2018铂矿石选矿技术研究进展

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第 26 卷 第6期 Vol.26 No.

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2018 年 12 月 Gold Science and Technology Dec.,2018

铂矿石选矿技术研究进展

冯博,彭金秀,张文谱,宁湘涵,罗国栋,李敬
江西理工大学江西省矿业工程重点实验室,江西 赣州 341000

摘 要:我国铂族金属储量少,供求矛盾日益突出,铂族金属资源综合高效回收利用研究显得十分迫切。浮
选法是当前铂族金属矿物选别的主要方法,但该方法方案复杂、流程长、药剂消耗大且回收难度高。鉴于
铂族金属回收难度大,基于工艺矿物学研究进行选别流程优化是铂矿石浮选研究的重点。其中,浮—磁联
合、重—浮联合和混合浮选工艺等联合流程的使用是选别流程优化的重点方向;阶段磨矿、阶段选别和微
波预处理技术对提高铂族金属矿石的选别指标具有重要作用;高效组合捕收剂和新型抑制剂的应用可强
化对铂族金属的回收。由于对铂族金属选矿分离流程仍缺乏系统研究,未来需重点加强铂族矿物选矿理
论研究工作。
关键词:铂矿石;浮选;联合流程;矿物学性质;工艺流程;新型药剂;综合回收
中图分类号:TD952 文献标志码:A 文章编号:1005-2518(2018)06-0788-07 DOI:10.11872/j.issn.1005-2518.2018.06.788
引用格式:FENG Bo,PENG Jinxiu,ZHANG Wenpu,et al.Research Progress of Platinum Ore Beneficiation Technology[J].Gold
Science and Technology,2018,26(6):788-794. 冯博,彭金秀,张文谱,等 . 铂矿石选矿技术研究进展[J]. 黄金科学技术,2018,26
(6):788-794.

铂族金属是现代科学、尖端技术和工业上不可 精矿可直接熔炼,但回收方案复杂,药剂效率低,回
替代的贵金属材料,因其熔点高、耐热性及抗氧化 收难度大[4-7]。因此,加强铂族矿物选矿基础理论
性好等特点被广泛应用于信息、航天及军事等领 研究,是提高铂族金属回收效率的关键。
域 ,在 国 民 经 济 及 高 科 技 应 用 中 具 有 重 要 的 作
用[1]。铂族金属是重要战略物资等的原材料,其选 1 铂族金属的性质及资源特点
矿理论研究工作需得到高度重视。随着社会经济
的发展,铂族元素需求量不断增长,其价值已超越 铂 族 金 属 位 于 元 素 周 期 表 第 八 族 ,包 括 铂

黄金。我国铂族金属储量仅是世界储量的千分之 (Pt)、钯(Pd)、锇(Os)、铱(Ir)、钌(Ru)和铑(Rh)6 种
三左右,且矿石种类繁多,原矿品位低且成分复杂, 金属。它们在地壳中的含量很低,因此又被称为稀
品位仅是国外矿床的 1/10 左右,主要在铜等元素中 贵金属。铂族金属力学性能优异,化学性质稳定,
伴生回收[2-3]。我国矿山每年铂族金属产量仅几千 具有很好的抗腐蚀和抗氧化能力,难熔,具有良好
克,需求量主要依赖国外进口,导致供求矛盾日益 的可塑性、可锻性和延展性,被广泛应用于航空航
突出,所以铂族金属资源综合高效回收与利用显得 天、核能、电子、石油、化工、精密仪器制造和环境保
非常重要。目前浮选法是选别铂族金属矿物的主 护等传统和新兴工业领域[1]。
要方法,富集比介于零到几十倍之间,选出的含铂 目前全球铂族金属的储量和基础储量分别为

收稿日期:2017-11-14;修订日期:2018-03-21
基金项目:江西省自然科学基金项目“矿物表面已吸附高分子调整剂的应激反应规律及对矿物浮选的影响研究” (编号:20181BAB206021)、
国家大学生创新创业训练计划项目“荷电微泡的制备及对微细粒白钨矿浮选影响” (编号:201710407024 )和学生创新创业训练计
划项目“高分子抑制剂的应激反应规律及对矿物浮选影响” (编号:DC2017-005)联合资助
作者简介:冯博(1986-),男,江西赣州人,博士,副教授,从事选矿理论与工艺研究工作。fengbo319@163.com。

