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Nanomaterial and Polymer Membranes.
Synthesis, Characterization, and

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Nanomaterial and
Polymer Membranes
Synthesis, Characterization,
and Applications
Tawfik Abdo Saleh

Department of Chemistry, King Fahd University of Petroleum &
Minerals, Dhahran, Saudi Arabia
Vinod Kumar Gupta

Department of Chemistry, Indian Institute of Technology
Roorkee, Roorkee, India; Department of Applied Chemistry,
University of Johannesburg, Johannesburg, South Africa
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PARIS • SAN DIEGO • SAN FRANCISCO • SINGAPORE • SYDNEY • TOKYO
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ISBN: 978-0-12-804703-3
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Dedicated to the memories of my late father, Abdo Saleh, Yemen.
I am thankful to my institution and department for permitting me to write

this book. It would have been a difficult task without the cooperation of my
mother and other family members. I would like to express my gratitude to
many people whom I happened to meet through this book, to all those who
provided support. I thank King Fahd University of Petroleum & Minerals.
—Tawfik Abdo Saleh
Dedicated to the memories of my late father, Shri Jeevan Lal Gupta s/o late
Shri Sita Ram ji, V&PO Lakhnauti, Distt. Saharanpur (UP), India.
I am thankful to my institution and department for permitting me to write this

book. It would have been a difficult task without the cooperation of my mother,
Smt. Kiran Devi; wife, Prerna; son and daughter-in-law, Rajat and Shilpi;
daughter and son-in-law, Vartika and Abhinav; and my dearest grand daughters,
Shiriya, Sharanya, and Navika. I thank Professor T. Marwala, DVC Research,
University of Johannesburg, South Africa and NRF South Africa for granting a
SARChI Chair (Tier-1) to work at the University of Johannesburg, South Africa.
—Vinod Kumar Gupta

Preface
Because of significant advances made by the materials science community,

nanomaterials and polymers for membrane technology have been developed.
In the excitement surrounding these materials and technologies, however, their
potential has been frequently overhyped. This book explores these kinds of
materials and their potential future applications.
Making extensive use of illustrations, the book is organized in the follow-
ing way: Chapter 1 introduces the reader to membrane science and technol-
ogy and presents the exciting developments in this field. Chapter 2 identifies
membrane fouling and strategies for cleaning and fouling control. Membrane
classification and membrane operations are discussed in Chapter 3. The syn-
thesis routes of nanomaterials, including both bottom-up and top-down, are
discussed in Chapter 4. Chapters 5 and 6 describe the synthesis and prepa-
ration of nanomaterial-polymer membranes using polymerization and other
methods. Chapter 7 describes the structural characterization of nanomaterial-
polymer membranes. Chapter 8 delineates the morphology and surface char-
acterization of nanomaterial and polymer membranes, detailing the various
tools used to characterize materials at the nanoscale. The applications of nano-
materials, ranging from water and wastewater purification to oil and gas sepa-
ration, are highlighted in Chapters 9 and 10. These chapters contain qualitative
technical descriptions and should be generally accessible to interested readers.
The authors wish to acknowledge the support of King Fahd University of
Petroleum and Minerals in Saudia Arabia during many stages of the preparation
of this book. And we welcome suggestions (via email: tawfikas@hotmail.com;
vinodfcy@gmail.com) from our readers toward improvements that can be
incorporated in future editions of Nanomaterial and Polymer Membranes.
We hope that you enjoy the book!
—Tawfik Abdo Saleh and Vinod Kumar Gupta

xi
CH AP T E R 1
An Overview of Membrane Science

and Technology
MEMBRANE DEFINITION CONTENTS

A membrane is defined as a thin sheet, film, or layer, which works as a selective
barrier between two phases that can be liquid, gas, or vapor. In other words, Membrane Definition.....1
a membrane is an interface between two adjacent phases acting as a selec- Historical and Key
tive barrier, regulating the transport of species between the two compartments Developments of
(Ulbricht 2006). Membrane
Technology.....................3
The membrane itself can be a solid, a liquid, or a gel. The membrane is con- Membrane Research
sidered as a molecular sieve constructed in the form of a film from more than Contributions before 1900.......3
Membrane Research
one layered material with fine mesh or small pores to enable the separation Contributions after 1900..........3
of tiny particles and molecules. It acts as a selective barrier, allowing specific
substances to pass through while retaining others. The ability of membranes to Membrane Science........7
differentiate among species is called selectivity. Membranes are used for the Membrane
separation of solute–solvent, solute–solute, particle–solute, and particles– Technology.....................8
solvents. Membrane Separation
Processes.......................9
According to the European Membrane Society, a membrane is an intervening
phase separating two phases and acting as an active or a passive barrier to the Membrane Materials...11
transport of matter between the phases adjacent to it. Inorganic Membrane
Materials................................12
Membranes can be porous or nonporous. In the porous membrane, the separa- Organic Membrane
tion process of a mixture of components is achieved by passing one or more Materials: Polymers..............13
Membrane Evaluation............14
components through the membrane (permeate fractions) and rejecting the
Membrane Evaluation
other components of the membrane (retentate fractions). Retentate is called Characteristics......................14
concentrate, as it is a concentrated media of rejected substances. For example, a Filtration Flux........................15
mixture of A, B, C, and D components can be separated by a porous membrane
Nanomaterials.............15
by rejecting C and D as retentate fractions and passing the A and B component An Overview of
permeate fractions through the pores of the membrane as shown in Fig. 1.1. Nanomaterials.......................15
The word membrane is used to indicate an interface or region of discontinuity Historical and Key Developments
between two phases. The membrane controls the zone at which compounds of Nanotechnology....................16
permeate through it. Thus the membrane can be also defined as a barrier, the General Properties of
Nanomaterials.......................16
purpose of which is to prevent the permeation of all compounds. The mem-
brane is able to control the rate at which compounds permeate (Mulder 1996).
1
Nanomaterial and Polymer Membranes. http://dx.doi.org/10.1016/B978-0-12-804703-3.00001-2
2 CHAPTER 1: An Overview of Membrane Science and Technology
Conclusion...................18
Acknowledgement.......19
References...................19
FIGURE 1.1 Ideal principle of porous membrane process.
Thus the membrane can also be considered as a permeable medium. A specific

amount of energy is required to accomplish the separation of substances or
components. The minimum amount of energy, Wmin, required to accomplish
the separation is larger than the free enthalpy of mixing as shown by Wmin ≥
∆Gm = ∆Hm − T∆Sm.
Membrane processes are operations where the feed stream is divided into
two streams: a permeate and a retentate. A membrane, as applied to water
treatment, is a material that allows some physical or chemical components
to pass more readily through it than others. It is thus perm-selective, because
it is more permeable to those components passing through it—the perme-
ate—than those that are rejected by it—the retentate (Judd 2011). The reten-
tate, also called concentrate, is usually enriched with substances retained by the
membrane, whereas the permeate or filtrate is a stream passing through the
membrane, devoid of substances retained by the membrane. The membrane’s
role is to change the composition of a solution based on relative permeation
rates and to physically or chemically modify the permeating to regulate the rate
of permeation. From the other side, it is to conduct electric current, to prevent
permeation—to retentate. Depending on the membrane’s ability to alter the
chemical nature of the permeating species, membranes can be either passive
or reactive. Therefore, based on their ionic nature, membranes can be classified
into neutral or charged membranes.
Historical and Key Developments of Membrane Technology 3
HISTORICAL AND KEY DEVELOPMENTS

OF MEMBRANE TECHNOLOGY
The history of the membrane started with the development of several materi-
als as natural or synthetic membranes for the separation of gases and vapors.
Membrane Research Contributions before 1900

Thomas Graham reported on the use of flat rubber membranes to study the
diffusion of gases and vapor species (Graham 1829; 1833). He reported the
solution-diffusion mechanism, which he observed using rubber as a liquid in
which the gas dissolves and diffuses to a concentration gradient. Before that in
1748, French cleric, Abbé Jean-Antoine Nollet discovered the phenomena of
water transport (Nollet 1748; 1779). Nollet placed spirit of wine in a vessel.
The mouth of the vessel was closed with an animal bladder, and then he im-
mersed the vessel in the water. Because it was more permeable to water than to
wine, the bladder swelled and sometimes even burst, demonstrating semiper-
meability for the first time. Eighty years after that, the term osmosis was coined
by the French physiologist Henri du Trochet (du Trochet 1828).
Mitchell reported on gas permeation through natural rubbers (Mitchell 1831).
Schoenbein reported on the synthesis of cellulose nitrate, the first synthetic (or
semisynthetic) polymer (Schoenbein 1846). The frog battery is an example of
a class of biobatteries, which can be made from any number of animals. The
general term for an example of this class is the muscular pile. The first well-
known frog battery was created by Carlo Matteucci in 1845, but there had been
others before him. Matteucci also created batteries out of other animals, and
Giovanni Aldini created a battery from ox heads.
Fick made a synthetic membrane of cellulose nitrate coated onto a ceramic thim-
ble in his classic study “Ueber Diffusion” to dialyze biological fluids (Fick 1855).
Fick worked on the dialysis of solutions through artificial membranes formed
from collodion. Based on his experiments, he published his law of diffusion,
which is still in use. Graham worked with isolated bacteria and “colloids from
crystalloids.” Graham is credited with the use of the term dialysis as he reported
the dialysis experiments with synthetic membranes. He also demonstrated that
rubber films exhibited different permeabilities to different gases. A device con-
sisting of flat membranes with a vacuum on one side was reported for perme-
ability rate measuring (Graham 1866). Graham postulated mechanisms for the
permeation process (Graham 1861; 1866). Table 1.1 summarizes the achieve-
ments in the field of membrane technology made before 1900.
Membrane Research Contributions after 1900

John William Strutt (1900) determined the relative permeability of oxygen,
nitrogen, and argon in rubber (John William Strutt 1900). Later on, polymer
Table 1.1 Membrane Research Contributions before 1900

