린더에서 분리 깔때기로 옮깁
건조한 질소 기체의 흐름을 사용합니다. 둥근 바닥 플라스크와
니다. 분리 깔때기를 사용하여 동일한 부피의 가성 용액(1M
수용 실린더의 질량을 측정하고 기록합니다. 스톱콕 그리스를
KOH)으로 나프타 분획을 세 번 세척합니다. 가성 세척 후 물 세
사용하여 모든 조인트와 와이어 클램프를 밀봉하여 조인트가
척으로 다시 같은 양으로 세 번 세척합니다. 가성 세척은 황화수
느슨해지지 않도록 유리 증류 장치를 조립합니다. 모세관의 하
소를 제거하고, 물 세척은 원래 원유에 존재하거나 가성 용액의
단이 콘덴서에 연결되는 어댑터 티 섹션 내벽 하단의 가장 높
불순물에서 미량의 무기 염화물을 제거합니다. 세척이 완료되
은 지점과 수평이 되도록 어댑터 티 내에서 온도계 위치를 조
면 나프타 분획물을 여과하여 잔류 자유 수분을 제거합니다. 나
정합니다.
프타 분획물을 깨끗한 유리병에 보관합니다. 이제 이 나프타 분
참고 6- 온도계의 적절한 위치를 보여주는 다이어그램은 테스트 방법 D
획물은 다음과 같이 될 수 있습니다.
86에서 확인할 수 있습니다.

10.2 구리 튜브를 리시버 플라스크 내부에 맞도록 코일 모양

으로 만들고, 플라스크 중앙에 리시버 실린더를 위한 공간을 남
겨둡니다. PVC 튜브를 사용하여 구리 코일의 한쪽 끝을 수원
에 연결하고 코일의 다른 쪽 끝을 Liebig 콘덴서 냉각 재킷의
하단 피팅에 연결합니다. 상단 콘덴서 피팅을 배수구에 연결합
니다. 리시버 플라스크에 얼음/물 혼합물을 채우고 물을 켭니
다. 콘덴서의 온도를 10°C 이하로 유지합니다.

11. 절차

11.1 바닥이 둥근 원형 플라스크에 500㎖의 원유 시험 시료

를 추가합니다. 원유가 채워진 플라스크의 질량을 가장 가까운
0.1g까지 구하여 기록합니다. 플라스크를 증류 장치에 연결합
니다. 플라스크 주위에 가열 맨틀을 놓고 바닥에서 가열 맨틀/
플라스크를 지지합니다. 가열 맨틀을 바리악에 연결합니다. 바
리악을 켜고 증류를 시작합니다. 증류하는 동안 약 5mL/min의
증류 속도가 되도록 배리악 설정을 조정합니다. 온도계 판독값
이 204°C(400°F)에 도달할 때까지 증류를 계속합니다. 온도가
204°C(400°F)에 도달하면 먼저 수용 실린더를 분리하고 제거
하여 증류를 종료합니다. 수용 실린더를 제거한 후 바리악을 끄
고 플라스크에서 가열 맨틀을 제거합니다. 수용 실린더와 증류
액의 질량을 측정하고 기록합니다.
11.1.1 정밀도 및 바이어스 진술은 수은 유리 온도계만을 사
용하여 결정되었습니다. 따라서 대체 온도 측정 장치를 사용하
는 경우, 그렇게 얻은 차단 온도는 수은 유리 온도계를 사용할
때 산출되는 것과 유사한 나프타 컷을 생성하는 온도가 되어야
합니다. 이러한 대체 온도 측정 장치는 수은 유리 온도계와 동
일한 온도 지연 특성을 나타내지 않아야 합니다.

5
 D 4929
13.1.2 은-염화은, 빌렛 유형.
나프타 분획을 각각 10.0mL(10mL 부피 플라스크 사용)의 질 13.2 적정기, 전위차계. 적정기에는 5mL 이하의 뷰렛과 자
량으로 가장 가까운 0.1g까지 구합니다. 기 교반 모터가 장착되어 있습니다.