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冯博等:铂矿石选矿技术研究进展

7.1×10 t 和 8×10 t,南非铂族金属储量居世界第一


4 4
炼富集,贵贱金属分离以提取贵金属精矿,有色金
位,其次为俄罗斯、美国和加拿大,这四国储量占世 属相互分离和精炼,贵金属相互分离和精炼等环
界总储量的 99%(表 1) 。中国 95% 的铂族金属资 [1]
节,共产出 10 多种金属产品,工艺复杂,流程长,技
源分布在甘肃、云南、四川、黑龙江和河北等省份, 术密集[4]。其中,选矿和熔炼富集是通用的基本
甘肃金川、云南金宝山和四川杨柳坪是我国铂族金 技术。
属的主产区。 浮选法是目前选别单一铂族金属矿物、与硫化
矿物共生的铂族金属矿物和呈固熔体赋存于硫化
表 1 2009 年 世 界 铂 族 金 属 储 量 [1]
Table 1 World platinum metal reserves in 2009 [1]
矿物中的铂族金属的主要方法。浮选法选别铂族
金属矿物的下限可达每吨零点几克,粒度下限可达
国家 储量/t 基础储量/t 国家 储量/t 基础储量/t
十几微米甚至几微米,富集比介于零到几十倍之
南非 6 300 70 000 加拿大 310 390
间。该方法可以选出适于直接熔炼的含铂精矿,但
俄罗斯 6 200 6 600 其他 800 850
存在药剂耗量大,浮选时间长,回收率低等问题。
美国 900 2 000 世界总计 71 000 80 000
数据来源于矿产品概要(Mineral Commodity Summaries),
注: 2009
目前关于铂矿石浮选的研究主要集中在铂族金属
矿石工艺矿物学、选别流程优化、高效捕收剂和抑
铂族金属在地壳中主要以天然金属、天然合金 制剂应用研究等方面。
或化合物形式存在。目前已发现的铂族金属矿物 2.1 铂矿石浮选工艺研究现状
有 200 多种,可划分为四大类:① 自然金属,如自然 铂族金属矿石中矿物种类多,嵌布关系复杂,
铂、自然钯、自然铑和自然锇等;② 金属互化物,如 因此研究矿石的工艺矿物学性质对确定合适的选
钯铂矿、锇铱矿、钌锇铱矿,以及铂族金属与铁、镍、 别工艺流程至关重要。唐志中等[5]研究了甘肃某
铜、金、银、铅、锡等以金属键结合的金属互化物; 铜镍硫化矿床的矿物组成,为确立合适的铂族金属
③ 半金属互化物,如铂、钯、铱、锇等与铋、碲、硒、 选矿工艺奠定了基础,其相态分析流程如图 1 所
锑等以金属键或具有相当金属键成分的共价键形 示。方明山等[6]研究了非洲某铂钯矿的工艺矿物
成化合物;④ 硫化物与砷化物。工业矿物主要有 学,发现矿石中铂钯矿物的嵌布粒度较细,与硫化
砷铂矿、自然铂、等轴铋碲钯矿、碲钯矿、砷铂锇矿、 物的嵌布关系密切,可通过浮选富集硫化物的方式
碲钯铱矿和铋碲钯镍矿等 。 [2]
进行回收,但是有 23.68% 的铂钯矿物以微细粒包
铂族金属矿物含量少,但分布广泛。铂族金属 裹体形式嵌布于脉石矿物中,不易解离,会对铂钯
矿床主要有 3 种类型 :① 砂铂矿床,由含铂或含 [3] 矿物的回收造成一定影响。
铂、铬超基性岩体经长期自然风化、剥蚀解离、水流 在工艺矿物学研究的基础上,确定合适的工艺
冲刷淘汰和运移富集形成,是 1778 年人类发现并 流程是提高铂族金属选别指标的关键。云南金宝
命名铂以后首先开采利用的铂矿资源,主要分布于 山铂、钯矿石是一个低品位、组成复杂的铂钯矿,杨
俄罗斯、加拿大、美国和哥伦比亚,经过 200 多年的 玉珠等[7]针对该矿石的工艺矿物学特点,确定了阶
开采,该类资源现多已枯竭;② 脉铂矿床,是与基 段磨矿、阶段选别,浮磁结合的工艺流程,取得了较
性—超基性岩有关的铬铁矿—铂族金属矿床,主要 好的技术指标。陈赐云等[8]发现金宝山铂钯矿矿