Development Contributor Year
Discovery of osmosis phenomenon in natural Nollet 1748
membranes
Research on anisotropy of natural membranes Matteucci 1845
Laws of diffusion Fick 1855
Dialysis, gas permeation Graham 1861
Synthetic membrane from nitrocellulosis Fick 1865
Solution-diffusion transport mechanism Graham 1866
Research on gas separation on rubber membranes Graham 1866
Research on osmosis on synthetic membranes Traube 1867
Research on osmosis on ceramic membranes Pfeffer 1877
Research on osmosis phenomena Gibbs; van’t Hoff 1897;1888
Theory of osmosis phenomena Gibbs; van’t Hoff 1897;1888
Osmotic pressure Pfeffer; Traube; 1860–1887
van’t Hoff
membranes were used for the separation of gases, and so forth (Glater 1998;
Matthes 1944). Traube and Pfeffer prepared artificial membranes, and they
developed the van’t Hoff osmotic pressure relationship as a result of their
work with osmotic phenomena. Bechold coined the term ultrafiltration in 1906
(Bechold 1907, Bechold & Schlesinger 1931). Michaels (1968) further de-
veloped ultrafiltration. Zigmondy developed asymmetric microporous filters
made with a fine porous skin on the feed side and open structure on the per-
meate side (Zsigmondy 1922). The tightest of the ultrafiltration membranes
were made from cellophane or cellulose.
Reverse osmosis was initiated and studied in the 1920s. It was rediscovered by
Reid and his coworkers in the 1950s. The practical phenomenon of hemodialy-
sis was developed by Kolff (Kolff & Berk 1944). Reverse osmosis, also called hy-
perfiltration, for desalinating seawater was initiated by the Office of Saline Water
to meet future water demands. Because of their large pore size, microporous
membranes were not suitable for desalination (Sing, Hoffman & Judd 2006).
Reid and Berton discovered polymeric membranes that could show high salt
rejections. Their challenge was that the membranes were too thick and required
casting a thin film without imperfections. Because the thickness was about
6.0 mm, which is not enough to provide high flux, the water flux was nonprac-
tical. This problem was relatively solved when Loeb and Sourirajan, during
1958 to 1962, discovered how to make asymmetric membranes of small thick-
ness and with controlled pore sizes (Loeb 1981; Loeb & Sourirajan 1963). The
membrane was made of very thin cellulose acetate film, supported by a fine cel-
lulose acetate porous substrate, using the phase-inversion method, and it was
called L-S membrane (Loeb & Sourirajan 1963). This development was a great
breakthrough in membrane technique, and especially in the pressure-driven
Historical and Key Developments of Membrane Technology 5
FIGURE 1.2 A representation of an asymmetric, skinned membrane.
separation process used for the purification of water. When characterized un-
der an electron microscope by Riley in 1964, the membranes were found to
be skinned with a thickness of about 0.1 mm (Lonsdale 1982). The skinned
(asymmetric) membrane has a top layer that is skinlike and a bottom side that
has large pores over a nonwoven support fabric, which provides mechanical
strength to the membrane, as illustrated in Fig. 1.2. They were capable of pro-
ducing a flux of 5 to 11 gallons per square foot per day of 0.05% NaC1 water,
under a pressure of 100 to 135 bar(g).
Westmoreland and later Bray invented the spiral-wound module, which was
more efficient than the tube-in-shell module. The spiral-wound membrane
can be viewed as a plate-and-frame arrangement that has been rolled up. The
original module had a single leaf of membrane, whereas modern spiral-wound
modules contain multileaf membranes.
After that, cellulose triacetate hollow-fiber membranes and the means to mod-
ularize these fibers were developed by Mahon, McLain and others (Mahon
1966; McLain 1969; McLain and Mahon 1969). However, a quite competitive
development with the L-S type membrane, the hollow-fiber aromatic polyam-
ide membranes, was prepared by Henry Hoehn and George Milford at DuPont
in the late 1960s. These membranes were prepared with a solution which was
spun into hollow fibers with a 42 mm inside diameter and an 85 mm outside
diameter with a skinned structure on the shell side. Although the water flux was
well below that exhibited by cellulose acetate membranes, the salt rejection
was higher. Therefore, to enhance the flux, several hundred thousand of the fi-
bers are required to be incorporated into modules containing several thousand
square feet of membrane area. This development was key to the development
of hollow-fiber ultrafiltration and microfiltration. Tables 1.2 and 1.3 summa-
rize the achievement in the field of membrane technology after 1900 (Fer-
ry 1936; Kołtuniewicz 2006; Koros 2004; Loeb & Sourirajan 1963; Loeb 1981;
Lonsdale 1982; 1987; Michaels 1968; Petersen 1993; Strathmann 2001).
Table 1.2 Membrane Research Contributions during 1900–1950

Affinity effects in ultrafiltration Bechold 1907
Distribution of ions law Donnan 1911
(Distribution law)
Pervaporation Kober 1916
Microporous membrane Zigmondy 1907–1918
Research on dialysis Abel 1926
Research on reverse osmosis Manegold; McBain; Michaels 1926–1931
Description of hemodialysis procedure Abel; Haas 1913
Research on electrodialysis Elder I in 1934
Membrane potential Meyer; Teorell; Sievers 1930s
Hemodialysis Kolff 1944
Table 1.3 Membrane Research Contributions after 1950

Gas separation on silicone rubber Kammermeyer 1957
Pervaporation of azeotropic mixtures Kammermeyer 1957
Skinned membrane Loeb & Sourirajan 1959
Research on composite membranes Lonsdale 1960
Synthesis of asymmetric membranes and Loeb & Sourirajan 1962
controlling pore size in membranes
Capillary membranes Mahon 1963
Concentration polarization Merten 1963
Hollow-fiber membranes Mahon 1966
Membrane transport models Katachalsky; Kedem; Loeb 1960–1970
& Sourirajan; Lonsdale;
Merten; Pusch
Spiral-wound membrane element Bray; Westmoreland 1965–1970
Hollow-fiber RO membranes Hoehn; Mahon; Milford 1965–1970
Thin-film composite membrane Cadotte & Rozelle 1977
Classification of pressure-driven Porter 1975
processes
Models of facilitated transport Goddard 1977
Membranes with immobilized carriers LeBlanc 1980
Description of facilitated transport in LeBlanc 1980
membranes
Membranes with active centers Yoshikawa 1986
Chain model of facilitated transport Aris; Brown; Cussler 1989
Membrane hybrid processes Rautenbach 1990
In the 1970s, Cadotte and Rozelle developed thin-film composite membranes

for reverse osmosis applications. These membranes were made of polyamide
polymer deposited on a support of polysulphone membrane by interfacial po-
lymerization reaction (Schafer, Fane & Waite 2004). In 1984, Petersen devel-
oped another application using such membranes, which he called nanofiltration
Membrane Science 7
Table 1.4 Some Membrane Modules and Their Applications in the Market
Membrane or Module Applications
Cellulose acetate spiral-wound membranes Industrial and municipal water treatment
Thin-film composite spiral-wound reverse Water desalination and high-purity water
osmosis membranes production
Hollow-fiber reverse osmosis membranes Seawater desalination
Hollow-fiber ultrafiltration and microfiltration Industrial applications
membranes
(Petersen 1993). Stimulating from this technology, Henis and Tripodi made
industrial gas separation economical by drawing on the experience of de-
velopments in revers osmosis membranes and modules. This also led to the
development of several membrane modules and their applications in the mar-
ketplace, such as spiral-wound modules with cellulose acetate and thin-film
composite polyamide membranes, polyamide hollow-fiber membranes, and ul-
trafiltration polysulphone hallow fiber membranes (Lonsdale 1987; Table 1.4).
Understanding the mechanism of water transport through the membranes was
a key point for the development in reverse osmosis. In the 1960s, Sourirajan
developed a preferential sorption-capillary flow model based on the assump-
tion that the membrane surface has pores. Another mechanism is a model
called the solution-diffusion flow model, which is based on the assumption of a
pore-free membrane surface. It was first used by Ferry in 1936, to explain the
permeation of gases, vapors, and organic liquids through dense, nonporous,
homogeneous, and defect-free membranes (Ferry 1936). It is based on the as-
sumption that species is sorbed by the membrane at one interface, transported
by diffusion across the membrane through the voids between the polymeric
chains, and desorbed at the other interface. It involves molecular scale inter-
actions of the permeating solutes with the membrane surface (Ferry 1936;
Matsuura 1994).
MEMBRANE SCIENCE
Membrane science is a field that deals with materials development for mem-
brane design and its process performance. Therefore, membrane science can
be simply categorized into material selection, material characterization and
evaluation, membrane preparation, membrane characterization and evalua-
tion, membrane transport phenomena, membrane module design, and pro-
cess performance (Meares 1976; Turbak 1981; Starzak 1984). Each one of these
categories deals to some extent with the study of permeation and permeable
media, which is the membrane (Lloyd 1985). The basic categories of material
science are illustrated in Fig. 1.3.
FIGURE 1.3 Basic categories of material science.
MEMBRANE TECHNOLOGY
Membrane technology encompasses the related scientific and engineering
approaches for the transport or rejection of components, species, or substanc-
es through or by the membranes. Membrane technology is used to explain
the mechanical separation processes for separating gas or liquid streams
(Baker 2004; Nunes & Peinemann 2001). Some major steps in the development
of membrane technology are listed in Fig. 1.4.
Because of its multidisciplinary character, membrane technology is used in
several industries, including water treatment for domestic and industrial water
supply, chemical, pharmaceutical, biotechnological, beverages, food, metal-
lurgy, and other separation processes. A schematic representation of the ap-
plications of membrane processes is depicted in Fig. 1.5.
The wider industrial and environmental applications are because of the ad-
vantages of membrane separation as a clean technology; saving energy; and
its ability to replace conventional processes, such as filtration, distillation, ion
exchange, and chemical treatment systems. Other advantages are its ability to
produce high-quality products and flexibility in system design. The main ad-
vantages of membrane technology are listed in Fig. 1.6.
Using membrane technology, the separation can be carried out continuously
under mild conditions with relatively low energy consumption and without
Membrane Separation Processes 9
FIGURE 1.4 Some major steps in development of membrane technology.
the need for additives. Moreover, the technology can be combined with other
separation processes, forming hybrid processes. However, this technology has
some obstacles, such as concentration polarization and membrane fouling,
low membrane lifetime, and low selectivity and flux. Fig. 1.6. illustrates the
benefits and drawbacks of membrane technology. Although membrane foul-
ing and concentration polarization are disadvantages, they are part of the sepa-
ration process.
MEMBRANE SEPARATION PROCESSES

Membrane separation process is a process where a membrane is used to sepa-
rate the components in a solution by rejecting unwanted substances and allow-
ing the others to pass through the membrane. The role of the membrane is also
to change the composition of a solution on the basis of relative permeation
rates. Membrane performance can be measured by the ability of the membrane
to prevent, regulate, or enhance the permeation. Several factors control the rate
of permeation and the transport mechanism. These include the magnitude of
the driving force and the size of the permeating molecule relative to the size
FIGURE 1.5 A schematic representation of the applications of membrane processes.
FIGURE 1.6 Benefits and drawbacks of membrane technology.

