I.

Tổng quan nhiệt động học

1.1. Nguồn gốc nhiệt động kỹ thuật hóa học
1.1.1. Khái niệm
Nhiệt động kỹ thuật hóa học là một ngành khoa học nghiên cứu về nhiệt động
học trong các quá trình và hệ thống hóa học. Nguồn gốc của nhiệt động kỹ thuật hóa
học có thể được truy ngược về những phát triển quan trọng trong nhiệt động học và
hóa học trong thế kỷ 19.
Dưới đây là một số mốc quan trọng trong lịch sử phát triển của ngành này:
Phát hiện các định luật nhiệt động học:
Định luật thứ nhất của nhiệt động học (định luật bảo toàn năng lượng) được
James Joule và Hermann von Helmholtz phát triển trong những năm 1840-1850. Định
luật này khẳng định rằng năng lượng không thể được tạo ra hoặc phá hủy, chỉ có thể
chuyển đổi từ dạng này sang dạng khác. Nguyên lý I (Nguyên lý Bảo toàn năng lượng
ứng dụng cho trường học hợp lý và nhiệt độ) nói lên tính năng tương thích về định
lượng giữa công và nhiệt, nghĩa là công có thể biến thành nhiệt 100%.
Định luật thứ hai của nhiệt động học được Rudolf Clausius và William Thomson
(Lord Kelvin) phát triển vào những năm 1850-1860. Định luật này đưa ra khái niệm về
entropy và hướng của các quá trình tự nhiên. Nguyên lý II phân tích tính toán không
tương thích về mặt tính toán giữa công và nhiệt (nhiệt độ không thể biến thành công
100%). Nguyên lý II cho phép rút ra các hàm số mà sử dụng biến thiên của chúng có
thể tiên đoán chiều hướng của quá trình.
Phát triển của các khái niệm cơ bản trong hóa học:
Khái niệm về cân bằng hóa học: Henri Louis Le Chatelier và Fritz Haber đã đóng
góp quan trọng trong việc hiểu rõ các nguyên lý của cân bằng hóa học và tác động của
các yếu tố bên ngoài lên cân bằng này.
Nhiệt hóa học: Julius Robert Mayer và Hermann von Helmholtz đã nghiên cứu
về quan hệ giữa nhiệt và phản ứng hóa học, dẫn đến sự phát triển của nhiệt hóa học,
một phần quan trọng của nhiệt động hóa học.
1.1.2. Sự kết hợp của nhiệt động học và hóa học:
Gibbs và Helmholtz: Josiah Willard Gibbs đã phát triển lý thuyết về năng lượng
tự do (Gibbs free energy) vào cuối thế kỷ 19, cung cấp một công cụ quan trọng để
phân tích các phản ứng hóa học và cân bằng pha. Hermann von Helmholtz cũng đóng
góp vào việc hiểu biết về năng lượng tự do Helmholtz.
1.1.3. Ứng dụng trong công nghiệp và kỹ thuật:
Trong suốt thế kỷ 20, nhiệt động kỹ thuật hóa học đã được áp dụng rộng rãi trong
công nghiệp hóa chất, từ thiết kế các quá trình sản xuất hóa chất đến phân tích và tối
ưu hóa các phản ứng hóa học trong các hệ thống phức tạp.

1
 1.2. Các phương trình cơ bản của nhiệt động học
Nhiệt động học là một nhánh quan trọng của vật lý học, liên quan đến sự chuyển
hóa năng lượng và các tính chất nhiệt động lực học của hệ thống. Dưới đây là các
phương trình cơ bản của nhiệt động học:
1.2.1. Định luật nhiệt động học thứ nhất
Định luật nhiệt động học thứ nhất phát biểu rằng năng lượng không tự sinh ra
cũng không tự mất đi, nó chỉ chuyển từ dạng này sang dạng khác. Định luật này được
biểu diễn bằng phương trình:
∆ U =Q−W
Trong đó:
 ∆ U là sự thay đổi nội năng của hệ thống
 Q là nhiệt lượng dược cung cấp cho hệ thống
 W là công mà hệ thống thực hiện
1.2.2. Định luật nhiệt động học thứ hai
Định luật nhiệt động học thứ hai phát biểu rằng entropy của một hệ cô lập không
bao giờ giảm, nó chỉ có thể giữ nguyên hoặc tăng. Phương trình chính của định luật
thứ hai là:
Q
∆ S≥
T
Trong đó:
 ∆ S là sự biến thiên entropy của hệ thống
 Q là nhiệt lượng trao đổi
 T là nhiệt độ tuyệt đổi đợn vị Kelvin
1.2.3. Phương trình Gibbs
Năng lượng tự do Gibbs G là một hàm trạng thái nhiệt động học quan trọng,
được xác định bởi:
v 1 A1 + v 2 A2 → v 3 A 3+ v 4 A 4