12. 계산 14. 시약 및 재료
12.1 다음과 같이 나프타 분획을 계산합니다: 14.1 아세톤, 염화물 무함유. (경고: 참고 1 참조)
14.2 콩고 레드 페이퍼.
f = Mn /Mc (3)
14.3 2,2,4, 트리메틸 펜탄(이소옥탄), 시약 등급. (경고: 참
어디에:
f = 수집된 나프타의 질량 분율입니다, 고 3 참조)
Mn = 수집된 나프타의 질량, 그리고 14.4 질산(경고: 참고 8. 참조), 약 5
Mc = 원유 시료의 질량.
12.2 다음과 같이 밀도를 계산합니다: M. 물 약 200mL에 농축 질산 160mL를 넣고 500mL로 희석합니

밀도, g/mL = m/v (4) 다.

어디에: 참고 8-경고: 부식성, 심각한 화상을 유발합니다.

m = 샘플 시료의 질량, g 및 14.5 2-프로판올, 염화물 무함유. (경고: 참고 3 참조)
v = 샘플 시료의 부피, mL. 14.6 질산은, 0.01M, 표준 수용액.
시험 방법 A- 나트륨 비페닐 환원 및 전위차 측정법 14.7 나트륨 비페닐 시약10 - 0.5온스 프렌치 스퀘어 병(이하
바이알)에 포장되어 있습니다. 한 바이알의 전체 내용물이 각
13. 장치
분석에 사용됩니다. 한 바이알에는 13~15메큐의 활성 나트륨
13.1 전극: 전극의 세척과 적절한 관리는 이 테스트의 정확
이 들어 있습니다. 비페닐 나트륨 시약은 서늘한 보관 장소에
성을 위해 매우 중요합니다. 전극 관리에 대한 제조업체의 지
보관하되 냉장 보관하지 마세요. 사용하기 전에 시약을 약
침을 따라야 합니다.
50°C로 데우고 완전히 흔들어 균일한 액체가 되도록 합니다.
13.1.1 유리, 일반용.9
14.8 톨루엔, 염화물 무함유. (경고: 참고 3 참조)
참고 7-유리 전극을 지속적으로 사용하는 경우 크롬-황산(경고: 강력한
15. 장치 준비
산화제, 심각한 화상을 유발할 수 있음, 발암 물질로 인정됨) 또는 기타
강력한 산화성 세척 용액으로 매주 세척하는 것이 좋습니다. 15.1 은-염화은 전극 재코팅-청소
유기 염화물에 대한 분석은 비페닐 나트륨 또는
연소/미세 열량 측정 기술. 9 베크만 번호 41262가 만족스러운 것으로 확인되었습니다. 이와 동등한 제품을 사
11.3 원유 시료의 밀도를 측정하고
용할 수 있습니다.
10 사우스웨스턴 애널리틱 케미컬, P.O. Box 485, 텍사스주 오스틴에서 구입하실 수
있습니다.

6
 D 4929

중성 세제와 수세미로 한 쌍의 은-염화은 전극의 금속 표면을
닦습니다. 증류수로 전극을 헹굽니다. 금속 팁을 포화 염화칼
륨 용액에 담급니다. 한쪽 전극을 1.5V 배터리의 양극에 연결
하고 다른 쪽 전극을 음극에 연결합니다. 각각 몇 초 간격으로
극성을 바꿔가며 수용체 전극(양극에 연결된 쪽)을 번갈아 세
척하고 다시 코팅합니다. 적절하게 코팅되면 수용체 전극 팁이
보라색으로 변합니다. 이는 다음과 같은 결과입니다.
신선한 염화은에 빛이 작용하는 원리입니다.
16. 절차
16.7 비페닐 나트륨을 포함한 모든 시약을 사용하고 시료 자
체를 생략하는 것을 제외한 모든 분석 작업을 수행하여 각 시
험 시료 그룹에 대한 블랭크를 결정합니다.
17. 계산
17.1 다음과 같이 나프타 분획의 염화물 농도를 계산합니다
:
(A - B) (M) (35 460) (35 460)
염화물, µg/g = W (5)
어디에
:

16.1 오염을 방지하기 위해 각별히 주의하세요. 염화물 측 출물을 250mL 적정 비커에 추가합니다. 액체의 끓는점 바로 아

정을 위해 모든 유리 제품을 보관하세요. 사용 직전에 증류수 래에 있는 핫 플레이트에서 용액이 25~30mL가 남을 때까지 증

와 아세톤으로 유리 제품을 헹구세요. 클로로트리프-루오로에 발시킵니다. 염화물 손실이 발생할 수 있으므로 25mL 미만으로

틸렌 폴리머 그리스와 같은 염소 함유 스톱콕 그리스는 사용하 끓이거나 증발시키지 마세요.