回收组分为铂族金属;③ 与基性—超基性岩有关 石品位低、嵌布粒度细且矿物组成复杂,单一浮选


工艺难以取得较优指标,采用阶段磨矿—阶段选别
的硫化铜—镍—铂族金属矿床,这类矿石以回收铜
流程,浮磁结合工艺,或微波预处理—浸出—置换
镍有色金属为主要目的,综合回收伴生的贵金属,
工艺均能取得较好指标。韩伟[9]针对云南某矿石
是当前世界铂族金属产量的主要来源。
尾矿中的铂钯矿物绝大多数与铁矿物紧密结合的
2 铂矿石浮选回收研究现状 特点,采用磁—浮联合流程回收尾矿中的铂钯金
属,获得了较好的技术指标。四川某铂镍矿中伴生
选别铂族金属的工艺流程主要包括选矿和熔 的铂族元素及金银具有较高的综合回收价值,张丽

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采选技术与矿山管理

军 等[10]采 用 细 磨 — 混 合 浮 选 — 铜 镍 分 离 工 艺 流 过采用重—浮联合工艺处理该种矿石(其中重选
程,使用 CMC 与水玻璃组合抑制剂强化对易浮脉 使用尼尔森离心选矿机选别),获得了重选精矿铂
族金属品位为 450 ×10 ,浮选精矿铂族金属品位
-6
石矿物的抑制,使铂族元素和金等贵金属元素的
综合回收率达到 90% 左右。孙先立等[11]针对四川 为 60 ×10 ~70 ×10 ,铂 族 金 属 总 回 收 率 为 75%~
-6 -6

丹巴铜镍铂硫化矿石组成复杂、选矿回收率低的 80% 的指标[12]。南非的布什维尔德铂矿石嵌布粒度


现状,采用预先脱泥—铜镍混浮流程处理该矿石, 细,需要两段磨矿才能单体解离,Maharaj 等[13]使用
显著提高了铜镍铂的回收率。俄罗斯诺里尔斯克 螺旋分级机将二段磨矿给料根据密度分成 2 个部分,
矿区存在部分硫化矿物含量少的铜镍铂矿石,通 分别磨矿后合并浮选,
取得了较好的指标。

图1 铂族金属相态分析流程图[5]
Fig. 1 Flow chart for phase analysis of platinum group metals

2.2 铂矿石浮选捕收剂研究现状 收剂或新型捕收剂来提高铂族金属的回收率。钱


为了提高铂族金属的选矿指标,使用捕收剂 图利亚等[16]使用能与铂族金属形成络合物的药剂
强化铂族金属的表面疏水性显得十分重要。常用 异丙基甲基硫代氨基甲酸酯作为辅助捕收剂,与丁
的浮选铂族矿物的捕收剂有各类黄药、黑药和二 基黄药混合使用浮选含铂铜镍矿石,铂族金属的回
乙基二硫代氨基甲酸盐等 [14]
。内蒙古某铂钯矿石 收率增加了 15%~30%。研究表明,浮选过程中铂
[15]
属于浸染状低硫铂钯矿石,梁友伟 使用丁基黄 族金属矿物首先与非离子型捕收剂异丙基甲基硫
药作为捕收剂浮选该矿石,共获得了混合精矿含 代氨基甲酸酯接触,然后再与离子型捕收剂丁基黄
铂 74.04 ×10 、铂回收率 89.79%,含钯 78.60 ×10 、
-6 -6
药接触,从而增加了捕收剂的吸附量[17]。雅金科
钯回收率 88.68% 的指标。由于浮选铜镍矿物的捕 等[18]使用能溶于油的碱金属有机磺酸盐和硫酸盐
收剂对铂族金属的捕收能力差,因此需要用辅助捕 与丁基黄药联合使用作为捕收剂,浮选俄罗斯诺里