∆ r G =∑ v i ∆f G ( products ) −∑ v i ∆ f G (reactants)
0 0 0

G=H – TS
Trong đó
 H là enthalpy
 T là nhiệt độ tuyệt đối
 S là entropy
1.2.4. Phương trình Helmholtz

2
 Năng lượng tự do Helmholtz A được xác định bởi:
A=U – TS
Trong đó:
 U là nội năng
 T là nhiệt độ tuyệt đối
 S là entropy
1.2.5. Phương trình trạng thái khí lý tưởng
Phương trình trạng thái khí lý tưởng mô tả mối quan hệ giữa áp suất, thể tích, và
nhiệt độ của một khí lý tưởng:
PV =nRT
Trong đó:
 P là áp suất
 V là thể tích
 N là hằng số mol khí
 R là hàng số khí
 T là nhiệt độ tuyệt đối
1.2.6. Phương trình van der Waals
Phương trình van der Waals là một sự cải tiến của phương trình trạng thái khí lý
tưởng, mô tả các khí thực tế:
a
(P+ 2
)(V m – b)=RT
Vm

Trong đó:
 P là áp suất
 Vm là thể tích mol
 a và b là các hằng số van dẻ waals đặc trưng cho từng khí
 R là hằng số khí
 T là nhiệt độ tuyệt đối
1.2.7. Phương trình năng lượng Gibbs-Helmholtz
Phương trình Gibbs-Helmholtz mô tả mối quan hệ giữa năng lượng tự do Gibbs
và nhiệt độ:

( )∂ ( GT )
∂T P
=
−H
T2

3
 1.2.8. Phương trình Clausius-Clapeyron
Phương trình Clausius-Clapeyron mô tả mối quan hệ giữa áp suất và nhiệt độ của quá
trình chuyển pha:
dP ∆ H vap
=
dT T ∆ V
Trong đó:
dP
 dT là đạo hàm của áp suất theo nhiệt độ
 ∆ H vap là enthalpy bay hơi
 ∆ V là sự thay đổi thể tích
1.3. Phương trình ứng dụng trong nghiên cứu
1.3.1. Năng lượng tự do Gibbs
Để đánh giá được ảnh hưởng của nhiệt độ đến việc sử dụng vỏ lúa mì (WHS) để
loại bỏ xanh methylen khỏi dung dịch nước ở các nhiệt độ ta áp dụng phương trình
Gibbs (Năng lượng tự do Gibbs)

Hình 1. 1. Năng lượng tự do Gibbs

o
 ∆ r G <0 : Tỏa nhiệt tự xảy ra (thuận)
o
 ∆ r G =0 : Cân bằng
o
 ∆ r G >0 : Thu nhiệt, phản ứng nghịch tự xảy ra
Liên hệ giữa năng lượng tự do Gibbs enthalpy và entropy
o o o
∆ r G =∆r H −T ∆ r S

4
 Trong đó ∆ r Go là biến thiên thế đẳng áp, đẳng nhiệt (năng lượng tự do Gibbs)
của phản ứng ở điều kiện chuẩn, để có được giá trị ∆ r Go là cần sử dụng đến phương
pháp Calorimetric hoặc tính từ các hằng số cân bằng.
1.3.2. Đường đẳng nhiệt hấp phụ
Trong nhiệt động học, các đường đẳng nhiệt hấp phụ mô tả sự hấp phụ của các
phân tử trên bề mặt rắn từ pha khí hoặc dung dịch. Hai mô hình phổ biến để mô tả các
đường đẳng nhiệt hấp phụ là mô hình Langmuir và mô hình Freundlich.
1.3.3. Đường đẳng nhiệt Langmuir
Mô hình đẳng nhiệt Langmuir được xây dựng dựa trên giả định rằng sự hấp phụ
xảy ra trên một bề mặt đồng nhất với một lớp đơn phân tử (monolayer), và không có
sự tương tác giữa các phân tử hấp phụ. Phương trình Langmuir được biểu diễn như
sau:
qm K L C e
q e=
1+ K L C e