Membrane Materials 11
FIGURE 1.7 Simple classification of membrane separation processes into physical and
chemical processes.
of the available permanent. The chemical nature—dispersive, polar, ionic, and

so forth—of both the permeant and the material used to make the membrane
may also effect on the separation. The membrane process conditions must be
engineered carefully, however, the performance limits are determined by the
membrane properties. Membrane separation processes are used in numerous
industrial and environmental applications. Membrane separation processes
can simply be classified into physical and chemical processes, as shown in
Fig. 1.7. A variety of membrane separation processes can be categorized ac-
cording to either driving force, membrane type and configuration, or removal
capabilities and mechanisms. Transport of selected substances through the
membrane can be achieved by applying a driving force (pressure, temperature,
concentration, electrical potential) across the membrane.
MEMBRANE MATERIALS
The selection of the materials suitable to make a membrane for a specific
application is a key factor that requires more investigation. The selection of mem-
brane material allows control over the nature and magnitude of the interactions
between permeants and membranes. It determines the packing density and the
Table 1.5 Organic Materials for Fabricating Membranes for Separation

Processes
Separation
Serial No. Process Examples of the used materials
1 Microfiltration Cellulose nitrate, cellulose acetate, polyamide,
polysulfone, poly(ether sulfone), polycarbonate,
poly(ether imide), poly(vinylidene fluoride),
polytetrafluoroethylene, polypropylene,
polyacrylonitrile, regenerated cellulose
2 Ultrafiltration Cellulose acetate, polyamide, polysulfone, poly(ether
sulfone), polycarbonate, poly(ether imide),
poly(vinylidene fluoride), polyacrylonitrile, poly(methyl
methacrylate), regenerated cellulose
3 Nanofiltration Polyamide
4 Dialysis Cellulose acetate, polyamide, polycarbonate,
polyacrylonitrile, poly(methyl methacrylate), regener-
ated cellulose
5 Pervaporation Polyvinyl alcohol), polydimethylsiloxane
6 Gas separation Cellulose acetate, polysulfone, polycarbonate,
poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide), polyimide,
polydimethylsiloxane
7 Reverse osmosis Cellulose acetate
segment mobility of the polymer chains that comprise the solid regions of the
membrane. Although both material selection and membrane preparation proce-
dures influence the mechanism of transport, membrane stability, and membrane
performance, the latter determines the membrane morphology, which influences
the rate of permeation by physical properties, such as steric hindrance.
Membranes are fabricated from a wide variety of organic and inorganic materi-
als. Examples of inorganic materials are carbons, alumina, and zeolites. How-
ever, the majority of commercial membranes are fabricated from polymers and
liquids. Examples of organic materials are listed in Table 1.5. These materi-
als are used to fabricate membranes with high mechanical strength, thermal
stability, and chemical resistance, in addition to stable long-term separation
properties.
Inorganic Membrane Materials

Inorganic membranes are used for gas separation, microfiltration, and nano-
filtration. These membranes vary greatly in pore size, support material, and
configuration (De Vos & Verweij 1998). Examples of this type are glass, metal,
alumina, zirconia, zeolite, and carbon membranes. However, other inorgan-
ic materials such as silica, silicon carbide, silicon nitride, titania, cordierite,
tin oxide, and mica can be used to produce porous membranes. Generally,
inorganic membranes covering a wide range of materials can be classified into
Membrane Materials 13
dense (nonporous) or porous (symmetric and asymmetric). Each of these in-

organic materials has advantages for a specific use in membrane technology.
Dense membranes can be made of palladium and its alloys, silver, nickel, and
stabilized zirconia. They are used for the purpose of gas separation. For ex-
ample, ceramic dense membranes are used in the separation of oxygen from
the air or the separation of hydrogen gas from a mixture. The limitation in their
industrial applications is caused by their low permeability.
Conversely, porous membranes are used in industrial applications because of
their molecular sieving properties, such as high permeabilities and selectivities.
They have high chemical stability, which makes them usable in separations
where aggressive media, such as acids and strong solvents, are present. They
also have high thermal tolerance, which makes them usable in high-temper-
ature membrane operations. They are highly resistant to corrosive chemicals.
Special attention is given to the porous membranes, such as silica, zeolites, and
carbons, which appear to be promising in separation of gases in real applica-
tions (Chen & Yang 1994; Fuertes & Centeno 1995).
For example, silica-based membranes selectively separate hydrogen from other
gases (Hayashi et al. 1997) however; permselectivity between similar-sized
molecules, such as oxygen and nitrogen, seems insufficient and invisible for
real applications. Carbon molecular sieves produced from the pyrolysis of
thermosetting polymers, such as polyacrylonitrile, poly(vinylidene chloride),
perfluoroalkoxy polymer (PFA), cellulose, cellulose triacetate, saran copoly-
mer, and phenol formaldehyde resins, or from coals such as coconut shell, are
promising to be effective for gas separation in adsorption applications. Sev-
eral parameters influence the size and pore dimensions of carbon, and thus
the molecular sieving effect. These are (1) morphology of the organic precur-
sor, (2) the chemistry of pyrolysis, (3) mild activation, and (4) sintering steps
(Koresh & Soffer 1981; 1983;1986;1987).
Organic Membrane Materials: Polymers

A polymer can be defined as a very long chain (molecule or macromolecule)
made up of small molecules or units called monomers. Polymers can be natural-
ly occurring or synthetic. Synthetic and natural polymers play an essential and
ubiquitous role in membrane science because of their broad range of properties
(McCrum et al. 1997; Painter & Coleman 1997; Roiter & Minko 2005). Mem-
branes fabricated from polymers are use more in industrial application be-
cause of their high performance and ease of design (Osada & Nakagawa 1992;
Pinnau & Freeman 1999). There are a number of polymers, but choosing a
membrane polymer is not an easy task because the polymer has to have appro-
priate characteristics for the intended application (Zeaman & Zydney 1996).
In addition to chemical and mechanical stability and with good separation
FIGURE 1.8 Major measurements for membrane evaluation.
properties, the polymer has to offer a low binding affinity for separated mol-
ecules and has to withstand harsh cleaning conditions. Moreover, it has to be
compatible with membrane fabrication technology (Zeaman & Zydney 1996).
The polymer has to be suitable in terms of its chain rigidity and interaction and
the polarity of its functional groups (Zeaman & Zydney 1996). It should be
obtainable at a good price. Some of the common polymers used in membranes
are listed in Table 1.5 (Madaeni 2001; Martinez et al. 2000; Palacio et al. 1998;
Templin et al. 2006; Zydney & Ho 2003).
Membrane Evaluation
It is important to evaluate the performance of the membrane, using essential
parameters, before employing it in real applications. There are some measures
used to evaluate the membrane performance. These include measurements of
flux, rejection factor, separation factor, capacity, membrane activity, membrane
fouling, membrane compaction, release rates, and barrier property (listed in
Fig. 1.8). These measures are directly related to materials selection and mem-
brane preparation methods.
Membrane Evaluation Characteristics

The membrane can be used in industrial and environmental separation pro-
cess if it exhibits the required characteristics. These include high flux, high
Nanomaterials 15
selectivity with required rejection, mechanical stability, tolerance to feed stream

components, fouling resistance, tolerance to temperature variations, manufac-
turing reproducibility, cost- effectiveness, and the ability to be packaged into
high-surface-area modules (Baker et al. 1991; Kesting 1971; Koros et al. 1988).
The selectivity determines the extent of separation toward a specific applica-
tion because a higher product purity can be achieved if the membrane is of
higher selectivity.
Filtration Flux
The rate of membrane surface fouling is a function of the permeate flux rate,
measured as gallons per square foot of membrane area per day (GFD). The
lower the flux rate, the lower the rate of fouling. With higher filtration flux,
solutes are dragged more in the direction of the pores, and result in pore
blocking and a cake layer on top of the membrane surface. The optimum
flux is a flux that is low enough to make sure that no deposition takes place
on top of the membrane. Selection is made using the critical flux hypothesis,
which is that on start-up there exists a flux below which a decline of flux with
time does not occur; above it, fouling is observed (Field et al. 1995). This
flux is the critical flux and its value depends on the hydrodynamics and prob-
ably other variables. The level of the critical flux depends, among others, on
cross-flow velocity, membrane type, type of solute, and bulk concentration of
the solute.
NANOMATERIALS
An Overview of Nanomaterials
Nanomaterial is defined as a substance or a set of substances where the external
dimensions or at least one dimension is in the range of 1 to 100 nanometers.
The word nano is derived from the Greek “nanos” meaning “dwarf. (Boholm
and Boholm 2012)” Nanoscience is the study of phenomena and manipula-
tion of material at the nanoscale, where properties differ significantly from
those at bulk. The nanomaterials that have the same composition as known
materials in bulk form may have different physical, mechanical, and chemi-
cal properties than the same materials in bulk form. Nanomaterials can be in
the form of particles, tubes, rods, or fibers. Nanomaterials are an increasingly
important product of nanotechnologies.
Nanotechnology is the science and technology of small things. It is the study
and application of extremely small things and can be used across all the other
scientific fields, such as chemistry, physics, materials science, and engineer-
ing. It is a science, engineering, and technology conducted at the nanoscale;
it is a multidisciplinary field, meaning that it involves ideas integrated from
many traditional disciplines, such as solid-state physics, chemistry, electrical
and chemical engineering, biochemistry and biophysics, and materials science.

Nanotechnology includes materials with at least the following three properties:
1. They are of small size, measured in hundreds of nanometers or less.
2. They have unique properties because of their small size.
3. The properties are controlled by regulating the structure and
composition on the nanometer scale.
Historical and Key Developments of Nanotechnology

The physicist Richard Feynman at an American Physical Society meeting at the
California Institute of Technology in December 1959, delivered a talk titled
“There’s Plenty of Room at the Bottom” and described a process in which sci-
entists would be able to manipulate and control individual atoms and mole-
cules. However, the first one to use the term nanotechnology was Professor Norio
Taniguchi (Taniguchi 1974). With the development of the scanning tunneling
microscope in 1984, and the great microelectronics revolution, the techniques
of micro- and nanolithography and etching, nanotechnology-based research
has been significantly developed.
Although some nanomaterials occur naturally, engineered nanomaterials are
of particular interest and can be designed for many commercial products and
processes. Nanomaterials have a much greater surface-area-to-volume ratio
than their conventional forms, which can lead to greater chemical reactivity
and affect their strength. Also at the nanoscale, quantum effects can become
much more important in determining the material’s properties and characteris-
tics, leading to novel optical, electrical, and magnetic behaviors. Table 1.6 illus-
trates the milestones in nanotechnology developments achieved before 1990
(Klein et al. 2011; U.S. National Nanotechnology Initiative, n.d.). Table 1.7 and
Table 1.8 illustrate the milestones in nanotechnology developments achieved
during 1990 to 2000 and after 2000, respectively.
General Properties of Nanomaterials

Nanomaterials combine distinctive physical, chemical, and biological proper-
ties compared to their bulk, which endow them with their beneficial character-
istics. These properties are mainly caused by their structure and higher surface-
area-to-volume ratio. These unique properties of nanomaterials are promising
for applications in water and wastewater treatments. Carbon structures, such
as carbon nanotubes and graphene, can be used as adsorbents because of their
properties, such as high specific surface area and assessable adsorption sites,
selective and more adsorption sites, short intraparticle diffusion distance, and
tunable surface chemistry. Titania and zinc oxides are used in photocatalysis
degradation of organic pollutants in waters because of their photocatalytic ac-
tivity in the solar spectrum, high stability and selectivity, and low cost (Amin
et al. 2014).
Nanomaterials 17
Table 1.6 The Milestones in Nanotechnology Developments Achieved before

