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第3、4讲 反应原理全梳理

⼀、化学反应与能量
1. 能量转化
【了解化学反应中能量转化的原因及常⻅的能量转化形式】

← ⼀种新型太阳能电池

2. 化学能与热能
【了解化学能与热能的相互转化。了解吸热反应、放热反应、反应热等概念】
【了解焓变(ΔH )与反应热的含义,了解热化学⽅程式的含义,能正确书写热化学⽅程式】
【理解盖斯定律,并能运⽤盖斯定律进⾏有关反应焓变的计算】
【了解能源是⼈类⽣存和社会发展的重要基础。了解化学在解决能源危机中的重要作⽤】

第261⻚
(1)概念回顾:借助下图理解下列概念的含义
正反应活化能________、逆反应活化能________
反应热、焓变____________(放热反应/吸热反应)

(2)反应热的宏观表现:
放热反应:反应物总能量_______⽣成物总能量
吸热反应:反应物总能量_______⽣成物总能量
例:在微⽣物作⽤的条件下,NH 经过两步反应被氧化成NO ,能量变化如下图:
+
4

3

①第⼀步反应ΔH _____0。
②1mol NH (aq)全部氧化成NO (aq)的热化学⽅程式是
+
4

3

_______________________________________________________________。
(3)反应热的微观本质⸺键能与ΔH

键能:形成1mol化学键所_______的能量(断开1mol化学键______的能量)
①(⾃⾝具有)的能量越_____,化学键越稳定。
② 键能越_____,化学键越稳定。例:_____________
例:⽐较稳定性
⾦刚⽯____⽯墨 红磷____⽩磷 灰锡___⽩锡

第262⻚
(4)了解⼏个基本概念
燃烧热:101kPa时,1mol纯物质完全燃烧⽣成稳定的氧化物所放出的热量

中和热:在稀溶液中,强酸与强碱发⽣中和反应⽣成1mol⽔所放出的热量

(5)热化学⽅程式书写
·系数代表具体摩尔数,可以为分数
·不写↓和↑符号,必须注明s、l、g、aq
·不写操作类反应条件(放电、点燃、光照等,与__________⽆关)
·⾮常温常压(25℃,101kPa)T 、P 必须注明
·本不应写可逆符号,但如题⽬给可逆号,ΔH 表⽰_______时的吸放热
例:判断下列热化学⽅程式是否正确(反应热的绝对数值均正确):
① H + 12 O H O ΔH = −285.8kJ/mol( )
2 2 2

② C(s) + O (g) CO (g) ΔH = −437.3kJ( )


2 2

③ N (g) + O (g) 2NO(g) ΔH = 180kJ/mol( )


2 2

④ 燃烧热:C(s) + 12 O (g) 2CO(g) ΔH = −110.5kJ/mol( )


2

⑤ 燃烧热:C H (g) + 52 O (g) 2CO (g) + H O(g) ΔH = −1256kJ/mol( )


2 2 2 2 2

⑥ 中和热:H + OH H O(l) ΔH = −57.3kJ/mol (稀溶液)( )


+ −
2

⑦ 在400℃、101kPa时:NO (g)+CO(g) NO(g)+CO (g) ΔH = −234kJ/mol(


2 2 )
⑧ 1mol SO 与O 混合,在⼀定条件下发⽣反应,放出热量为Q kJ,则有:
2 2

SO (g)+ O (g) SO (g) ΔH = −Q kJ/mol( )


1
2 2 3
2

第263⻚
(6)盖斯定律

ΔH = ______________。

例:COX和HX在⼀定条件可⽣成甲醇等产物,⼯业上利⽤该反应合成甲醇。
2 2

已知:25℃、101kPa下,H (g) + 1/2O (g) = H O(g) ΔH = −242kJ/mol


2 2 2 1

CH 3 OH(g) + 3/2O2 (g) = CO2 (g) + 2H 2 O(g) ΔH2 = −676kJ/mol

(1)写出COX和H ⽣成⽓态甲醇等产物的热化学⽅程式:
2 2

__________________________________________________________。
(2)下⾯合成甲醇的反应的能量变化⽰意图,其中正确的是_____(填字⺟序号)。

⼆、化学能与电能
1. 基本概念
【理解原电池和电解池的构成、⼯作原理及应⽤】
阳极:发⽣_________反应的电极(原电池中的________或电解池中的_______)
阴极:发⽣_________反应的电极(原电池中的________或电解池中的_______)
正极区:原电池的____________或电解池的___________
负极区:原电池的____________或电解池的___________