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冯博等:铂矿石选矿技术研究进展

尔斯克矿区的铜镍铂矿石,镍和铜回收率分别提高 硫化矿浮选时使用多糖作为抑制剂,发现抑制剂作
5.5% 和 5.0%,铂族金属回收率提高 3.0%。熊述清 用下铜回收率没有变化,但镍回收率急剧下降。
等[19]
采用多成分组合捕收剂 HH-4 和强力起泡剂 2.4 铂矿石浮选理论研究现状
TH-4 浮选某铂钯铜镍共生矿,闭路试验获得了含 由于铂族金属常与磁黄铁矿等硫化矿物共
铂 43.68 ×10 ,含 钯 52.1 ×10 的 铂 钯 铜 镍 精 矿 ,
-6 -6
生,这些铂族金属矿物的回收取决于硫化矿物的
铂、钯回收率分别为 78.32% 和 64.07%。别洛博罗 浮选。硫化矿物在选别过程中会因表面氧化而难
[20]
多夫 在处理费多罗沃图恩德罗矿体的低硫化物 以上浮,导致铂族金属回收率降低,因此,在磨矿
铂族金属矿石时补加了一种能对泡沫性能产生有 浮选过程中防止矿石氧化是研究的重点。唐敏
利影响的起泡调节剂,显著提高了浮选指标。Corin 等[29]发现某铂钯硫化矿石中的微细粒硫化矿物易
等[21]研究发现二硫代磷酸钠和丁基钾黄药共用能 氧化,导致可浮性下降,用氧化调控剂来调整细磨
提 高 细 粒 级 铂 族 矿 物 的 浮 选 回 收 率 。 Matveeva 过程及浮选过程中的矿浆电位,可以防止矿物氧
化 ,提 高 微 细 粒 硫 化 矿 物 的 浮 选 回 收 率 。 Miller
[22]
等 研究了二硫代磷酸盐和苯并噻唑基硫醇在铜
镍铂矿石主要组成矿物黄铜矿、镍黄铁矿和磁黄铁 等[30]研究发现某矿石中铂族金属的浮选回收率取
矿表面的吸附行为,发现这 2 种药剂在黄铜矿和镍 决于磁黄铁矿的浮选回收率,磁黄铁矿在常规浮
黄铁矿表面具有选择性吸附作用,可作为该类矿石 选条件下容易发生表面氧化,使其浮选回收率降
浮选的选择性捕收剂。Vos 等[23]在浮选某铂族金属 低 ,通 过 控 制 矿 浆 氧 化 还 原 电 位(Eh)和 酸 碱 度
矿石时,在二硫代碳酸盐/二硫代磷酸盐中添加少量 (pH)可以使磁黄铁矿氧化程度降低,提高磁黄铁
的三硫代碳酸盐,使浮选气泡由黏而稳定的状态变 矿和铂族金属的浮选回收率。Buswell 等[31]发现表
为小而干净的气泡,加速了铂族金属矿物的浮选速 面过氧化不利于含铂硫化矿物的浮选,在酸性条
度,
提高了精矿中铂族金属品位。 件下浮选能够清除矿物表面的氧化膜,提高其浮
2.3 铂矿石浮选抑制剂研究现状 选回收率。Becker 等[32]发现矿床表面的铂族矿石
为了降低矿石中存在的天然疏水脉石的可浮 容易氧化,加入捕收剂烷基羟肟酸或调控矿浆氧
性,提高铂族金属品位,所有的铂族矿物选厂都需 化还原电位可以改善氧化矿石的浮选指标。
要使用抑制剂。某含铂族元素的硫化矿石中存在 Miettunen 等[33]发 现 在 磨 矿 过 程 中 使 用 CO、HNO3
疏水性较好的非硫化脉石矿物,通过使用黄药作 等化学药剂可以创造还原环境,防止矿物氧化,对
为主要捕收剂,黑药作为辅助捕收剂,烷基萘磺酸 于铂族金属矿石的浮选十分有利。Tadie 等[34]研
改 性 糊 精 作 为 抑 制 剂 ,获 得 了 铂 族 元 素 含 量 为 究了铂族矿物和黄药的电化学反应,发现黄药能
610 ×10 的 精 矿 ,铂 族 元 素 回 收 率 达 92.2%[24]。
-6