1990
Contributions Contributor Year
Colloidal ruby gold discovered: nanostructured Faraday 1847
gold under certain lighting conditions pro-
duces different-colored solutions
Field emission microscope invented, allowing Müller 1936
near-atomic-resolution images of materials
Semiconductor transistor invented: greatly Bardeen, Shockley & 1947
expanded scientific knowledge of semicon- Brattain
ductor interfaces, laying the foundation for
electronic devices and the Information Age
Theory and process for growing monodisperse La Mer & Dinegar 1950
colloidal materials to fabricate colloids for
industrial uses (papers, paints, thin films,
dialysis) developed
Field ion microscope developed Müller 1951
Concepts of molecular engineering introduced von Hippel 1956
as applied to dielectrics, ferroelectrics, and
piezoelectrics
Technology and engineering at the atomic scale Feynman 1960
presented: “There’s Plenty of Room at the
Bottom” at an American Physical Society
meeting at Caltech
Moore’s Law developed by Intel cofounder; Moore 1965
described the density of transistors on an
integrated chip, increasing reliance on nano-
technology as chip and transistors approach
atomic dimensions
Nanocrystals produced by inert gas evaporation Granqvist & Buhrman 1976
technique
Scanning tunneling microscope invented; Nobel Binnig & Rohrer 1981
Prize awarded in 1986
Nanocrystalline, semiconducting quantum dots Ekimov 1981
discovered in a glass matrix with electronic
and optical properties
Buckyball fullerene (C60) discovered; awarded Kroto, O’Brien, Curl & 1985
1996 Nobel Prize in Chemistry Smalley
Colloidal semiconductor nanocrystals (quantum Brus 1985
dots) discovered
Atomic force microscope invented Binnig, Quate & Gerber 1986
Manipulated individual xenon atoms to spell out Eigler & Schweizer 1989
IBM logo; ability to precisely manipulate atoms
In addition to direct contribution of nanomaterials to water purification,

nanomaterials could be used for the modification of membrane characteris-
tics to improve resistance to fouling or for specific pollutant types. For exam-
ple, nanoparticles of silver, titania, zeolites, and other metal and metal oxides
are used as fillers in membrane technology because of their strong antimi-
Table 1.7 Milestones in Nanotechnology Developments Achieved during

1990s
Nanotechnology began to operate: in 1989 by Klein et al. 2011
Nanophase Technologies; in 1990 by Helix Energy
Solutions Group; in 1997 by Zyvex; in 1998 by
Nano-Tex
Carbon nanotube (CNT) discovered: Iijima shared the Iijima 1991
Kavli Prize in Nanoscience in 2008 for this advance
and other advances in the field.
Nanostructured catalytic materials MCM-41 and Kresge et al. 1992
MCM-48 discovered at Mobil Oil; now used heavily
in refining crude oil as well as for drug delivery, water
treatment, and others
Method for controlled synthesis of nanocrystals Murray et al. 1993
(quantum dots) for biology and high-efficiency
photovoltaics and lighting invented
Molecule [iron carbonyl Fe(CO)2] from constituent Lee & Ho 1999
components [iron (Fe) and carbon monoxide (CO)]
assembled with a scanning tunneling microscope to
prove chemical bonding
Dip-pen nanolithography invented, leading to writing of Ginger et al. 2004
electronic circuits and patterning of biomaterials for
cell biology research, and nanoencryption
crobial activity, hydrophilicity low toxicity, high mechanical and chemical

stability, high permeability and selectivity, and/or photocatalytic activity. The
synthesis of nanomaterials will be discussed in Chapter 4, while the synthesis
of nanomaterials/polymer membranes will be discussed in Chapters 5 and 6.
The characterization of the nanomaterials/polymer membranes will be dis-
cussed in Chapters 7 and 8 followed by discussion in other chapters for their
applications.
CONCLUSION
In this chapter, basic concepts related to the historical overview of membranes,
membrane technology, and membrane separation processes were discussed.
These include membrane definition, history, and contributions in membrane
science and technology. Membrane separation processes and methods for
membrane evaluation were also highlighted and we attempted to provide a
complete overview. Various major types of membrane materials were classi-
fied. An overview of nanomaterials and the history of their development was
also discussed. Accelerate the development of membrane materials with high
filtration flux and low membrane blocking, may further promote membrane
application in different fields including water treatment.
References 19
Table 1.8 The Milestones in Nanotechnology Developments Achieved after

2000
Gold nanoshells developed, which when tuned Halas, West, Drezek & 2003
in size to absorb near-infrared light, serve as a Pasqualin
platform for the integrated discovery, diagnosis,
and treatment of breast cancer without invasive
biopsies, surgery, or systemically destructive
radiation or chemotherapy
First college-level education program in SUNY Albany 2004
nanotechnology in the United States launched:
the College of Nanoscale Science and
Engineering
DNA-based computation and algorithmic Winfree & Rothemund 2005
self-assembly theories developed in which
computations are embedded in the process of
nanocrystal growth
Nanoscale car built of oligo(phenylene ethynylene) Tour et al. 2006
with alkynyl axles and four spherical C60 fullerene
(buckyball) wheels. In response to increases in
temperature, the nanocar moved about on a
gold surface as a result of the buckyball wheels
turning, as in a conventional car
Lithium-ion battery built with a common type Belcher et al. 2007
of virus that is nonharmful to humans at the
Massachusetts Institute of Technology (MIT).
The batteries have the same energy capacity
and power performance as state-of-the-art
rechargeable batteries being considered to
power plug-in hybrid cars.
Creating DNA-like robotic nanoscale assembly Seeman 2009–2010
devices
First carbon nanotube computer developed by 2013
Stanford University researchers
Acknowledgement
The author(s) would like to acknowledge the support provided at King Fahd University of Petro-
leum & Minerals (KFUPM) for conducting this work.
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CH AP T E R 2
Membrane Fouling and Strategies

for Cleaning and Fouling Control
MEMBRANE FOULING CONTENTS

Traditional membrane technology is affected by fouling, which is the primary Membrane Fouling.......25
impediment to the wide use of various membrane-based processes, such as Definition of Membrane
reverse osmosis and ultrafiltration in water treatment (Khulbe, Feng & Mat- Fouling...................................25
suura 2008). Any material that causes fouling is called a foulant. Fouling results Foulants.................................25
in loss of productivity and a reduction in quality. Fouling
Classification................26
Colloidal (Particulate)
Definition of Membrane Fouling
Fouling...................................27
The term membrane fouling is used to describe the accumulation of materials Organic Fouling......................28
(foulants) at the surface or in the membrane’s pores, which give rise to decreas- Inorganic Fouling...................29
ing the permeate flux of the membrane (Speth, Summers & Gusses 1998). The Biofouling...............................30
loss in throughput capacity of the membrane is primarily caused by the forma- Factors Influencing
tion of a boundary layer on the membrane surface during the process of filtra- Fouling.........................31
tion. It causes a reduction of the membrane flux below the calculated theoretical Flux Decline...........................34
capacity of the membrane for the given driving force using a specific module. Concentration Polarization
and Osmotic Pressure...........35
Generally, fouling can be divided into two different types: external and inter- Osmotic Pressure..................36
nal. External membrane fouling is the result of the accumulation of rejected Fouling
particles or foulants on the external surface of the membrane. Internal mem- Mechanisms.................36
brane fouling is the result of the deposition or adsorption of tiny particles
Reversible and
or macromolecules within the internal pore structure of the membrane. By
Irreversible
such fouling, the membrane’s performance is degraded even under dynamic Membrane Fouling.......38
conditions. An example is the deposition of protein aggregates on or in the
Strategies of
membranes, which is considered a major cause for the initiation of such a
Membrane
fouling (Belfort, Davis & Zydney 1994; Bowen & Gan 1991; Guell, Czekaj & Cleaning.......................40
Davis 1999). It is considered to be a major obstacle to the widespread use of Categories of
membrane technology because fouling can cause severe flux decline and at the Cleaning Methods..................40
same time, affect the quality of the water produced. Cleaning Temperature
and Time................................46
Foulants Fouling Reduction

by Modification
Sources of fouling (foulants) include colloidal particles, sparingly soluble
and Coating..................46
salts, dissolved organic solvents, microorganisms, protein molecules, and 25
(Continued)
Nanomaterial and Polymer Membranes. http://dx.doi.org/10.1016/B978-0-12-804703-3.00002-4
26 CHAPTER 2: Membrane Fouling and Strategies for Cleaning and Fouling Control
Membrane Modification
by Nanomaterials...................47
Conclusion...................48
Acknowledgment.........49
References...................49
FIGURE 2.1 Types of foulants with examples of each type.
other particulates. The types of foulants and examples of each are illustrated
in Fig. 2.1. Colloidal particles are considered a source of external fouling be-
cause colloidal particles accumulate on the membrane surface and increase the
resistance to water flow through the membrane. Colloidal particles could be
clay minerals, colloidal silica, oxyhydroxide, aluminium, iron and manganese
oxides, organic colloids, large organic macromolecules, organic colloids, sus-
pended matter, and precipitated calcium carbonate (Chandavarkar 1990; Kelly
& Zydney 1997; Tracey & Davis 1994).
FOULING CLASSIFICATION
Based on the matter that is deposited on the surface of the membrane, fouling
might be grouped into four types: colloidal, organic, inorganic, and biofoul-
ing (Meng et al. 2009; Mohanty & Purkait 2012; Zhang et al. 2012). Colloidal
fouling is described as the accumulation of colloidal particles on the mem-
brane’s surface forming a cake layer. Organic fouling includes adsorption of
organic species or the membrane. Inorganic fouling (scaling) occurs as a result
of deposition or precipitation of inorganic colloidal particles and particulates
Fouling Classification 27
FIGURE 2.2 Possible fouling modes and their foulant sources.
and crystallization of hard mineral salts from the feed on the membrane struc-
ture. Finally, biofouling (microbial fouling) occurs because of the adherence
and growth of bacteria, viruses, fungi, and so forth, on the surface of the mem-
brane. The modes of fouling against each category of foulants are illustrated in
Fig. 2.2.
Colloidal (Particulate) Fouling