第264⻚
原电池 电解池
正极 负极 阴极 阳极
电势⾼低
得失电⼦
氧还反应
e⽅向
离⼦⽅向

2. 化学电源【了解常⻅化学电源的种类及其⼯作原理,能书写电极反应和总反应】
⼀次电池:____________的电池(例:_________________________________)
⼆次电池:____________的电池(例:_________________________________)
(1)铅蓄电池(Pb − PbO − H SO ,______电池)
2 2 4

总:
放电:(−)
(+)
充电: 阴

第265⻚
(2)锌锰⼲电池(______电池)Zn −MnOX−KOH 2

碱性:
(−)
(+)
酸性:Zn + 2 NHXCl + 2 MnOX=Zn(NHX)XClX+ 2 MnOOH
4 2 3 2 2

(−)
(+)
【总结】原电池快速判断正负极(⽆___________)
①标价法 3 COX+ 4 Na ⇋ 2 NaXCOX+ C
2 2 3

放电
Zn(s) + 2NiOOH(s) + H 2 O(l) ZnO(s) + 2Ni(OH)2 (s)
充电

②离⼦⽅向

③特殊物质法 2Zn + O2 + 4OH − + 2H 2 O═2Zn(OH)2−


4

放电
LiC6 + CoO2 LiCoO2 + 6C
充电

第266⻚
3. 电解应⽤
(1)氯碱⼯业

(2)⾦属冶炼
2NaCl(熔融)
电解
2Na + Cl ↑
2

MgCl (熔融)
电解
2 2Mg + Cl ↑
2

2Al O (熔融)
电解
2 3 4Al + 3O ↑
2

(3)电镀与精炼(牺牲________,保护_________)

【总结】电解池快速判断阴阳极(有______________)
①标价法

第267⻚
②离⼦⽅向

③特殊物质法 出HX的电极⼀定是____极,出O /Cl 的电极⼀定是_____极


2 2 2

“絮凝法净⽔”

制备CuCl/Cu O/CuI
2 制备Cr O
2
2−
7

4. ⾦属的腐蚀与防护
【了解⾦属发⽣电化学腐蚀的原因、⾦属腐蚀的危害以及防⽌⾦属腐蚀的措施】
(1)原因 Fe---C---介质(酸性、中性、碱性)
酸性:析氢腐蚀
(−)
(+)
中性碱性:吸氧腐蚀
(−)
(+)

第268⻚
(2)防护
合⾦法(掺_____)、油膜、刷漆、烤蓝(___________)
电镀:镀锌镀层破损后,____________
镀锡镀层破损后,_____________
牺牲阳极的阴极保护法 外接电流的阴极保护法

三、化学反应速率和化学平衡
1. 化学反应速率
(1)反应平均速率表达式
【了解化学反应速率的概念和定量表⽰⽅法。能正确计算化学反应的转化率(α)】

永远为_____值(表⽰⽅向的描述:______/______)
该表达式中表⽰的为____速率
纯固体、纯液体速率表达⽅式不同
v 与系数成________ 例:N + 3H ⇋ 2NH
2 2 ____v(H ) =____ v(NHX)
3 2 3

第269⻚
(2)有效碰撞理论
【了解反应活化能的概念,了解催化剂的重要作⽤】
活化能 活化分⼦百分数 单位体积内活化分⼦数 有效碰撞
c/p

催化剂
2.化学平衡
(1)平衡的基本特征和标志
【了解化学反应的可逆性及化学平衡的建⽴,掌握化学平衡的特征】
逆:_________________ 等:_________________
动:_________________ 定:_________________
v正 = v逆