够在铂族矿物表面氧化生成双黄药,使铂族矿物
Wiese 等[25]使 用 低 分 子 量 的 改 性 淀 粉 抑 制 南 非
疏水上浮。
Mefensky 矿石中的脉石,效果显著。胡真等[26]在处
理某低品位铂钯矿时使用对硫化矿集合体具有较 3 铂矿石重选回收研究现状
好捕收效果的捕收剂 PZO 和能有效分散脉石矿泥
的有机高分子分散抑制剂 K515,实现了铜、镍、铂 适用重选回收的铂族矿石具有一个重要特征,
和钯的有效富集。金宝山铂钯矿中铂钯矿物嵌布 即铂族元素以高密度矿物产出,这些矿物易解离,
粒度极细且以连生体形式存在,极易存留在尾矿 且粒度分布位于成功重选处理的范围内。随着新
中 造 成 损 失 ,为 了 回 收 尾 矿 中 的 铂 钯 矿 物 ,李 汉 型重选设备的应用,越来越多的矿石适用重选技术
文[27]
联合使用丁黄药和丁胺黑药作为捕收剂, 处理[35]。
L101 作 为 微 细 粒 脉 石 抑 制 剂 ,在 给 矿 品 位 Pt 为 用尼尔森选矿机从镍铜硫化矿石中回收铂、钯
0.216 ×10 ,Pd 为 0.603 ×10 时,获得了精矿品位 Pt
-6 -6
矿物是铂金属选矿的一大进步。克拉哈贝勒选厂
为 16. 54 ×10 ,Pd 为 19. 53 ×10 ,回收率 Pt 为 41.
-6 -6
处理的矿石中铂族金属矿物主要为砷铂矿,黄利明
64% 和 Pd 为 23. 37% 的指标。Manon 等 [28]
在某含铂 等[36]用尼尔森离心选矿机处理该选厂磨矿回路产

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采选技术与矿山管理

品,回收铂族金属和黄金,采用常规尼尔森离心选 Zhang Mei.Development and resource of platinum group


矿机和可变速尼尔森离心选矿机联合工艺,获得了 elements in the world[J]. Mineral Exploration,2010,1
(2):114-121.
理想的分选指标。俄罗斯诺里尔斯克矿业公司从
[ 3 ]杨晓军,杨敏,余新文 . 铂矿石选矿工艺及进展[J]. 中
1996 年起先后安装了 26 台尼尔森选矿机,用于处
国矿山工程,2013,42(6):53-57.
理磨矿回路产品、现生产的浮选尾矿及尾矿库中的
Yang Xiaojun,Yang Min,Yu Xinwen.Platinum ore pro‐
老尾矿,以回收铂族元素和金,得到了高品位铂精 cessing technique and progress[J]. China Mine Engineer‐
矿,回收率也显著提高[37]。 ing,2013,42(6):53-57.
梅伦斯基矿脉是南非布什维尔德矿床的主要 [ 4 ]刘时杰,杨茂才,汪云华,等 . 云南金宝山铂钯矿资源
含铂矿体,铂金属质量分数为 4 ×10 ~5 ×10 ,采用
-6 -6
综合利用工艺研究[J]. 贵金属,2012,33(4):1-8.
重—浮联合工艺处理该矿石,将粗磨后的矿石用摇 Liu Shijie,Yang Maocai,Wang Yunhua,et al.A new pro‐