Trong đó:
 q e là lượng chất hấp phụ trên mỗi đơn vị khối lượng chất hấp phụ tại trạng thái
cân bằng (mg/g hoặc mol/g).
 q m là dung lượng hấp phụ cực đại khi bề mặt bị phủ đầy bởi một lớp đơn phân tử
(mg/g hoặc mol/g).
 K L là hằng số Langmuir liên quan đến ái lực của vị trí hấp phụ (L/mg hoặc
L/mol).
 C e là nồng độ của chất hấp phụ tại trạng thái cân bằng trong dung dịch (mg/L
hoặc mol/L).
Đường đẳng nhiệt Langmuir có dạng hyperbol và thường được sử dụng để mô tả
sự hấp phụ của các chất trên bề mặt rắn khi bề mặt có số lượng vị trí hấp phụ cố định.
1.3.4. Đường đẳng nhiệt Freundlich
Mô hình đẳng nhiệt Freundlich là một mô hình thực nghiệm, mô tả sự hấp phụ
trên bề mặt không đồng nhất với nhiều lớp phân tử và sự tương tác giữa các phân tử
hấp phụ. Phương trình Freundlich được biểu diễn như sau:
1 /n
q e =K F C e

Hoặc có thể viết dưới dạng logarit để dễ dàng xác định các hằng số từ dữ liệu
thực nghiệm:
1
log q e =log K F + log C e
n
Trong đó:
 qe là lượng chất hấp phụ trên mỗi đơn vị khối lượng chất hấp phụ tại trạng thái
cân bằng (mg/g hoặc mol/g).
5
  KF là hằng số Freundlich chỉ dung lượng hấp phụ ¿hoặc (mol / g)( L/mol)1/ n
 Ce là nồng độ của chất hấp phụ tại trạng thái cân bằng trong dung dịch (mg/L
hoặc mol/L).
1
 n là hằng số chỉ mức độ không đồng nhất của bề mặt và cường độ hấp phụ. Nếu
1 1
=1, sự hấp phụ là đẳng nhiệt, còn nếu < 1, sự hấp phụ là thuận lợi.
n n
Đường đẳng nhiệt Freundlich có dạng đường cong và thường được sử dụng cho
các hệ thống hấp phụ có bề mặt không đồng nhất và hấp phụ đa lớp.
So sánh Langmuir và Freundlich
+ Langmuir:
 Giả định bề mặt hấp phụ đồng nhất.
 Hấp phụ đơn lớp (monolayer).
 Không có sự tương tác giữa các phân tử hấp phụ.
 Thích hợp cho các hệ thống mà dung lượng hấp phụ đạt cực đại.
+ Freundlich:
 Giả định bề mặt hấp phụ không đồng nhất.
 Hấp phụ đa lớp (multilayer).
 Có sự tương tác giữa các phân tử hấp phụ.
 Thích hợp cho các hệ thống với nhiều lớp hấp phụ và bề mặt không đồng nhất.
Cả hai mô hình đều có những ưu và nhược điểm riêng và được sử dụng tùy theo
tính chất cụ thể của hệ thống hấp phụ cần nghiên cứu.
II. Thực nghiệm
2.1. Tổng quan
Việc sử dụng vỏ lúa mì (WHS) để loại bỏ xanh methylen khỏi dung dịch nước ở
các thời điểm tiếp xúc, nhiệt độ, pH, liều hấp phụ và nồng độ thuốc nhuộm ban đầu
khác nhau đã được nghiên cứu. Quá trình hấp phụ đạt trạng thái cân bằng trong vòng
60 phút. Mức độ loại bỏ thuốc nhuộm giảm khi tăng liều lượng chất hấp phụ và cũng
tăng khi tăng thời gian tiếp xúc, nhiệt độ và nồng độ dung dịch. Các đường đẳng nhiệt
hấp phụ được mô tả bằng các đường đẳng nhiệt Langmuir và Freundlich. Người ta
thấy rằng phương trình Langmuir phù hợp hơn phương trình Freundlich. Khả năng hấp
phụ tối đa (Qm) được tính toán ở các nhiệt độ khác nhau (303, 313 và 323 K) lần lượt
là 16,56, 20,83 và 21,50 mg/g. Năng lượng tự do của sự thay đổi hấp phụ (∆G 0),
entanpy (∆H0 ) và entropy (∆S0 ) được tính toán để dự đoán bản chất của quá trình hấp
phụ. Các giá trị ước tính cho ∆G0 lần lượt là -22,64, -24,11 và -26,35 kJ/mol ở 303,
313 và 323 K, khá thấp, cho thấy một quá trình tự phát đã xảy ra. Sự thay đổi entanpy
và entropy của quá trình hấp phụ lần lượt là 33,41 kJ/mol và 185 J/mol K. Kết quả thu
được là: (1) đạt được mức độ loại bỏ màu cao (>95%) với thời gian tiếp xúc thấp với