지 마세요. 16.5 용액을 식히고 아세톤 100mL를 추가합니다. 유리 대 염

16.2 톨루엔 50mL를 250mL 분리 깔때기에 넣고 비페닐 나 화은 전극을 사용하여 표준 0.01M 질산은으로 용액을 전위차법

트륨 시약 한 병의 내용물을 추가합니다. 약 30g을 저어 혼합하 으로 적정합니다. 메트로옴과 같은 자동 적정기를 사용할 수 있

고 추가하여 원유 시료의 세척된 나프타 분획 중 가장 가까운 는 경우 세미마이크로 5mL 피스톤 뷰렛을 사용합니다. 수동으

0.1g의 질량을 얻습니다. 샘플 병의 질량을 구하여 정확한 채취 로 작동하는 pH 미터로 적정을 수행하는 경우 소수점 셋째 자리

량을 결정합니다. 분리 깔때기를 막고 내용물을 완전히 혼합하 까지 밀리리터 단위로 추정할 수 있는 5mL 세미 마이크로 버렛

기 위해 저어줍니다. 결과물인 용액 또는 현탁액은 청록색이어 을 사용합니다.

야 합니다. 그렇지 않은 경우 용액 또는 현탁액이 청록색이 될 16.6 사용된 질산은 용액의 부피에 대한 전자기장을 나타내

때까지 비페닐나트륨 시약을 한 번에 한 바이알씩 더 추가합니 는 데이터를 플롯하여 수동 적정의 끝점을 결정합니다. 적정 곡

다. 선의 변곡점 중간 지점에서 자동 적정기의 끝점을 결정합니다.

16.3 혼합 후 10분간 반응이 완료될 때까지 기다린 다음 2-

프로판올 2mL를 넣고 청록색이 흰색으로 변하여 유리 나트륨
이 남아 있지 않음을 나타낼 때까지 깔때기를 멈추지 않고 한
동안 부드럽게 휘저어줍니다. 깔때기의 마개를 닫고 부드럽게
흔들면서 스톱콕을 통해 압력을 자유롭게 배출합니다. 그런 다
음 물 20mL와 5M 질산 10mL를 추가합니다. 스톱콕을 통해
압력을 자주 방출하면서 부드럽게 흔듭니다. 콩고 레드 페이퍼
로 수성 상을 테스트합니다. 종이가 파란색으로 변하지 않으면
파란색이 될 때까지 5mM 질산을 5mL씩 추가합니다.
16.4 수성 상을 이소옥탄 50mL가 들어 있는 다른 분리 깔때
기로 배출하고 잘 흔들어줍니다. 수성 상을 250mL 적정 비커
로 배출합니다. 5M 질산 몇 방울로 산성화한 25mL의 물로 샘
플과 이소옥탄 혼합물을 두 번째로 추출합니다. 이 두 번째 추
7
A = 시료 시료의 적정액 부피, mL, D 4929
B = 블랭크의 적정액 부피, mL,
M = 질산은의 몰농도, 그리고
W = 샘플 시료의 질량, g.
17.2 원래 원유 샘플 시료의 유기 염화물 농도는 나프타 분
획의 염화물 농도(17.1 참조)에 나프타 분획(12.1 참조)을 곱
하여 구할 수 있습니다.