床或绒面溜槽进行选别,得到部分重选精矿,重选 cess engineering for comprehensive exploitation of the


Jinbaoshan Pt-Pd ore resources,Yunnan Province,China
尾矿再磨后通过浮选得到浮选精矿,取得了较好的
[J]. Precious Metals,2012,33(4):1-8.
选别指标。某原生铂族金属矿床中主要的铂族矿
[ 5 ]唐志中,王琳,来新泽 . 甘肃铜镍硫化物矿床金铂钯
物是 Pt-Fe 合金,部分是等轴铁铂矿,其次是铂铱
相态分析[J]. 贵金属,2013,34(1):59-66.
矿,矿床中的大部分 Pt-Fe 合金颗粒小于 0.1 mm, Tang Zhizhong,Wang Lin,Lai Xinze.Phase analysis for
将矿石先磨至-0.2 mm,然后进行磁选,接着用 SK- Gansu Cu-Ni sulfide deposits of gold,Platinum and Palla‐
1 型摇床选别,摇床精矿再用水力分选机处理以产 dium[J].Precious Metals,2013,34(1):59-66.
出重选精矿,获得了较好的选别指标。 [ 6 ]方明山,王玲,肖仪武 . 非洲某铂钯矿工艺矿物学研
究[J]. 矿冶,2014,23(1):72-76.
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cess mineralogy study for Pt-Pd ore in Africa[J]. Mining
铂族金属是不可或缺的稀有金属材料,其矿石 & Metallurgy,2014,23(1):72-76.
种类繁多,回收方案复杂,工艺流程长,回收难度 [ 7 ]杨玉珠,简胜,张旭东,等 . 金宝山铂钯矿选矿工艺研

大。浮选法是目前选别铂族金属矿物的主要方法, 究[J]. 矿冶工程,2011,31(5):39-42.


Yang Yuzhu,Jian Sheng,Zhang Xudong,et al. Study on
但现有的选矿技术仍然存在缺陷,产品不能满足其
mineral processing technique of platinum-palladium ore
下一步作业指标,目前对铂族矿物选矿分离的各个
in Jinbaoshan area[J]. Mining and Metallurgical Engi‐
流程作业缺乏系统研究,因此高效回收铂族金属的
neering,2011,31(5):39-42.
重点在于加强铂族矿物选矿理论研究。通过对近 [ 8 ]陈赐云,文书明,丰奇成,等 . 金宝山低品位难处理铂
年来的大量研究进行总结,得出为提高铂族金属回 钯矿综合利用现状[J]. 矿产保护与利用,2013(1):
收效率,应全面考察铂矿石的工艺矿物学性质,基 50-54.
于此选择合理的工艺流程,并进一步研发新型高效 Chen Ciyun,Wen Shuming,Feng Qicheng,et al. Com‐
浮选药剂,开发离心重选设备,以强化对铂族金属 prehensive utilization status of low grade and refractory
platinum-palladium ores from Jinbaoshan of Yunnan[J].
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2018 年 12 月 第 26 卷·第 6 期 793


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Research Progress of Platinum Ore Beneficiation Technology

FENG Bo,PENG Jinxiu,ZHANG Wenpu,NING Xianghan,LUO Guodong,LI Jing


Jiangxi Key Laboratory of Mining Engineering,Jiangxi University of Science and Technology,Ganzhou 341000,
Jiangxi,China

Abstract:Due to the small reserves of platinum group metals in China,the contradiction between supply and
demand has become increasingly prominent,and the research on the comprehensive and efficient recovery and
utilization of platinum group metal resources is very urgent. The flotation method is the main classification
methodof platinum group metal minerals,but it is complicated,with long process,large chemicals consumption
and high difficulty in recycling.In view of the difficulty in recycling platinum group metals,the optimization of
the processing based on mineralogy research is the flotation research priorities.By using joint processes such as
float-magnetic joint,heavy-floating combined and mixed flotation process is the key direction for optimization
of ore dressing process. Stage grinding,stage selection and microwave pretreatment technology play an
important role in improving the selection index of platinum group metal ore. Highly efficient combination
collectors and new inhibitors can enhances the recovery of platinum group metals.Due to the lack of systematic
research on the separation process,it is necessary to strengthen the theoretical research work of platinum group
minerals in the future.
Key words:platinum ores;flotation;joint processes;mineralogical properties;process flow;new agent;
comprehensive recovery

794 Vol.26 No.6 Dec.,2018

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