6
chất hấp phụ/thuốc nhuộm (thời gian tiếp xúc dưới 90 phút); và (2) toàn bộ WHS có
thể được sử dụng thành công làm chất hấp phụ xanh methylen trong dung dịch nước.
WHS, một vật liệu rẻ tiền và dễ kiếm, có thể là giải pháp thay thế cho các chất hấp phụ
đắt tiền hơn được sử dụng để loại bỏ thuốc nhuộm trong quy trình xử lý nước thải.
2.2. Tổng quan về vật Liệu
WHS được lấy từ các nhà máy lúa mì địa phương. Các vật liệu thu thập được
(lớp lúa mì cứng cuối cùng) sau đó được rửa sạch nhiều lần bằng nước cất để loại bỏ
tất cả các hạt bụi bẩn. Quá trình giặt được tiếp tục cho đến khi nước rửa không còn
màu. Các vật liệu đã rửa sau đó được sấy khô trong lò nóng ở 50 oC trong 12 giờ. Các
vật liệu khô sau đó được nghiền bằng máy nghiền thép. Chất hấp phụ được sàng qua
sàng 0,6 mm và được sử dụng mà không cần xử lýtrước.
Xanh methylene được chọn cho nghiên cứu này vì khả năng hấp phụ mạnh của
nó lên chất rắn. Xanh methylene (CI= 52015; công thức hóa học: C16H18ClN3S;
trọng lượng phân tử = 319,86 g/mol; bước sóng cực đại = 662 nm) do Merck cung cấp
đã được sử dụng làm chất hấp phụ và không được tinh chế trước khi sử dụng. Dung
dịch gốc xanh methylen 1000 mg/L đã được chuẩn bị, được pha loãng đến nồng độ
ban đầu cần thiết. Các hóa chất khác được lấy từ Merck.
Bảng 2. 1. Tính chất vật lý và hóa học của chất hấp phụ sử dụng trong thí nghiệm
Đặc trưng Giá trị
Hóa học:
Độ ẩm, % 6.40
Thành phần hòa tan trong nước, % 20.89
Thành phần không hòa tan, % 72.34
Tro, % 2,58
Thành phần mất sau đốt, % 88.45
Hàm lượng C, % 44.59
Hàm lượng H, % 6.56
pH 6.05
Vật lí:
Diện tích bề mặt (BET), m2/g, 0.67
Mật độ khối, g/mL 0.36
Kích thước hạt, mm 0.60
Kết quả chuẩn độ Boehm [mmol/g] của chất hấp phụ:
Cacboxylic 0.146