各组分浓度(物质的量、物质的量分数、体积分数、百分含量)不再改变
例:在恒温体积不变的密闭容器中发⽣可逆反应:2A(g) + B(s) ⇋ C(g) + D(g)(其中D 为有⾊⽓体)。
下列表⽰该反应达到平衡状态的标志是______________
A. 速率关系为v(A) : v(C) : v(D) = 2 : 1 : 1
B. 单位时间内⽣成2n mol A,同时消耗n mol C
C. A、C和D的浓度之⽐为2 : 1 : 1
D. A、C和D 的体积分数不再变化
E. 容器内总压强不随时间⽽变化
F. 混合⽓体的平均相对分⼦质量不再改变
G. 混合⽓体的密度不再变化
H. 混合⽓体的颜⾊不再改变

第270⻚
(2)平衡常数与四段式( )
【了解化学平衡常数( K )的含义,能利⽤化学平衡常数进⾏相关计算】
【总结】概念落实
化学反应速率表达式、化学平衡常数的表达式
转化率___________ 产率__________ 体积分数(物质的量分数、百分含量)____
混合⽓体的密度____________ 混合⽓体的平均摩尔质量__________
化学反应前后的压强⽐__________
浓度商/反应商__________________ 正向:________逆向:________平衡:________
K= (给定速率常数k 正 、k逆 )
v正
=
v逆

例:恒温下,往⼀个4L的密闭容器中充⼊2mol N 和5.2mol H ,发⽣如下反应: 2 2

; N 2 (g) + 3H 2 (g) ⇋ 2NH 3 (g) ΔH < 0

反应过程中对NH 的物质的量进⾏检测,得到的数据如下表所⽰:
3

时间/min 5 10 15 20 25 30

n(NH 3 )/mol 0.32 0.56 0.72 0.80 0.80 0.80

(1)5 min内,消耗H 的平均反应速率为________________ ;5 min内,消耗N 的平均反应速率


2 2

为___________________。
反应速率之⽐=
(2)达平衡时:①N 的平衡转化率为________________,
2

②氢⽓的体积分数为________,
③平衡时与开始时压强⽐:__________。

第271⻚
四段式:

(3)此条件下该反应的化学平衡常数表达式为: K =________________
计算结果 K =______,若其它条件不变,只升⾼温度,化学平衡常数值________(填“变
⼤”“变⼩”或“不变”),化学平衡向________⽅向移动(填“正反应”或“逆反应”),正反应速
率________,逆反应速率________(填“变⼤”“变⼩”或“不变”)。
(4)若维持容器体积不变,温度不变,向原平衡体系中再加⼊NX、HX和NHX各8mol,化学平衡将
2 2 3

向_________⽅向移动(填“正反应”或“逆反应”)。
(5)若温度不变,只将容器体积由4L变为2L,达新平衡时NX的平衡浓度_____0.8mol ⋅ L
2
−1

(填“⼤于”“⼩于”或“等于”)。
(3)勒夏特列原理
【理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率和化学平衡的影响,能⽤相关理论解释其
⼀般规律】
如果改变影响化学平衡的⼀个外界条件,如浓度、温度、压强等,化学平衡将向着能够减弱这种改
变的⽅向移动。
升温:向________反应⽅向移动
加压:向计量数________的⽅向移动
增加反应物浓度:向_________反应⽅向移动
催化剂:反应_______________。

第272⻚
(4)等效平衡:同⼀化学平衡过程,采⽤不同的投料⽅式,最终达到相同的效果
同 T 、V :投料_____相同
同 T 、p:投料______相同

例:保持温度、体积不变(恒温恒容)
①PCl (g) ⇋ PCl (g) + Cl (g),达平衡后再充⼊PCl (g),达到新的平衡后,PCl (g)的转化率
5 3 2 5 5