The accumulation of colloids on the membrane surface or within the mem-
brane pores during separation processes is called colloidal fouling. Fig. 2.3 de-
picts a possible representation of colloidal fouling and a scanning electron
microscopy (SEM) image of a fouled membrane. It adversely affects the quality
(types of solutes) and the quantity (permeate flux and solute concentration)
of the produced water. In membranes used for reverse osmosis, nanofiltration,
and ultrafiltration, particles accumulate on the membrane surface, forming a
cake layer that provides an additional hydraulic resistance to water flow, thus,
reducing the product water flux.
Considering the membranes used in microfiltration, colloidal particles can
plug the pores and accumulate on the membrane surface. The extent of cake
layer formation and pore plugging relies on the size of the particles compared
to the membrane’s pore size (Zhu & Elimelech 1997).
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CAPÍTULO XII
magistrados subalternos del emperador

y administradores de la casa imperial
En principio, las magistraturas republicanas siguieron funcionando

bajo el Imperio: la Roma imperial era administrada por sus cónsules
pretores y ediles; la Italia imperial, por sus municipalidades; una parte
considerable de las provincias, aun en tiempos de los emperadores
por los procónsules y sus cuestores, y la dirección suprema de todos
estos círculos correspondía al Senado. De hecho, sin embargo, la
nueva jefatura del Estado comenzó a injerirse y hacerse valer bajo
todos los aspectos y en todas las cosas, ya personalmente, ya po
medio de sus auxiliares y servidores.
Al círculo de la actividad personal del soberano pertenecen: la
jefatura militar del Reino, la presidencia imperial del Senado, el tribuna
del emperador, la iniciativa legislativa de este y las constituciones
imperiales. Estos actos de gobierno imperial, como personales que
son, quedan fuera de este examen, y la actividad auxiliar que a los
mismos se aplica tampoco nos corresponde aquí estudiarla. Los dos
cuestores adjuntos tanto al emperador como al cónsul de esta época
(quaestores Augusti) auxiliaban, sí, al primero aun como ayudantes de
índole civil para el desempeño de sus funciones dentro del régimen de
la ciudad, pero no es posible señalar con precisión cuál sería la
competencia atribuida a los mismos. La antigua costumbre romana de
llamar a consejeros idóneos para que ilustrasen con sus informes a los
magistrados, en los casos en que estos tenían que tomar resoluciones
importantes (pág. 255), siguió poniéndose en práctica
transitoriamente, en especiales circunstancias, con respecto a las
cuestiones políticas; mas no hubo un Consejo de Estado como
institución fija y permanente. Solo para el tribunal del emperador, y aun
esto no tuvo lugar sino desde el tiempo de Adriano, existió un
consilium fijo, compuesto de varones de importancia y jurisconsultos
de gran renombre, quienes, bajo la presidencia del emperador o de un
representante suyo, discutían y resolvían los asuntos jurídicos que
llegaban a esta altura. Del gobierno imperial mediato, del que e
príncipe desempeñaba ejercitando su actividad pública por medio de
auxiliares y servidores, es de lo que tenemos que tratar ahora con
alguna extensión.
Los funcionarios subalternos del emperador eran, por un lado, sus
auxiliares para el ejercicio del mando militar y para el despacho de los
asuntos administrativos y jurisdiccionales, y por otro lado, los
servidores de la casa imperial. Los de la primera categoría eran todos
ellos sacados de los dos órdenes privilegiados de ciudadanos; y aun
dentro de cada uno de los mismos, estaban determinadas de una
manera fija las condiciones necesarias al efecto, por lo que el derecho
del emperador a nombrar auxiliares suyos se hallaba limitado de un
modo eficaz y enérgico, y especialmente el gobierno del Senado tenía
pocas limitaciones, aun cuando realmente se practicó poco.
En la administración de la capital, los que no eran senadores no
ejercieron ninguna función pública durante el Imperio, si se exceptúan
los oficiales que formaban parte de la escolta imperial y del servicio de
incendios de la ciudad y los funcionarios de Hacienda a quienes se
tenía confiado el cuidado de los graneros necesarios en la capital. Los
nuevos funcionarios nombrados por el emperador para la gestión de
los asuntos de la capital fueron sacados, por lo regular, del Senado; y
aun los subalternos concedidos a esos funcionarios no se tomaban de
los individuos del servicio doméstico del emperador, sino que su
nombramiento se organizó siguiendo el modelo republicano. La caja
del Estado siguió al principio administrada por los magistrados
republicanos; pero en tiempo de Nerón fueron estos suprimidos, y la
administración dicha se encomendó a un funcionario de nombramiento
imperial. Ya Augusto había dado el primer paso en este sentido
puesto que al establecer nuevos impuestos había instituido una
segunda caja del Reino (aerarium militare), cuya administración
encargó a un funcionario de nombramiento imperial. Volveremos sobre
esto en el lib. IV, cap. V, al tratar de la Hacienda.
La cuestión de alimentos para la capital la tomó Augusto, como se
ha dicho, bajo su cuidado, pagando de su caja privada los gastos
indispensables para las provisiones, y sustrajo esta materia, por lo
tanto, a la administración del Senado. Pero la distribución de grano la
hizo una magistratura establecida y organizada conforme a las reglas
del tiempo de la República.
La materia de construcciones dentro de la ciudad y la de la
conservación de las carreteras itálicas, huérfanas ambas de dirección
una vez suprimida la censura, fueron atribuidas a curadores para
edificios urbanos, para acueductos urbanos, para cloacas urbanas y e
río Tíber, y para las carreteras itálicas; estos curadores fueron
funcionarios especiales, del orden de los senadores, nombrados por e
emperador.
De más importancia, hasta política, fue la institución de un jefe de
policía de la capital, verificada por Tiberio bajo la misma denominación
del ya desaparecido prefecto de la ciudad; este prefecto fue poco a
poco abrogándose el conocimiento y despacho de los negocios
criminales de la capital, y con el tiempo llegó a colocarse a la cabeza
de toda la administración urbana. Esta institución adquirió carácte
militar, sin embargo de que el prefecto mismo no era oficial del ejército
y lo adquirió por habérsele autorizado para tener un cuerpo distinguido
de ejército, de 5000 hombres aproximadamente.
Mucho menos que en la de la capital, se entrometió el principado
en la administración de las ciudades itálicas, mermando su autonomía
pues solo en lo relativo a las carreteras itálicas es en lo que el nuevo
cargo se puso en contacto con dichas ciudades. Desde Trajano en
adelante es cuando encontramos, sin duda a causa del deplorable
estado financiero a que estas habían llegado, funcionarios encargados
de inspeccionar la administración económica de cada una de tales
ciudades itálicas, funcionarios nombrados por el emperador, ya de
entre los senadores, ya de entre los caballeros.
Si en Roma e Italia no tenía el emperador facultades para da
órdenes de naturaleza militar, la participación que al mismo
correspondía en el gobierno de las provincias estribaba, por e
contrario, absolutamente sobre el imperium o poder proconsular, y sus
auxiliares en esta esfera eran por eso regularmente oficiales de
ejército, al revés de lo que acontecía con los auxiliares itálicos. Dichos
auxiliares provinciales eran de tres clases: ayudantes del emperado
(legati Augusti), pertenecientes al orden de los senadores, con la
cualidad de magistrados (pro praetore); ayudantes pertenecientes a
mismo orden de senadores, pero no magistrados (legati), y oficiales
militares, del orden de los caballeros (tribuni y praefecti). Que todos
ellos carecían de propio mando militar, nos lo demuestra la
denominación legatus que se empleaba para las más altas categorías
de nuestros ayudantes. En lo esencial, esta organización se tomó
prestada a la jerarquía militar de la República, en la cual el legatus
concedido al jefe del ejército, y del que ya entonces se hacía frecuente
uso, era un senador que funcionaba como jefe de Estado Mayor, como
ocurrió siempre en la época del Imperio, y al tribunus y al praefectus, o
no les correspondía más que un mando militar que compartían con
otros individuos, o si se les daba un mando exclusivo era solo sobre
escaso número de tropas.
La clase de los ayudantes-magistrados, reservada a los senadores
o, según la manera como en Roma se les designaba, los legati pro
praetore, πρεσβευταὶ καὶ ἀντιστράτηγοι, que fueron concedidos a
emperador tomando por modelo la concesión que se había hecho a
Pompeyo para la guerra con los piratas (pág. 254), era una institución
más contraria al sistema republicano que cualquiera otra de las
pertenecientes al principado, por cuanto siendo nombrados esos legat
por el emperador, es claro que este se entrometía en el nombramiento
de la magistratura, y él era el que concedía el imperium en lugar de
concederlo los Comicios. Es de advertir, no obstante, que en los
primeros tiempos del principado esta categoría de funcionarios fue
creada con el propósito y la condición de que había de desaparecer en
lo futuro; si Augusto, cumpliendo su promesa, al llegar el término
prefijado hubiera restituido al Senado las provincias que se había
reservado para administrarlas él provisionalmente, claro es que estos
funcionarios hubieran dejado de existir. Mas no ocurrió así, sino que
desde Tiberio en adelante, estos gobernadores de las provincias
nombrados por el emperador se convirtieron en institución definitiva
Por lo que a la competencia se refiere, dichos gobernadores o
representantes tenían, como tales, plenos poderes en materia de
mando militar, justicia y administración, y los más altos de estos
puestos, los de gobernadores de Germania, Siria, Pannonia y Bretaña
no podían ser ocupados sino por individuos consulares, si bien e
poseedor de los mismos no alcanzaba más rango que el de propretor y
no llevaba más que cinco fasces, mientras que el procónsul senatoria
llevaba seis lictores: los cargos inferiores de que se trata solo podían
ocuparse después de haber desempeñado la pretura. De hecho, los
primeros formaban ahora los más altos grados de la carrera político
militar. La mayor fuerza militar, que en los primeros tiempos de
Imperio llegó a componerse de cuatro legiones, o de unos 40.000
hombres, y que desde Severo en adelante no alcanzó seguramente
más que la mitad de este contingente, estuvo bajo su mando, y en los
casos en que no funcionaba de jefe de todo el ejército el mismo
emperador, que es a lo que verdaderamente estaba obligado, solía
encargar del desempeño de esta función a uno de los generales de
que se trata, aumentando su competencia todo lo necesario para que
pudiese hacer las grandes guerras.
Los jefes de cuerpo imperiales, los legati legionis, por lo regula
individuos que habían sido pretores, eran en todo caso oficiales
militares del orden senatorial, pero sin atribuciones de magistrados. E
ejército del Reino se dividía para los principales asuntos en Cuerpos
compuestos ordinariamente de 10.000 hombres, la mitad de los cuales
correspondía a la legión de ciudadanos, y la otra mitad se formaba de
los demás individuos que pertenecían al Reino. A esos oficiales solo
se les concedía el derecho de ejercer la jurisdicción en las provincias y
de administrarlas en el caso de que la provincia de que se tratara
tuviera ella sola una legión, de lo cual se huyó en los primeros
tiempos; cuando en una misma provincia se hallaran estacionadas
varias legiones, los legados de ellas dependían del legado propreto
de toda la provincia, y cuando se encontraran entre las tropas, eran
desde luego destinados al mando de ellas, si bien podían también
desempeñar algunas otras comisiones cuando se las encomendase e
legado superior o jefe. También se daba el caso de existir en una
misma provincia imperial legados del mismo rango e igualmente
subordinados al que había sido instituido como jefe de la provincia en
general y a los cuales se les encomendaba el desempeño de los
asuntos concernientes al derecho (legati iuridici), o también, la revisión
del censo (legati censibus accipiendis), aunque esto último no de un
modo permanente. Por el carácter militar que revestía el gobierno de
las provincias imperiales, es por lo que a estos mandatarios de orden
civil se les aplicaban también los títulos de los ayudantes
mencionados.
Frente a las dos categorías dichas, que acaso pudieran
compararse a nuestros generalatos, se hallaban los oficiales militares
del orden de los caballeros, o sea los seis tribunos de la legión y los
tribunos o prefectos de los auxilios, encargados ordinariamente de
mandar divisiones de 500 a 1000 hombres. El plebeyo de esta época
(pág. 87) no podía como tal poseer el mando de que se trata, pero e
emperador podía facilitarle dicha posesión nombrándole caballero
también estaban excluidos de estos cargos los senadores, si bien los
jóvenes pertenecientes al orden senatorial, antes de entrar en e
Senado, lo regular era que hubiesen prestado el servicio de oficiales
en los puestos de que se trata. Por regla general, estos oficiales de
rango de caballeros estaban subordinados a los oficiales del orden de
senadores. Pero existieron excepciones, y por cierto de importancia
desde el punto de vista político, ya que representan una tendencia a
sustraer los puestos militares de confianza al orden de los senadores y
a entregárselos a individuos del orden de los caballeros. Así se hizo
desde luego con la guardia de corps existente en Roma, la cual se
componía aproximadamente de la misma fuerza que un cuerpo
legionario: no se formaba esta guardia como la legión, sino que los
tribunos encargados de sus divisiones se hallaban en un principio
inmediatamente al mando del emperador, y desde los últimos años de
gobierno de Augusto bajo el mando común de dos oficiales del orden
de los caballeros con iguales atribuciones, los praefecti praetorio
Próximamente por la misma época, la dirección y jefatura de la brigada