7
 Lactonic 0.020
Phenolic 0.842
Chất nền 0.000
Axit 1.008

2.3. Phương pháp

Xanh methylen được sấy khô ở 110oC trong 2 h trước khi sử dụng. Toàn bộ dung
dịch xanh methylen được pha bằng nước cất.
Ảnh hưởng của thời gian tiếp xúc trên lượng thuốc nhuộm được hấp phụ được
nghiên cứu ở nồng độ thuốc nhuộm ban đầu là 200 mg/L và ở các nhiệt độ khác nhau
(303, 313 và 323 K).
Một mẫu WHS đã cân (0,1 g) được trộn với dung dịch thuốc nhuộm 200 mL. Đối
với các thí nghiệm hấp phụ khác, 50 mL dung dịch thuốc nhuộm có nồng độ ban đầu
đã biết được lắc với một lượng chất hấp phụ nhất định ở độ pH và nhiệt độ mong
muốn ở tốc độ 150 vòng/phút trong 75 phút.
Việc làm mát liên tục được sử dụng để giữ nhiệt độ không đổi. Vào cuối thời
gian hấp phụ, dung dịch được ly tâm trong 10 phút với tốc độ 3000 vòng/phút. Sau khi
ly tâm, nồng độ thuốc nhuộm trong dung dịch nổi phía trên được phân tích bằng máy
quang phổ UV (Shimadzu UV-160) bằng cách theo dõi độ hấp thụ thay đổi ở bước
sóng có độ hấp thụ cực đại (662 nm). Các mẫu được hút từ phản ứng trung bình nhờ sự
hỗ trợ của micropipette điểm rất mỏng, ngăn cản việc chuyển sang dung dịch mẫu
WHS. Các thí nghiệm sơ bộ cho thấy ảnh hưởng của thời gian tách đến lượng thuốc
nhuộm hấp phụ là không đáng kể.
Lượng thuốc nhuộm hấp phụ được tính theo phương trình
V
q eq=(C i−C eq ) (1)
M
Trong đó:
 q eqlà lượng bị hấp phụ trên một gam chất hấp phụ
 C eq là nồng độ cân bằng của thuốc nhuộm (mg/L).
III. Kết quả và thảo luận
3.1. Ảnh hưởng của nhiệt độ
Nghiên cứu về sự phụ thuộc nhiệt độ của các phản ứng hấp phụ đã mang lại
những kết quả khả quan về sự thay đổi entanpy và entropy trong quá trình hấp phụ.
Việc loại bỏ xanh methylen lên WHS được nghiên cứu tại các nhiệt độ 303, 313 và
323 K để xác định các đường đẳng nhiệt hấp phụ và các thông số nhiệt động. Như
được thấy trong Hình 1 khả năng hấp phụ của WHS đối với xanh methylene tăng lên
khi nhiệt độ tăng. Việc loại bỏ xanh methylene bằng cách hấp phụ lên WHS tăng từ
8
16,56 lên 21,50 mg/g bằng cách tăng nhiệt độ của dung dịch từ 303 lên 323 K (Bảng
1), cho thấy quá trình này là quá trình thu nhiệt.

Hình 3. 1. Ảnh hưởng của nhiệt độ đến quá trình hấp phụ xanh methylene lên WHS (T
= 303 K, Co = 200 mg/L, chất hấp phụ = 1g, V = 0,2 L
3.2. Nghiên cứu đẳng nhiệt
Đường đẳng nhiệt hấp phụ cân bằng có tầm quan trọng trong việc thiết kế các hệ
thống hấp phụ. Nói chung, đường đẳng nhiệt hấp phụ mô tả cách chất hấp phụ tương
tác với chất hấp phụ và do đó rất quan trọng trong việc tối ưu hóa việc sử dụng chất
hấp phụ. Một số phương trình đẳng nhiệt có sẵn và hai đường đẳng nhiệt quan trọng đã
được chọn 1e cho nghiên cứu này: đường đẳng nhiệt Langmuir và Freundlich. Đường
đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir giả định rằng quá trình hấp phụ diễn ra tại các vị trí đồng
nhất cụ thể trong chất hấp phụ và nó đã được sử dụng thành công cho nhiều quá trình
hấp phụ. quá trình hấp phụ đơn lớp.
Phương trình Langmuir tuyến tính hóa được biểu diễn như sau:

Ceq 1 Ceq
= + (2)
q eq b Q m Qm

Trong đó b là hằng số cân bằng hoặc hằng số Langmuir liên quan đến ái lực của
các vị trí liên kết (L/mg) hoặc (L/mol) và Qm biểu thị khả năng hấp phụ giới hạn một
phần khi bề mặt được bao phủ hoàn toàn bởi các phân tử thuốc nhuộm hỗ trợ việc so
sánh hiệu suất hấp phụ. Qm và b được tính từ hệ số góc và giao điểm của các đường
thẳng của đồ thị Ceq/qeq so với Ceq.
Đường đẳng nhiệt Freundlich là một phương trình thực nghiệm được sử dụng để
mô tả các hệ không đồng nhất. Đường đẳng nhiệt Freundlich được cho dưới dạng
logarit là [2]

log q eq =log k F + ( 1n ) log C eq (3)

9
 Trong đó kF đại khái là dấu hiệu của sự hấp phụ và (1/n) của cường độ hấp phụ.
kF và (1/n) có thể được xác định từ biểu đồ tuyến tính của log qeq so với log Ceq.
Bảng 3. 1. Hằng số đẳng nhiệt Langmuir và Freundlich của xanh methylen trên WHS ở các nhiệt độ khác nhau