______(填“变⼤”“变⼩”或“不变”)。
②2HI(g) ⇋ H (g) + I (g),达平衡后再充⼊HI(g),达到新的平衡后,HI(g)的转化率______
2 2

(填“变⼤”“变⼩”或“不变”)。
③2NO (g) ⇋ N O (g),达平衡后再充⼊NO (g),达到新的平衡后,NO (g)的转化率______
2 2 4 2 2

(填“变⼤”“变⼩”或“不变”)。
(5)化学反应⽅向的判据
①同⼀物质,熵值:____态>_____态>_____态。
②判断⼀个反应是否⾃发的复合判据:_______________。
例:下列说法正确的是( )
A. 常温下,反应C(s) + CO (g) ⇋ 2CO(g)不能⾃发进⾏,则该反应的ΔH > 0
2

B. ⾃发反应的熵⼀定增⼤,⾮⾃发反应的熵⼀定减少
C. 反应2Mg(s) + CO2(g) ⇋ C(s) + MgO(s) 能⾃发进⾏,则该反应的ΔH > 0
D. 凡是放热反应都是⾃发的,凡是吸热反应都是⾮⾃发的
【了解化学反应速率和化学平衡的调控在⽣活、⽣产和科学研究领域中的重要作⽤】
⻅第四阶段⸺速率平衡综合

第273⻚
四、电解质溶液
1. 电解质与⾮电解质
【了解电解质的概念,了解强电解质和弱电解质的概念】

2. 离⼦反应
【了解离⼦反应的概念、离⼦反应发⽣的条件,掌握常⻅离⼦的检验⽅法】
离⼦反应 氧还__________________
复分解_________________
常⻅离⼦检验(⻅第四阶段⸺实验综合)
3. 溶液导电性【理解电解质在⽔中的电离以及电解质溶液的导电性】
电导率的变化影响因素:__________________
中和滴定中的电导率变化规律(____点即终点/_____点)同浓度
强酸滴强碱 弱酸滴弱碱 强酸滴弱碱 弱酸滴强碱

4. 溶液的pH
【了解溶液 pH 的含义及其测定⽅法,能进⾏pH 的简单计算】
例:25℃,1L 0.1mol/L的NaOH和1L 0.15mol/L的HXSOX混合后,pH =_______
2 4

第274⻚
5. 三⼤平衡与三⼤守恒
【了解⽔的电离、离⼦积常数】
【 理解弱电解质在⽔中的电离平衡,能利⽤电离平衡常数进⾏相关计算】
【了解盐类⽔解的原理、影响盐类⽔解程度的主要因素、盐类⽔解的应⽤】

1)酸式盐pH速算,2pH = ____________,仅在⼀定浓度范围内成⽴
2)较强的酸、碱,公式不适⽤(不能进⾏_______计算)
(1)基础知识回顾
例:下表是25 C时某些弱酸的电离常数:

弱酸 Ka 弱酸 Ka

HF 3.53 × 10−4 K a1 = 4.4 × 10−7


HX X
2 CO3

HCN 6.2 × 10−10 K a2 = 4.7 × 10−11

HCOOH 1.765 × 10−4 K a1 = 5.4 × 10−2


HX XX
2 C2 O4

CH 3 COOH 1.753 × 10−5 K a2 = 5.4 × 10−5

1)等浓度的表中三种有机羧酸溶液中,⽔电离出的氢离⼦浓度:
____________ >___________ > ____________。
2)常温下浓度均为0.1mol/L的NaXCXOX、NaXCOX、NaF、NaCN溶液,pH由⼤到⼩的顺序为
2 2 4 2 3

___________________;⽔的电离程度由⼤到⼩的顺序为______________。

第275⻚
【⼩结】酸/碱_______⽔的电离
可⽔解正盐_________⽔的电离
酸式盐_________________________。
3)①下列⽅法中,可以使醋酸稀溶液中CHXCOOH电离程度增⼤的是____。 3