de incendios de la capital, reorganizada militarmente, se encomendó a
un individuo del orden de los caballeros, al que se confirió mando
militar (praefectus vigilum). A oficiales de este mismo orden se confió
igualmente la marina de guerra en ambos mares itálicos. Ninguno de
los puestos militares que funcionaban en Italia fue encomendado
pues, a individuos del rango de los senadores. Lo mismo sucedió con
una serie de reinos y soberanías que durante la época del principado
vinieron a incorporarse al Estado romano; así que los miembros de
Senado que participaban en la administración del Reino no podían se
nombrados gobernadores, no solo de Egipto, donde ni siquiera debía
entrar un senador, sino tampoco de Noricum ni de los demás territorios
de más allá de los Alpes. Claro está que la importancia financiera y
militar de los territorios de que se trata fue de esta manera decisiva
llegando, por decirlo así, a legalizarse desde el punto de vista de
derecho político la conducta seguida, por la circunstancia de que
semejantes territorios no fueron considerados como formando
propiamente parte, o a lo menos como formándola desde luego, de
Imperio romano, sino como unidos en cierto modo al soberano romano
con una especie de unión personal, por haber venido dicho soberano a
suceder dinásticamente a los soberanos antiguos de esos territorios. A
los altos recaudadores de impuestos que el emperador nombró para
estos antiguos reinos y soberanías, recaudadores de que luego
trataremos, y todos los cuales eran elegidos del orden de los
caballeros, les fueron concedidas las atribuciones que tenían los
gobernadores de las provincias; y como cuando en los territorios
referidos había tropas, estas se hallaban sometidas a la dirección de
los referidos recaudadores, en Egipto, donde había legiones, lo
estaban tanto estas como su jefe de cuerpo, el cual había de
pertenecer en todo caso al orden de los caballeros. Por virtud de
tantas y tan importantes excepciones, la regla general que servía de
fundamento a la organización de Augusto, y según la cual el mando
militar en última instancia correspondía a los senadores, hubo de veni
a ser esencialmente modificada, hasta que, corriendo el siglo III, e
Senado fue desposeído gradualmente de todos los puestos militares
que le habían antes correspondido.
Si los altos auxiliares del emperador hasta ahora estudiados, aun
disfrutando solo excepcionalmente el derecho de magistrados, deben
sin embargo, ser considerados en conjunto como órganos de la
magistratura, hemos de añadir que también aquellos otros auxiliares
inferiores de que el mismo príncipe se servía para gobernar fueron
organizados de análoga manera. Cuando la Monarquía aparece bajo
la forma en que el monarca no puede menos de ser considerado como
un representante de la comunidad, y por consiguiente como un
magistrado, claro está que en ella ha de existir una separación entre e
servicio personal prestado al soberano y el servicio prestado al Estado
Esta misma separación trató de aplicarla el principado aun a las
personas encargadas de los más humildes servicios, formando, por lo
tanto, un verdadero contraste con lo que aconteció después en los
tiempos del bizantinismo. Donde más se hizo notar esto fue en e
ejército, pues cada vez se fue rechazando con más fuerza de él a la
servidumbre doméstica del príncipe, la cual en los comienzos de
principado se aplicaba a estas funciones. Desde Trajano en adelante
la guardia palatina montada que los primeros emperadores tuvieron
destinada a su servicio inmediato y formada predominantemente de
hombres no libres de procedencia germánica, fue reemplazada po
una guardia selecta, cuyos individuos eran caballeros de derecho
peregrino. Las tripulaciones de las escuadras itálicas, formadas po
esclavos imperiales en tiempo de los soberanos Julios, las
encontramos ya bajo Claudio cambiadas en grupos de verdaderos
soldados; y proscritos los libertos del emperador como jefes de las
dichas escuadras, son confiados tales puestos a individuos
pertenecientes todos al orden de los caballeros. De igual modo, para
los gobiernos de las provincias imperiales, los subalternos no se toman
de la servidumbre doméstica del emperador, sino que se hace uso a
efecto, sin excepción alguna, de soldados rebajados del servicio. Las
reformas que Adriano introdujo en la administración parece que
obraron poderosamente en contra del empleo en la misma de la
servidumbre doméstica del emperador; siendo digno de ser notado a
este respecto que el emperador citado privó a la servidumbre
doméstica imperial del privilegio honorífico de tener dos nombres
privilegio que había heredado de la servidumbre de la comunidad
disponiendo que los esclavos del emperador se llamaran con un solo
nombre, lo mismo que los de los particulares. Esta tendencia
encaminada a proscribir la servidumbre doméstica, se manifestó con
un rigor especial en lo relativo a la administración de la
correspondencia del príncipe. Según la organización doméstica
romana, el auxilio que para el despacho de la correspondencia fuese
necesario, se lo prestaba a cada uno su servidumbre particular; esto
mismo es lo que ocurrió también en un principio con la
correspondencia del emperador, si bien podían ser también empleadas
al efecto personas de superior condición, como tuvo lugar en tiempo
del mismo Augusto con el caballero romano Q. Horacio Flaco. Pero
con el tiempo se fue introduciendo paulatinamente una separación
entre la correspondencia oficial y la privada, sobre todo entre las
cartas (epistulae) y los memoriales o expedientes (libelli), y entonces la
secretaría del emperador hubo de cambiarse, de cosa perteneciente a
su servicio personal en servicio auxiliar del cargo que desempeñaba
dándose un paso decisivo en este sentido cuando Adriano proscribió a
los libertos del desempeño de estas funciones, con lo que en lo
sucesivo los secretarios de Gabinete del emperador, casi sin
excepción, fueron todos individuos pertenecientes al orden de los
caballeros. Es verdad que todavía en tiempo de Claudio, y también en
el de Domiciano, todo el servicio personal del emperador
singularmente el más inmediato, lo desempeñaron sus domésticos, y
que por tal régimen doméstico se entendía aun los actos inferiores y
menos importantes de gobierno; pero en general y en conjunto
predominó la tendencia reformadora, llegándose en cierto modo a
implantar en este respecto un sistema honroso y muy aceptable, que
duró hasta que con el cambio de residencia del gobierno trasladándola
al Oriente griego, el servicio doméstico del emperador empezó a se
confiado a los altos funcionarios del Estado.
Quédanos todavía por estudiar la actividad auxiliar relativa a la
administración del patrimonio del emperador en lo que la misma tiene
de característico. Hay que partir, al efecto, de la separación
fundamental y rigurosa entre el Estado (populus) y el soberano
(Caesar, fiscus), al cual se le consideraba para los efectos del derecho
privado como un particular, y hay que tener en cuenta también que e
jefe del Estado no está sujeto a inspección ni vigilancia financiera po
parte de otra alguna autoridad política, análogamente a como lo
reclamaba la misma naturaleza de la antigua dictadura (pág. 227). De
aquí resulta que toda la administración de los bienes públicos, siempre
que se refiriese a ingresos o a gastos hechos por el jefe del Estado
hubo de ser considerada como cosa perteneciente de derecho a la
economía doméstica imperial; y como de esta clase eran tanto los
gastos de mayor importancia, singularmente los que afectaban a
ejército y al entretenimiento o policía de la capital, como también los
ingresos más considerables, necesarios para cubrir aquellos gastos
ya fuesen vaciados en la caja imperial, como acontecía sobre todo con
los provenientes de Egipto, ya hubieran de ser entregados a
emperador para satisfacer aquellos gastos, es claro que la
administración del patrimonio imperial, aun cuando legalmente era una
administración privada, de hecho hubo de tener desde su origen más
importancia que la del patrimonio de la comunidad, y en el curso de
tiempo fue cada vez más subrogándose a esta última. En los tiempos
del principado el régimen político en general no constituía una parte de
la administración doméstica imperial, pero sí formaba parte de esta
administración el régimen financiero.
Lo cual significa que la servidumbre del emperador no fue excluida
en principio de la administración de la Hacienda imperial, como hemos
visto que se la privó de prestar auxilio en lo referente al mando militar y
a otros asuntos considerados legalmente como públicos; sin embargo
tampoco el desempeño de la actividad auxiliar relativa a los negocios
financieros fue encomendada a personas no libres ni semilibres. En
efecto, así como las casas grandes de esta época, además de la
servidumbre doméstica, utilizaban para la administración de
patrimonio un gestor de negocios (procurator), y aun estos puestos se
confiaban a varones pertenecientes al rango de los caballeros, as
también, y de un modo más decidido todavía, fue organizada desde un
principio la administración del patrimonio imperial de tal manera, que
todos los puestos pertenecientes a esta actividad pública, ya que no
podían, claro es, ser entregados a senadores, fuesen ocupados po
individuos del orden de la caballería, y sobre todo, se dispuso que la
administración de que se trata, por lo mismo que era cosa en que se
hallaban interesados los ciudadanos, no pudiera ser desempeñada po
criados del emperador. La administración financiera imperial se
extendió de una manera monstruosa, como consecuencia de lo cual, y
de haberse reservado, según ya hemos visto, los puestos de
gobernadores de provincia y de oficiales del ejército para los individuos
pertenecientes al orden de los caballeros, hubo de desarrollarse una
segunda jerarquía de funcionarios, que por la forma de estar regulados
los ascensos dentro de ella, y sobre todo por los altos estipendios de
que gozaban los que a la misma pertenecían, alcanzó una
consideración y un valor paralelos a los de la jerarquía de los
senadores, y para el desempeño de los cargos imperiales no militares
se la tuvo más en cuenta que la de estos últimos. El primer puesto de
dicha jerarquía lo ocupaban los altos recaudadores de tributos
nombrados por el emperador para cada una de las provincias. El título
militar de praefectus no se daba más que a aquellos de entre estos
que, como ya queda dicho (pág. 351), eran a la vez gobernadores de
provincia; y aun con respecto a estos predominó posteriormente
menos con relación al Egipto, el título de procuradores o gestores de
negocios. El alto recaudador de contribuciones que funcionaba en
cada provincia al lado del gobernador, y al cual debemos llamar con la
denominación de gestor imperial de negocios (procurator Augusti), s
bien no era oficial del ejército ni tenía tropas propias, era, sin embargo
considerado como tal oficial de ejército, por la razón de que tenía
regularmente a su servicio soldados rebajados y porque en la provincia
era el que ocupaba realmente el segundo puesto, de modo que en
caso de hallarse vacante el cargo de representante del emperador o
del Senado, él era quien solía encargarse interinamente de
desempeño de los asuntos correspondientes al mismo. De los demás
funcionarios de la Hacienda, solo llevaba el título de oficial de ejército
el administrador de los víveres de la capital (praefectus annonae), los
restantes cargos eran por lo regular de rango inferior y se fueron
encomendando cada vez más a los libertos y esclavos del emperador
Pero aun aquí se hicieron también constantes esfuerzos para que no
desempeñara tales cargos, los cuales eran de hecho públicos, la
servidumbre doméstica imperial. La administración de la caja imperia
central de Roma, en la que debían concentrarse todos los recursos
financieros y rentísticos del Imperio, y que en cierto modo hubo de
corresponder al actual Ministerio de Hacienda, residía en los tiempos
del emperador Claudio en manos de un tenedor de libros (a rationibus
perteneciente a la servidumbre doméstica imperial y cuya posición
jurídica era equivalente a la de los criados domésticos, lo que
presuponía la existencia de una inspección suprema ejercida
personalmente por el emperador o confiada a algún mandatario
especial suyo desprovisto de todo carácter oficial; por el contrario, en
el siglo II esa administración estaba encomendada al procurado
imperial para la materia de cuentas (procurator Augusti a rationibus)
que era un distinguido caballero romano.
Pocas cosas hay en la organización del principado que merezcan
un reconocimiento tan incondicional como las autolimitaciones, tan
sabiamente dispuestas, y en lo sucesivo respetadas, que el príncipe se
trazó para nombrar a sus funcionarios subordinados y a los auxiliares
que le servían para el desempeño de los múltiples asuntos que
abarcaba la competencia atribuida al jefe del Estado. Hemos ya
expuesto, cuando menos en sus líneas generales, de qué manera la
libertad de nombramiento, que legalmente correspondía al emperador
estaba restringida por medio de normas no escritas, pero
esencialmente obstativas acerca de las condiciones de capacidad de
los candidatos, y hemos visto también que si en el sistema vigente era
inevitable la intervención de la servidumbre doméstica del príncipe
compuesta de hombres semilibres y no libres, en el manejo y
administración de ciertas esferas de asuntos que por ley no eran
asuntos políticos, sino más bien asuntos referentes al patrimonio
doméstico imperial, sin embargo, desde bien pronto esa intervención
hubo de reducirse a límites bien determinados, y a medida que fueron
pasando los siglos se fue restringiendo más y más. A esto se debe
esencialmente el que se pudieran conservar en pie bajo el principado
la cosoberanía del Senado y la preeminencia de las clases superiores
y privilegiadas, llegando a formar entre la antigua aristocracia y la
nueva Monarquía, compenetradas, un solo edificio, cuya solidez
interna y cuya duración exterior no fueron muy inferiores a las de la
soberanía universal de la época republicana.
LIBRO IV
LAS DIFERENTES FUNCIONES PÚBLICAS