Đường đẳng nhiệt hấp phụ thu được theo phương trình. (2) và (3) bằng cách sử
dụng kết quả hấp phụ thực nghiệm trong các phương trình này. Các giá trị của Q m, b,
kF và n được tóm tắt trong Bảng 1. Dữ liệu đẳng nhiệt được tính toán từ phương pháp
bình phương tối thiểu và các hệ số tương quan liên quan (giá trị r 2) được đưa ra trong
cùng một bảng. Như được thấy trong Bảng 1, phương trình Langmuir thể hiện rất rõ
quá trình hấp phụ; các giá trị r 2 đều cao hơn 0,99 cho thấy sự phù hợp về mặt toán học
rất tốt. Việc đường đẳng nhiệt Langmuir rất phù hợp với dữ liệu thực nghiệm có thể là
do sự phân bố đồng nhất của các vị trí hoạt động trên bề mặt WHS, do phương trình
Langmuir giả định rằng bề mặt là đồng nhất. Như đã thấy trong Bảng 3, khả năng hấp
phụ tối đa của xanh methylene trên WHS ở 303, 313 và 323 K lần lượt là 16,56, 20,83
và 21,50 mg/g. Khả năng hấp phụ cực đại của WHS tăng khi nhiệt độ tăng.
kF là hằng số Freundlich biểu thị khả năng hấp phụ của chất hấp phụ và là hằng
số biểu thị cường độ liên kết giữa chất bị hấp phụ và chất bị hấp phụ. Giá trị kF của
WHS đối với xanh methylen ở 303, 313 và 323 K lần lượt theo thứ tự 1,46, 0,53 và
0,61. Người ta thường nói rằng các giá trị của n trong khoảng từ 1 đến 10 thể hiện khả
năng hấp phụ tốt. Trong nghiên cứu hiện tại, số mũ là 1 <n <10, biểu thị sự hấp phụ
thuận lợi.
Các đặc điểm cơ bản của đường đẳng nhiệt Langmuir có thể được biểu thị dưới dạng
hệ số phân tách không đổi không thứ nguyên (RL), được xác định bởi mối quan hệ sau:
1
R L= (4 )
( 1+b C i )
Theo giá trị của RL, hình dạng đẳng nhiệt có thể được hiểu như sau:
RL >1,0 Không thuận lợi
 RL = 1,0 tuyến tính
 1 >RL >0 Thuận lợi
 RL = 0 Không thể đảo ngược
Kết quả nêu trong Bảng 1 cho thấy khả năng hấp phụ xanh methylen trên WHS
là thuận lợi. Như đã thấy trong Bảng 1, khả năng hấp phụ của WHS đối với xanh
methylene thay đổi trong khoảng từ 16,56 đến 21,50 mg/g.

10
 3.3. Ước tính các thông số nhiệt động
Bảng 3. 2. Giá trị các thông số nhiệt động (kJ/mol) của hấp phụ thuốc nhuộm vào
WHS

Năng lượng hấp phụ tự do (∆G 0 ) có thể liên hệ với hằng số cân bằng K (L/mol)
hoặc tương ứng với nghịch đảo của Langmuir hằng số b theo phương trình sau [19]:
0
∆ G =−RT ln b(5)
Trong đó R là hằng số phổ của chất khí (8,314 J/mol K) và T là nhiệt độ tuyệt
đối. Ngoài ra, sự thay đổi entanpy (∆H0 ) và entropy (∆S0) có thể được ước tính bằng
phương trình sau:
0 0
ln b=∆ S / R−∆ H /RT (6)
Do đó, đồ thị của ln b so với 1/T phải là một đường thẳng. Các giá trị ∆H 0 và ∆S0
lần lượt thu được từ độ dốc và giao điểm của biểu đồ này. ∆G 0,∆H0 và ∆S0 thu được từ
các phương trình. (5) và (6) là được cho trong Bảng 5.
Giá trị ước tính của ∆G 0 cho khả năng hấp phụ xanh methylene trên WHS lần
lượt là -22,64, -24,11 và -26,35 kJ/mol ở 303, 313 và 323 K, khá thấp. Những phát
hiện này chỉ ra rằng một quá trình hấp thụ sinh lý tự phát đã xảy ra [19]. Sự thay đổi
entanpy (∆H0) và entropy (∆S0) của quá trình hấp phụ lần lượt là 33,41 kJ/mol và 185
J/molK. Giá trị dương của ∆H 0 chỉ ra rằng sự hấp phụ xanh methylen lên WHS là một
quá trình thu nhiệt. Giá trị dương của entropy phản ánh ái lực của chất hấp phụ đối với
xanh methylene.