시험 방법 B- 연소 및 미세 열량 측정법

18. 장치

18.1 연소로 - 샘플 시료를 800°C의 온도를 유지할 수 있는

전기로에서 산화시켜 유기 매트릭스를 산화시킵니다.
18.2 연소 튜브 - 석영으로 제작되어 입구 부분에서 완전히
기화된 시료가 불활성 가스에 의해 산화 구역으로 휩쓸려 들
어가 산소와 혼합되어 연소되도록 구조화되어 있습니다. 튜
브의 입구 끝에는 시료의 주사기 진입을 위한 격벽과 산소 및
불활성 가스의 도입을 위한 측면 암이 있어야 합니다. 중앙 부
분은 시료의 완전한 산화를 보장하기에 충분한 부피여야 합
니다.
18.3 적정 셀 - 은 이온 농도의 변화를 감지하는 센서-기준
전극 쌍과 은 이온 농도를 일정하게 유지하기 위한 발전기 양
극-음극 전극 쌍, 열분해 튜브에서 기체 시료가 유입되는 입
구를 포함합니다. 센서, 기준 및 양극 전극은 은 전극이어야
합니다. 음극 전극은 백금 와이어여야 합니다. 기준 전극은 포
화 은 아세테이트 하프셀에 있습니다. 전해질은 물에 70% 아
세트산을 함유합니다.
18.4 가변 게인 및 바이어스 제어 기능을 갖추고 감지-기준
전극 쌍의 전위를 측정하고 이 전위를 바이어스 전위와 비교
하고 증폭된 차이를 작동-보조 전극 쌍에 적용하여 적정 전위
를 생성할 수 있는 마이크로쿨로미터입니다. 마이크로쿨로미
터 출력 신호는 생성 전류에 비례해야 합니다. 마이크로쿨로
미터는 이 출력 신호를 나노그램 또는 마이크로그램의 염화
물로 직접 변환하는 디지털 미터와 회로를 가질 수 있습니다.
18.5 샘플링 주사기 - 열분해 튜브에 5~50µL의 시료를 정
확하게 전달할 수 있는 50µL 용량의 마이크로리터 주사기입
니다. 연소 구역의 약 500°C 입구 영역에 도달하려면 3인치
또는 6인치(76.2mm 또는 152.4mm) 바늘을 사용하는 것이
좋습니다.
18.6 정속 주사기 펌프 또는 수동 디스펜싱