Una vez que en el libro anterior hemos estudiado las magistraturas
romanas en sus rasgos capitales y según la especialidad que cada
una de ellas ofrece, históricamente considerada, vamos en el libro
presente a exponer, teniendo en cuenta la conexión real que entre las
mismas existe, las distintas funciones públicas en que distribuyen su
actividad las magistraturas, no esencialmente por exigencia de las
cosas, sino en virtud tan solo de normas históricas, con frecuencia
hasta accidentales. No incluimos en este examen aquellas
atribuciones de la magistratura de las cuales se trata en lugar más
adecuado, especialmente el derecho de nombrar sucesores, auxiliares
y lugartenientes, de que nos hemos ocupado en el libro segundo, y e
derecho de dar leyes en unión con la ciudadanía y tomar acuerdos en
unión con el Senado, de que nos ocuparemos en el libro quinto. En e
presente libro vamos a tratar de la participación de los magistrados en
los asuntos religiosos (capítulo primero), del derecho de coacción y
penal (cap. II), de la administración de justicia por medio de
procedimiento privado (cap. III), de la formación del ejército y de
mando militar (cap. IV), de la administración del patrimonio de la
comunidad y de la caja de la comunidad (cap. V), de la administración
de Italia y de las provincias (cap. VI) y de las relaciones con e
extranjero (cap. VII). Claro es que en un bosquejo del Derecho público
general no puede agotarse el estudio de estas varias materias, sino
tan solo hacer indicaciones esenciales acerca del lugar y de la
importancia de cada uno de semejantes órdenes o esferas dentro de
cuadro.
CAPÍTULO PRIMERO
asuntos religiosos propios de los magistrados
Luego que la magistratura y el sacerdocio se separaron, los