a.滴加少量浓盐酸 b.微热溶液 c. 加⼊少量冰醋酸


d.加⽔稀释 e.加⼊少量醋酸钠晶体
②下列⽅法中,可以使醋酸钠溶液中CHXCOOX⽔解程度增⼤的是 ______。 3

a.滴加少量NaOH溶液 b.微热溶液 c. 加⼊少量冰醋酸


d.加⽔稀释 e. 加⼊少量醋酸钠晶体
【⼩结】越_____越____越电离,越_____越____越⽔解
4)⼀定温度下,向1L 0.1mol/L CH COOH溶液中加⼊0.1mol CH COONa固体,则溶液中
3 3

c (CH 3 COO− ) ⋅ c (H + )
c (CH 3 COOH )
_________(填“增⼤”“不变”或“减⼩”); 若改为向1 L 0.1 mol/L
CH 3 COONa 溶液中加⼊少量冰醋酸,则该表达式 ________。

练:判断正误
(1)强电解质溶液导电能⼒⼀定⽐弱电解质溶液强( )
(2)⽔的离⼦积在任何情况下都等于⽔电离出的H 和⽔电离出的OH 的浓度积( + −

(3)⽔的离⼦积不仅适⽤于纯⽔,也适⽤于任何稀溶液( )
(4)凡是中性溶液,c(H ) = c(OH ) = 1 × 10 mol/L(
+ - −7

(5)在碱性溶液中不可能存在CHXCOOH分⼦( ) 3

(6)溶液呈中性的盐⼀定是强酸强碱盐,有弱酸根离⼦的盐⽔溶液⼀定呈碱性( )
(7)加热蒸⼲灼烧AlClX溶液或AlX(SOX)X溶液,均可得到AlXOX固体( )
3 2 4 3 2 3

第276⻚
(8)向FeClX溶液中加⼊碳酸钠固体制取FeX(COX)X(
3 2 3 3 )
(9)0.1mol碳酸钠固体中Na 的数⽬是CO 的数⽬的2倍( )
+ 2−
3

(10)1mL pH = 2的盐酸溶液加⽔稀释⾄100mL,稀释后溶液的pH为4( )

【⼩结】双⽔解
Al3+ :
Fe3+ :
(2)三⼤守恒问题
0.1mol/L Na2 S 溶液:
离⼦浓度⼤⼩⽐较:_________________________________________________
电荷守恒:___________________________________________________________
物料守恒:___________________________________________________________
质⼦守恒:___________________________________________________________
⽐⼤⼩两⼤基本原则(______优先,_____优先)
【总结】三⼤守恒的快速识别
守恒类型 识别标志 成⽴条件
电荷守恒 等式两侧全部为________
物料守恒 等式中⽆______,存在______
质⼦守恒 等式中出现____________

(3)⽔解应⽤(制㬵体/⽔热法)(略)

第277⻚
6. 沉淀溶解平衡【了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(K )的含义,能进⾏相关计算】 sp

溶液中原先有沉淀:
Qc >K sp
溶液中原先⽆沉淀:
溶液中原先有沉淀:
Qc =K sp
溶液中原先⽆沉淀:
溶液中原先有沉淀:
Qc <K sp
溶液中原先⽆沉淀:
(1)开始沉淀与沉淀完全
①已知室温下Cu(OH) 的K 2 sp = 2 × 10−20 ,某CuSOX溶液c(Cu
4
2+
) = 0.02mol ⋅ L−1 ,如要⽣成
Cu(OH)2 沉淀,应调整溶液pH,使之⼤于________。

②要使0.2mol ⋅ L CuSO 溶液中Cu 沉淀较为完全(使Cu 浓度降⾄原来的千分之⼀),则应向


−1
4
2+ 2+

溶液⾥加⼊NaOH溶液,使溶液pH为________。

(2)沉淀溶解
CH COONH 溶液可以溶解Mg(OH) ,结合平衡移动原理解释原因:
X X X
3 4 2

____________________________________________________________________。
(3)沉淀转化
已知:K (BaSO ) = 1.1 × 10 ,K (BaCO ) = 8.1 × 10 ,重晶⽯(主要成分BaSOX)的⽤途之⼀
sp 4
−10
sp 3
−9
4

是制备可溶性的钡盐,怎样使重晶⽯中的钡离⼦进⼊到溶液中?

第278⻚

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