8

어댑터를 사용하여 연소 튜브에 시료를 천천히 주입할 수 있습
니다. 주입 속도는 0.5µL/s를 넘지 않는 것이 좋습니다.
19. 시약 및 재료
19.1 아세트산(경고: 참고 8. 참조), 빙초산.
19.2 운반 가스로 사용되는 아르곤, 헬륨, 질소 또는 이산화
탄소(경고: 참고 9. 참조), 고순도 등급(HP).
참고 9- 이러한 가스는 일반적으로 고압 실린더에 보관됩니다. 이러한 가
스가 누출되면 주변 공기의 산소 함량도 희석됩니다.
19.3 세포 전해질 용액, 70% 아세트산, 시약 물 300mL(6.2
참조)와 아세트산 700mL(19.1 참조)를 섞고 잘 섞습니다.
19.4 염화물, 표준 스톡 용액, 리터당 염화물 1000mg. 클로
로벤젠 1.587g을 500mL 부피 플라스크에 정확하게 분주하고
2,2,4,트리-메틸 펜탄(이소옥탄)으로 부피에 맞게 희석합니다.
10-염화물의 정확한 농도는 클로로벤젠의 질량에 염소의 원자 질량
참고
을 클로로벤젠의 분자 질량으로 나눈 곱을 곱한 다음 그 결과에 2000을 곱
하여 결정할 수 있습니다.
W × M1 ×
Cl (mg/L =
2000
m2
어디에
:
w = 무게가 측정된 클로로벤젠의 질량입니다,
m1 = 염소의 원자 질량, 그리고
m2 = 클로로벤젠의 분자량.
19.5 염소, 표준 용액, 리터당 염화물 10mg. 염화물 원액
(19.4 참조) 1.0mL를 100mL 부피 플라스크에 피펫팅하고
2,2,4,트리-메틸 펜탄(이소옥탄)으로 부피에 맞게 희석합니다.
19.6 클로로벤젠, 시약 등급.
19.7 가스 레귤레이터, 2단계 가스 레귤레이터는 반응물 및
운반 가스에 사용해야 합니다.
19.8 이소옥탄, 2,2,4-트리메틸펜탄, 시약 등급.
19.9 반응 기체로 사용되는 고순도 등급의 산소.
19.10 포화 기준 전극을 위해 정제된 은 아세테이트, 분말.
20. 장치 준비
20.1 장비 제조업체 지침에 따라 분석기를 설정합니다
D 4929
21. 절차
21.1 기포가 생기지 않도록 주의하면서 50µL 주사기에 약
30~40µL의 세척된 원유 나프타 분획 샘플을 채웁니다. 그런 다
음 플런저를 집어넣어 아래쪽 액체 메니스커스가 5µL 표시 위
에 떨어지도록 하고 주사기에 담긴 액체의 양을 기록합니다. 샘
플을 주입한 후 다시 플런저를 집어넣어 아래쪽 액체 반월판이
5µL 표시에 떨어지도록 하고 주사기에 담긴 액체의 양을 기록
합니다. 두 부피 판독값의 차이는 주입된 샘플의 부피입니다.
21.2 또는 주입 전후에 시료 주입 장치의 질량을 측정하여
주입된 시료의 양을 결정합니다. 이 방법은 ±0.01mg의 정밀도
를 가진 저울을 사용하고 주사기를 조심스럽게 다루어 반복 가
능한 계량을 얻는다면 부피 전달 방법보다 더 정밀합니다.
21.3 0.5µL/s를 초과하지 않는 속도로 열분해 튜브에 샘플
을 주입합니다.
21.4 5µg/g 이하에서는 바늘-격막 블랭크가 점점 더 뚜렷해
집니다. 정밀도를 높이려면 주사기 바늘을 뜨거운 주입구에 삽
입한 다음 바늘-격막 블랭크가 적정될 때까지 기다린 후 시료
또는 표준을 주입합니다.
21.5 25µg/g 이상의 Cl을 함유한 시료에 한함
5.0µL의 샘플을 주입해야 합니다.
(6)
21.6 표준을 사용하여 4시간마다 적정되는 표준의 염소 비
율인 시스템 회수율을 확인합니다.
솔루션을 사용하세요(19.5 참조). 시스템 복구율은 일반적으로
85% 이상입니다.
21.7 보정 표준 측정을 최소 세 번 이상 반복합니다.
21.8 시약 등급 이소옥탄으로 매일 시스템 블랭크를 확인합
니다(19.8 참조). 시료 및 표준 데이터 모두에서 시스템 블랭크
를 뺍니다. 니들-격막 블랭크가 적정되면 시스템 블랭크는 일
반적으로 염화물 0.2µg/g 미만입니다(21.4 참조).
22. 계산
22.1 다음과 같이 나프타 분획의 염화물 농도를 계산합니다
:
22.1.1 염화물의 나노그램 단위로 직접 판독하는 마이크로
쿠로미터의 경우 다음 공식이 적용됩니다:
20.2 일반적인 운영 조건은 다음과 같습니
다: 샘
플
. 판
9
독값 블랭크판독값 염화물, µg/g = D
(V)4929
( D)
(7)
—
(RF) (V) (D) (RF)

샘플 판독값공백 판독값
염화물, µg/g = (M) (RF)
—
(M) (RF)
(8)
반응물 가스 흐름, O2 160mL/min

캐리어 가스 유량40 mL/min

어디에:
용광로 온도:
판독값 = 표시된 통합 값(샘플/표준/공백)입니다,
입구 구역 700°C
V = 주입된 부피 µL,
중앙 및 출구 영역
D = 밀도, g/mL(11.3),
800°C 온도계:
RF = 회수율, 표준에서 결정된 염화물의 비율을 알
바이어스 전압, mV 240-265
Gainca . 1200 려진 표준 함량에서 시스템 공백을 뺀 값입니

20.3 6인치 바늘을 사용하여 적정 셀에 30µL의 무염소수를 다.