asuntos religiosos quedaron encomendados, predominantemente
claro es, a los sacerdotes, de cuyo régimen sacral se ha tratado ya en
el libro segundo (página 149 y sigs.). Pero al secularizarse la
magistratura, el culto que a los dioses había de prestar el Estado, lejos
de ser cuestión confiada al sacerdocio, fue cosa en que se privó tene
intervención a este, como igualmente se le privó de tenerla en las
cosas principales pertenecientes al régimen sacral. En el estudio que
de la materia vamos a hacer, distinguiremos los actos religiosos
ordinarios y permanentes, organizados y regulados de una vez para
siempre, de los que no presentan este carácter.
El ejercicio del culto que de antiguo se conservaba, o de
introducido nuevamente con carácter constante, correspondía, por la
costumbre o por disposición legal, al sacerdocio, unas veces a los
colegios sacerdotales y otras a los sacerdotes particulares, según e
ritual. En la instauración o nombramiento de los sacerdotes, que podía
tener lugar, bien por cooptación de los colegas, bien por nombramiento
pontifical, tampoco tenía intervención alguna la magistratura, así como
la inspección y vigilancia sobre estos actos, desde el punto de vista
religioso, correspondía al pontífice máximo, quien poseía al efecto
derecho de coerción. Solo por excepción se encomendaba la práctica
de algunos actos sacrales permanentes a magistrados determinados
así, se encomendaba a los cónsules la práctica de las fiestas latinas
en el monte de Alba y el voto que, a lo menos de hecho, tenían que
ofrecer permanentemente a los dioses al comenzar el año para que
este corriera con felicidad; al pretor de la ciudad se le encomendaba
también el sacrificio a Hércules sobre el ara maxima. Verdadera
importancia, desde el punto de vista del Derecho político, solo puede
decirse que la tuvieran aquellas fiestas populares permanentes de los
últimos tiempos, de las cuales hemos hablado ya (página 157), fiestas
legalmente consideradas como de carácter religioso, y cuya
celebración fue encomendada a la magistratura: provino esa
importancia política de que el dinero que se daba para disponer tales
fiestas no era suficiente, y los magistrados que las celebraban suplían
de sus propios bienes lo que faltaba; así, que cada día este
suplemento para los gastos fue teniéndose más y más en cuenta como
recomendación electoral, como lo demuestra bien claramente la
circunstancia de que, en lo más visible de estas fiestas, se hallaban
presidiéndolas los cónsules que iban a dejar de serlo, y quienes la
realizaban eran los ediles curules que aspiraban al consulado
Generalmente, en los tiempos posteriores de la República
prescindiendo de los juegos apolinarios, ejecutados por el pretor de la
ciudad, quienes estaban encargados de ejecutar las fiestas populares
eran los cuatro ediles; mas Augusto, a causa justamente del ambitus
ligado con las mismas, privó de esa ejecución a los ediles y se la
encomendó a los pretores.
Una excepción más importante y más general del dicho principio
fue la cooperación de los dioses para cada uno de los actos de los
magistrados. La cual cooperación tenía lugar de dos maneras: o po
iniciativa de la divinidad (dirae, y también auguria oblativa), o
contestando esta a preguntas del magistrado (auspicia impetrativa). En
ambos casos podía recurrirse al auxilio o dictamen pericial de los
sacerdotes establecidos especialmente para interpretar los signos
divinos (augures); pero estos signos o la contestación en su caso, iban
dirigidos al magistrado, y este era quien los pedía y los obtenía.
La divinidad podía oponerse a la celebración de todo acto público
entre los cuales se contaban también para este efecto los actos de los
quasi-magistrados plebeyos; es decir, podía pedir que dejara de
ejecutarse tal acto en aquel día, sin que por eso se opusiera a que e
mismo se intentase de nuevo en día distinto. No nos corresponde
ahora hacer un estudio de los signos de advertencia según la teología
romana; como tales se consideraban principalmente una tempestad
que se desencadenase mientras se estuviera celebrando una
asamblea del pueblo, la caída de un epiléptico durante el mismo acto
y algunos otros. Era legalmente indiferente para el caso que e
magistrado que realizaba el acto público hubiese observado los signos
por sí mismo o que hubiera llegado a tener conocimiento de ellos po
aviso (nuntiatio) que le hubiese dado otra persona que los hubiera
presenciado. Al arbitrio del magistrado quedaba el decidir hasta qué
punto había de seguir las indicaciones de la observación, o si no había
de seguirlas; pero posteriormente hubo de introducirse sobre e
particular la restricción de que el aviso había de tenerse en cuenta
cuando lo hubiera verificado otro magistrado, aunque fuese de los
inferiores, por ejemplo, si al dirigir la vista al cielo (de coelo servare
había observado un rayo, o cuando lo hubiera observado un augu
presente al acto. En los buenos tiempos de la República, mientras esta
institución se mantuvo dentro de sus naturales límites, difícilmente se
le dio una importancia esencial. Pero nosotros solo la conocemos ya
degenerada, tal y como se presenta en los últimos tiempos de la
República, degeneración a la cual contribuyeron, además del mal uso
que de ella se hizo, ciertos acuerdos del pueblo que sancionaron, o
quizá fomentaron y extendieron este mal uso, y el fin esencial de los
cuales acuerdos fue prevenir el abuso que hacían los magistrados de
su iniciativa y los Comicios de su omnipotencia; pero lo trataron de
prevenir con otro abuso que, desde el punto de vista legal, era todavía
mayor y más perjudicial. En esta forma degenerada, en que
conocemos la institución, no se practicaba absolutamente observación
alguna, y la nuntiatio se convirtió en un veto u oposición a que el acto
se realizara, hasta que, por fin, en la última crisis de la República fue
en general prohibida.
Mucho más importantes eran los auspicios de la magistratura, esto
es, aquella obligación que tenían los magistrados de la comunidad, no
los de la plebe, de cerciorarse, antes de proceder a la realización de
cualquier acto público importante, de que contaban para él con e
beneplácito de la divinidad, a la que dirigían al efecto la
correspondiente pregunta. Llamábase este acto «inspección de las
aves» (auspicia), y a los peritos llamados a verificarlo «directores de
las aves» (augures), porque en un principio los signos se buscaban
principalmente por medio de la observación de las aves que volaban
(signa ex avibus) o de los cuadrúpedos que andaban (signa ex
quadrupedibus) mirando al efecto un cuadrado trazado por medio de
líneas imaginarias en la tierra y en el aire (templum). En los tiempos
históricos, esta observación de las aves y de los cuadrúpedos fue
reemplazada en la práctica por una observación análoga de los signos
del cielo (signa coelestia), habiéndose aprovechado para ello
posteriormente el escabroso y cómodo principio, según el cual no era
jurídicamente necesario ver, sino solo afirmar que se había visto e
signo que se consideraba en general como el más favorable de todas
las contestaciones, o sea el rayo que en el alto cielo iba de izquierda a
derecha. Estas tres formas de observación de los signos
comprendidas todas ellas bajo la denominación común de
«inspección» (spectio), servían para interrogar a los dioses en e
recinto de las funciones del régimen de la ciudad. En el campo militar
regularmente servía para hacer esta interrogación la observación de
los pollos (auspicia pullaria), echándoles al efecto de comer, y
obteniendo la contestación de los dioses en la manera como los pollos
comían. No vamos a examinar ahora por extenso cuál era la forma que
los dioses empleaban para contestar negativamente a las preguntas
que se les hacían; diremos solo que, por ejemplo, todo ruido que
perturbara la inspección había de considerarse como signo indicado
de que debía abandonarse esta, interrumpiendo el acto; pero entonces
podía este renovarse al siguiente día, lo mismo que se ha dicho antes
respecto de la advertencia. — Entre los actos de los magistrados para
los cuales era preciso invocar los auspicios, ocupaba el primer lugar la
ya mencionada (pág. 222) toma de posesión de los funcionarios
públicos; los auspicios no eran necesarios para el desempeño de
cargo, sino para el ingreso en este, pero el magistrado tenía la
obligación de cerciorarse lo más pronto posible del beneplácito de los
dioses, y como los auspicios otorgaban la consagración o confirmación
religiosa a la magistratura, es claro que el derecho a tomarlos servía
también de criterio legal para saber quiénes eran magistrados. De aqu
que, por decirlo así, todos los caracteres y particularidades de la
magistratura se repitan y manifiesten en los auspicios, como cosa
religiosa o sacral. Como la expresión externa de la plenitud de las
funciones públicas se hallaba en el auspicium imperiumque, es decir
en el derecho de interrogar a los dioses y de mandar a los ciudadanos
es claro que al extenderse el concepto de magistratura, por fuerza
tuvieron que extenderse también los auspicios, y por esta razón, todo
magistrado de la comunidad patricio-plebeya, así como tenía cierto
poder sobre los ciudadanos, tenía también el derecho de explorar la
voluntad de los dioses. El interregno que existió hasta tanto que fue
nombrado el primer interrex fue considerado como una traslación de
los auspicios al Senado patricio (auspicia ad patres redeunt); la
colisión entre magistrados de desigual poder, como una antítesis entre
auspicia maiora y minora, y el poder de los lugartenientes de los
magistrados, como auspicia aliena. Pero la obligación de interrogar a
los dioses no se limitaba en modo alguno al acto de tomar posesión
los magistrados; aun para convocar a la ciudadanía o al Consejo de la
comunidad, para salir de la ciudad a hacerse cargo del mando militar
para pasar un río o presentar una batalla mientras se hallaran
ejerciendo este mando, tenían que cerciorarse por medio de los
auspicios de que la divinidad les otorgaba su beneplácito.
Si la advertencia de los dioses no era respetada, o si se ejecutaba
un acto para el cual eran precisos los auspicios sin haberlos pedido, o
en contradicción con los mismos, en este caso, según la organización
antigua, si dicho acto tenía que ser confirmado por el Senado patricio
(patrum auctoritas), el Senado le negaba esta confirmación. Los actos
que no habían sido confirmados por el Senado, y posteriormente
luego que esta institución ya no funcionaba, todos los actos en genera
realizados sin o contra los auspicios, se consideraban, por un lado
como legalmente existentes, pero por otro lado, como afectados de un
defecto (vitium); o lo que es igual: no podían ser mirados como nulos e
inexistentes, pero sus consecuencias quedaban, en lo posible
abolidas. Por lo tanto, si la elección en los Comicios se verificaba en
condiciones semejantes, los magistrados elegidos estaban obligados
en conciencia a renunciar sus cargos tan luego como les fuese posible
y a renovar los auspicios (renovatio auspiciorum), por cuanto estos
eran los únicos que colocaban en su puesto verdadero y legítimo a
colocado en él injustamente, volviéndolo a su fuente primitiva bajo la
forma del interregno. La ley que hubiera sido hecha defectuosamente
tenía que volverse a hacer, para lo que en rigor de derecho era preciso
un nuevo acuerdo del pueblo; pero según la concepción de los últimos
siglos de la República, bastaba con que el Senado hiciese constar que
se había cometido el defecto. Por lo demás, fuera de la
responsabilidad penal que pudiera existir, la sanción de las
infracciones que en esta materia se cometieran solo correspondía a
los dioses, como, por ejemplo, sucedió, según el partido religioso
contrario, cuando, a pesar de las señales de disuasión, el cónsu
Craso salió a hacer la guerra a los parthos.
Ahora, si es cierto que, aparte las indicadas excepciones, los
magistrados no tenían participación en los actos del culto regulados
por el ritual, también lo es que, según ya queda dicho (pág. 156), a
ellos era a quienes correspondía, con la cooperación, ora de los
Comicios, ora del Senado, según las circunstancias, y con exclusión
del sacerdocio, dar las disposiciones y preceptos pertinentes a los
asuntos religiosos, aunque se tratara de actos previstos por el ritual
Así sucedía con las materias de admisión de nuevos dioses
construcción de nuevos templos, establecimiento de nuevos
sacerdocios y determinación de las condiciones necesarias para
ocupar los nuevos puestos, promesas y votos con sus múltiples
consecuencias, señalamiento de ciertos días festivos permanentes
pero no fijados por el calendario, introducción de nuevos días de fiesta
ora permanentes, ora no, y otras análogas. Las disposiciones
primeramente mencionadas pertenecían al horizonte de la legislación
o cuando menos, ya que se procuraba evitar las votaciones de los
Comicios en asuntos relativos a las creencias, a la competencia de
Senado. Los demás asuntos entraban dentro de las atribuciones de la
magistratura suprema; especialmente las promesas de dádivas a la
divinidad, esto es, el voto (votum) y la consagración o cumplimiento de
mismo (dedicatio) eran cosas reservadas por lo general a los
depositarios del imperium, entre los cuales se han de contar también
los duunviros nombrados extraordinariamente para ejecutar el acto
último de los mencionados (pág. 315). Pero desde mediados del siglo
V de la ciudad, también se permitió la dedicatio en casos
excepcionales, y en virtud de una especial resolución del pueblo, a los
censores y a los ediles, mas no a los funcionarios de rango inferior ni a
los particulares. Por lo demás, son aplicables aquí también las reglas
tocantes al derecho patrimonial de la comunidad. Los magistrados
tenían facultades ilimitadas para hacer votos y dedicaciones siempre
que los mismos pudieran ser pagados con las adquisiciones que los
propios magistrados hubieren hecho en la guerra o con ocasión de los
procesos; pero cuando para ello hubiera precisión de tocar a
patrimonio de la comunidad, no era raro que se exigiera e
consentimiento de esta última, y más tarde, lo regular era que se
requiriese la aprobación del Senado. Para la primavera sagrada era
absolutamente necesario, aun teóricamente, la aprobación de los
Comicios.

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Synthesis, Characterization, and

Synthesis, Characterization, and Applications of

Renewable Polymers and Polymer-Metal Oxide Composites:

Polymer Nanocomposite Membranes for Pervaporation 1st

Electrospun and Nanofibrous Membranes: Principles and

Hybrid Nanofluids: Preparation, Characterization and

Functionalized Nanomaterial-Based Electrochemical

Functionalized Nanomaterial-Based Electrochemical

Polymer Science and Nanotechnology: Fundamentals and

Tawfik Abdo Saleh

Vinod Kumar Gupta

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I am thankful to my institution and department for permitting me to write

—Tawfik Abdo Saleh

I am thankful to my institution and department for permitting me to write this

—Vinod Kumar Gupta

Because of significant advances made by the materials science community,

—Tawfik Abdo Saleh and Vinod Kumar Gupta

An Overview of Membrane Science

MEMBRANE DEFINITION CONTENTS

FIGURE 1.1 Ideal principle of porous membrane process.

Thus the membrane can also be considered as a permeable medium. A specific

HISTORICAL AND KEY DEVELOPMENTS

Membrane Research Contributions before 1900

Membrane Research Contributions after 1900

Table 1.1 Membrane Research Contributions before 1900

FIGURE 1.2 A representation of an asymmetric, skinned membrane.

Table 1.2 Membrane Research Contributions during 1900–1950

Table 1.3 Membrane Research Contributions after 1950

In the 1970s, Cadotte and Rozelle developed thin-film composite membranes

FIGURE 1.3 Basic categories of material science.

FIGURE 1.4 Some major steps in development of membrane technology.

MEMBRANE SEPARATION PROCESSES

FIGURE 1.5 A schematic representation of the applications of membrane processes.

FIGURE 1.6 Benefits and drawbacks of membrane technology.

of the available permanent. The chemical nature—dispersive, polar, ionic, and

Table 1.5 Organic Materials for Fabricating Membranes for Separation

Inorganic Membrane Materials

dense (nonporous) or porous (symmetric and asymmetric). Each of these in-

Organic Membrane Materials: Polymers

FIGURE 1.8 Major measurements for membrane evaluation.

Membrane Evaluation Characteristics

selectivity with required rejection, mechanical stability, tolerance to feed stream

and chemical engineering, biochemistry and biophysics, and materials science.

Historical and Key Developments of Nanotechnology

General Properties of Nanomaterials

Table 1.6 The Milestones in Nanotechnology Developments Achieved before

In addition to direct contribution of nanomaterials to water purification,

Table 1.7 Milestones in Nanotechnology Developments Achieved during

crobial activity, hydrophilicity low toxicity, high mechanical and chemical

Table 1.8 The Milestones in Nanotechnology Developments Achieved after

Membrane Fouling and Strategies

MEMBRANE FOULING CONTENTS

Foulants Fouling Reduction

FIGURE 2.1 Types of foulants with examples of each type.

FIGURE 2.2 Possible fouling modes and their foulant sources.

Colloidal (Particulate) Fouling

magistrados subalternos del emperador

En principio, las magistraturas republicanas siguieron funcionando