11
IV.Kết luận
1. Nghiên cứu hiện tại cho thấy WHS, một loại vật liệu sinh học thải từ nông nghiệp,
có thể được sử dụng làm chất hấp phụ để loại bỏ xanh methylene khỏi dung dịch
nước.
2. Lượng thuốc nhuộm được hấp phụ được phát hiện thay đổi theo liều lượng chất
hấp phụ, nồng độ thuốc nhuộm ban đầu, độ pH và nhiệt độ.
3. Lượng hấp thu thuốc nhuộm (mg/g) được phát hiện là tăng khi tăng thời gian tiếp
xúc, nhiệt độ và nồng độ thuốc nhuộm ban đầu.
4. Số liệu cân bằng rất phù hợp với phương trình đẳng nhiệt Langmuir, khẳng định
khả năng hấp phụ đơn lớp của xanh methylen trên WHS với khả năng hấp phụ đơn
lớp là 21,50 mg/g.
5. Dữ liệu thu được từ các đường đẳng nhiệt hấp phụ ở các nhiệt độ khác nhau được
sử dụng để tính toán các đại lượng nhiệt động như ∆G0, ∆H0 và ∆S0 của quá trình
hấp phụ. Kết quả chỉ ra rằng sự hấp phụ xanh methylene vào WHS là tự phát và có
bản chất vật lý.

12
Danh mục tài liệu tham khảo
[1] M. Arami, N.Y. Limaee, N.M. Mahmoodi and N.S.abrizi, J. Coll. Interface.
Sci., 288 (2005) 371–376.
[2] V. Vadivelan and K.V. Kumar, J. Coll. Interface Sci.,286 (2005) 90–100.
[3] V.K. Garg, M. Amita, R. Kumar and R. Gupta, Dyes Pigments, 63 (2004)
243–250.
[4] R. Sanghi and B. Bhattacharya, Color Technol., 118 (2002) 256–269.
[5] V. Meshko, L. Markovska, M. Mincheva and A.E. Rodrigues, Water Res.,
35 (2001) 3357–3366.
[6] K.G. Bhattacharyya and A. Sharma, Dyes Pigments,65 (2005) 51–59.
[7] F. Akbal, J. Coll. Interface Sci., 286 (2005) 455–458.
[8] A. Gücek, S. Şener, S. Bilgen and M.A. Mazmancı,J. Coll. Interface Sci.,
286 (2005) 53–60.
[9] M. Doğan, M. Alkan, A. Türkyılmaz and Y.Özdemir, J. Haz. Mat., B109
(2004)141-148.
[10] S. Banerjee and M.G. Dastidar, BioresourceTechnol., 96(17) (2005) 1919–
1928.
[11] W.T. Tsai, J.M. Yang, C.W. Lai, Y.H. Cheng, C.C.Lin and C.W. Yeh,
Bioresource Technol., 97(3)(2006) 488–493.
[12] S. Wang, Y. Boyjoo and A. Choueib, Chemosphere,60(10) (2005) 1401–
1407.
[13] S. Ricordel, S. Taha, I. Cisse and G. Dorange, Sep.Purif. Technol., 24
(2001) 389 401.
[14] V.C. Taty-Costodes, H. Fauduet, C. Porte and A.Delacroixs, J. Haz. Mat.,
105(1 3) (2003) 121–142.
[15] N. Kannan and M.M. Sundaram, Dyes Pigments, 51(2003) 25–40.
[16] C. Raji and T.S. Anirudhan, Ind. J. Chem. Technol.,4 (1997) 157–162.
[17] V.K. Garg, R. Gupta, A.B. Yadav and R. Kumar,Bioresource Technol., 89
(2003) 121–124.
[18] Y.H. Magdy and A.A.M. Daifullah, Waste Manage.,18 (1998) 219–226.
[19] S.P. Silva, S. Sousa, J. Rodrigues, H. Antunes, J.J.Porter, I. Gonçalves and
S.F. Dias, Sep. Purif.Technol., 40 (2004) 309–315.
[20] K. Legrouri, E. Khouyab, M. Ezzinea, H. Hannachea, R. Denoyelc, R.
Pallierd and R. Naslaind, J.Haz. Mat., B118 (2005) 259–263.

13