직접 주입하여 적정 셀 영점에 대한 바이어스 전압 설정을 최

적화합니다. 바이어스를 위로 조정하거나
표준 판독값
를 낮추어 희석 효과로 인한 총 통합 가치를 최소화합니다. RF = — 빈 판독값
(V) (D) (C )s
(V) (D) (C )s

10
 D 4929
r = 0.3 [Cl]0.64
M = 시료 시료의 질량, mg 및 (10)
Cs = 표준 농도, mg/L 다.
22.1.2 레코더에 아날로그 신호만 출력되는 마이크로쿠로
24.1.1.1 테스트 방법 A- 유기 결합 염소에 대한 1µg/g Cl 이
미터의 경우 다음 공식이 적용됩니다:
상의 주어진 농도(원래 원유 시료에서)에 대한 값은 다음과 같
(A) (X) (0.367)
염화물, µg/g =(R) (Y) (M) (RF) - B (9) 이 얻을 수 있습니다:

어디에:
A = 적절한 단위의 면적입니다,
X = 전체 응답에 대한 레코더 감도, mV,
0.367 = 35.45 gCl/eq)⁄ (10-3 V/mV) (106µg/g);(96 500)
쿨롬/eq),
R = 저항, Ω,
Y = 초당 레코더의 전체 응답에 대한 면적 등가성(초
당 면적 단위)입니다,
M = 시료의 질량, g, RF
= 회수율, B = 시스
템 블랭크, µg/g Cl.
22.2 원래 원유 샘플 시료의 유기 염화물 농도는 나프타 분
획의 염화물 농도(22.1 참조)에 나프타 분획(12.1 참조)을 곱하
여 구할 수 있습니다.

23. 품질 보증/품질 관리

23.1 대조군(QC) 샘플을 분석하여 기기의 성능과 테스트 절

차를 확인합니다.
23.1.1 테스트 시설에 이미 QA/QC 프로토콜이 확립되어 있
는 경우, 테스트 결과의 신뢰성을 확인할 때 이를 사용할 수 있
습니다.
23.1.2 테스트 시설에 QA/QC 프로토콜이 설정되어 있지 않
은 경우, 부록 X1을 QA/QC 시스템으로 사용할 수 있습니다.
23.2 이 테스트 방법의 사용자는 계약 계약에서 계약 당사
자 중 한 명 이상이 부록 X1을 의무적으로 실행하도록 할 수 있
으며, 그렇게 할 수 있습니다.

24. 정밀도 및 편향성 11

24.1 정밀도-실험실 간 테스트 결과의 통계적 검사에 의해

결정되는 이러한 테스트 방법의 정밀도는 다음과 같습니다:
24.1.1 반복성 - 동일한 시험 재료에 대해 일정한 작동 조건
에서 동일한 작업자가 동일한 장치를 사용하여 동일한 시험 재
료에서 얻은 연속적인 결과의 차이는 장기적으로 정상적이고
올바른 작동에서 20건 중 1건의 경우에만 다음 값을 초과합니
11
 D 4929
이상의 주어진 농도(원래 원유 시료에서)에 대한 값은 다음과
24.1.1.2 테스트 방법 B- 유기 결합 염소에 대한 1µg/g Cl
이상의 주어진 농도(원래 원유 시료에서)에 대한 값은 다음과 같이 얻을 수 있습니다:

같이 얻을 수 있습니다: R = 1.0 [Cl]0.71

(13)
r = 0.7 [Cl]0.6
(11) 24.2 편향성 - 다양한 원유에서 다양한 유기 염화물 화합물

24.1.2 재현성 - 서로 다른 실험실에서 서로 다른 작업자가 의 알려진 스파이크 농도를 실제 값보다 낮게 사용하여 분석을

동일한 재료로 작업하여 얻은 두 개의 단일하고 독립적인 결 수행함으로써 테스트 방법 A 또는 B의 편향성이 입증되었습

과의 차이는 장기적으로 20건 중 한 건에서만 다음 값을 초과 니다. 이는 이 테스트 방법의 조건에서 복잡한 원유에서 모든

할 수 있습니다. 휘발성 성분이 증류되는 것은 아니기 때문입니다. 이러한 편향

24.1.2.1 테스트 방법 A- 유기 결합 염소에 대한 1µg/g Cl 의 정도는 그림 1에 표시되어 있으며, 여기에는 알려진 순수 유

이상의 주어진 농도(원래 원유 시료에서)에 대한 값은 다음과 기 염화물 화합물 스파이크 농도에 대한 다양한 회수율이 플롯

같이 얻을 수 있습니다: 되어 있습니다.

R = 1.1 [Cl]0.36 25. 키워드

(12)
25.1 전기량 측정법; 원유; 유기 염화물; 유기 염소; 비페닐
24.1.2.2 테스트 방법 B- 유기 결합 염소에 대한 1µg/g Cl
산 나트륨

11 지원 데이터는 ASTM 본사 요청 RR:D02-1293에서 제공됩니다. 그림 1 유기 염화물 스파이크의 복구

12
 D 4929

부록

(비필수 정보)

X1. D2 테스트 방법에 대한 일반 품질 관리 성명서

X1.1 품질 관리(QC) 샘플을 분석하여 기기의 성능과 테스트 측정하는 품질의 중요도, 테스트 프로세스의 입증된 안정성,
절차를 확인합니다. 고객 요구 사항 등을 고려합니다. 일반적으로 QC 샘플은 일상
적인 샘플을 테스트하는 날마다 분석해야 합니다. 많은 수의
X1.2 측정 프로세스를 모니터링하기 전에 테스트 방법 사용
샘플을 정기적으로 분석하는 경우 QC 빈도를 늘려야 합니다.
자는 QC 샘플의 평균값과 제어 한계를 결정해야 합니다.12,13
그러나 테스트가 통계적 통제 하에 있다는 것이 입증되면 QC
X1.3 QC 결과를 기록하고 통제 차트 또는 기타 통계적으로 테스트 빈도를 줄일 수 있습니다. QC 샘플 정밀도는 데이터 품
동등한 기법으로 분석하여 전체 테스트 프로세스의 통계적 통 질을 보장하기 위해 주기적으로 ASTM 방법 정밀도와 비교하
제 상태를 확인합니다.11,12 통제 범위를 벗어난 데이터는 근본 여 확인해야 합니다.
원인에 대한 조사를 시작해야 합니다. 이 조사 결과에 따라 반
드시 계측기 재교정이 필요할 수도 있지만 반드시 필요한 것은 X1.5 가능하면 정기적으로 테스트하는 QC 시료의 유형은

아닙니다. 일상적으로 분석하는 시료의 대표성을 갖는 것이 좋습니다.

QC 시료 재료는 사용 기간 동안 충분히 공급할 수 있어야 하며
X1.4 테스트 방법에 명시적인 요구 사항이 없는 경우 QC 테
예상 보관 조건에서 균질하고 안정적이어야 합니다.
스트 빈도는

X1.6 QC 및 제어 차트 기법에 대한 자세한 지침은 각주 12

12 연습 D 6299. 및 13을 참조하세요.
13 ASTM MNL7: 데이터 제어 차트 분석 제시 매뉴얼, 6 판 , 섹션 3: 개인용 제어
차트, ASTM 본사에서 제공.

미국 재료시험협회는 이 표준에 언급된 항목과 관련하여 주장된 특허권의 유효성에 대해 어떠한 입장도 취하지 않습니다. 이 표준의 사용자
는 그러한 특허권의 유효성 및 그러한 권리의 침해 위험에 대한 판단은 전적으로 자신의 책임임을 명시적으로 권고합니다.

이 표준은 담당 기술 위원회에 의해 언제든지 개정될 수 있으며 5년마다 검토되어야 하고 개정되지 않을 경우 재승인 또는 철회되어야 합니
다. 이 표준의 개정 또는 추가 표준에 대한 귀하의 의 견 은 ASTM 본부로 보내주시기 바랍니다. 귀하의 의견은 귀하가 참석할 수 있는 담당 기
술 위원회 회의에서 신중한 검토를 받게 됩니다. 귀하의 의견이 공정한 심의를 받지 못했다고 생각되면 ASTM 표준 위원회(주소: 100 Barr
Harbor Drive, West Conshohocken, PA 19428)에 귀하의 의견을 알려야 합니다.

13