1_02.

현대적 원자 모형
• 고전 역학으로는 설명할 수 없는 현상의 관찰
• 흑체 복사(플랑크): 에너지는 h 의 정수 배에 해당한다고
가정; 에너지가 양자화되어 불연속적임을 설명함.
• 광전 효과(아인슈타인): 빛은 특정 에너지를 가진 광자라는
입자들의 흐름

• 양자 역학의 등장
• 입자라고만 생각하였던 물질 또한 파동의 성질을 가질 수
있다.
 1_02.현대적 원자 모형
• 입자-파동 이중성(de Brofile Relation)

= =

• 전자가 파동이라면 보어의 원궤도에서 전자는 정상파를 가져야 한

다.
= , = , , ,…

• Bohr의 각운동량 양자화 가설과 연결

= , = = ℏ
 1_02.현대적 원자 모형
• 하이젠베르크(Heisenberg)의 행렬 방정식
• 양자역학은 관측 가능한 물리량들 사이의 관계만을 가지고 만들어야 한다.

• 슈뢰딩거(Schrödinger)의 파동 방정식
• 전자의 에너지, 방향성, 존재 확률 분포 등 전자의 움직임에 대한 정보는 이를 제공하는
함수로 나타내거나 구할 수 있다.
1_02.현대적 원자 모형
• 파동 함수(Wave function, )
• 슈뢰딩거 방정식의 해
• 핵 주위를 도는 전자의 궤도보다는 덜 확정적이고, 전자의 파동성을 포함하고
있는 개념
1_02.현대적 원자 모형
• 공간 상에 파동(진폭)을 나타내는 방법
• 1차원, 2차원은 다른 한 축을 이용해 진폭을 나타낼 수 있다.
• 3 차원은 다른 축을 이용할 수 없어 등고선, 색, 점 밀도 등으로 진폭을 나타낸다.
 1_02.현대적 원자 모형
• 파동함수가 무엇을 의미하는가?
• 양자역학에서 전자를 한 번 관측할 때 어디에서 발견될 것인지 예측하는 것은 불가능하
다.
• 전자를 무수히 많이 관측할 때 어디에서 많이 발견되고, 어디에서 적게 발견되는지는 예
측이 가능하다. 즉, 확률을 이용해 설명해야 한다.
 1_02.현대적 원자 모형
• 본(Born)의 파동 방정식에 대한 해석
• 전자의 위치는 확률로 표현한다.
• 파동의 세기는 진폭의 제곱에 비례하므로 어떤 영역에서 전자를
발견할 확률은 파동 함수의 제곱( 2)에 비례한다.
2
• 확률의 합은 1이므로 전 구간에서 을 적분하면 1이 되어야 한
다. (정규화)

2
• = 0인 곳에서는 전자의 확률 밀도가 0(마디)이다.
2
• 물질이 가지는 물리량은 모든 위치에서 이 기여하는 영향의
평균 값으로 나타난다.
1_02.현대적 원자 모형
1_02.현대적 원자 모형
1_02.현대적 원자 모형
 1_02.현대적 원자 모형
• Indeterm inacy and U ncertainty:
T he Heisenberg P rincip le
• 입자의 운동량과 위치를 동시에 정확하게 측정할 수 없다
는 ‘불확정성 원리’

h
≥
4
h
• : 최소 불확정성 – 미시 입자의 본질적 한계이므로
4
전자의 운동은 정확히 알 수 없으므로 원 궤도를 도는
것이 아니다!
1_03.원자 오비탈의 모양과 에너지
• 구형 극좌표계

• 파동 함수는 방사방향 파동함수, 과

각 파동함수, ( , )의 두 부분으로 구성됨.
, , = ,

•( ) = ,
2
=
1_03.원자 오비탈의 모양과 에너지
• 수소 원자의 파동 함수
• 방사방향 파동함수

• 각 파동함수
 1_03.원자 오비탈의 모양과 에너지
• 파동 방정식의 다양한 해는 3 가지 정수를 이용하여 나타낼 수 있음. 이 수를 양
자수라고 한다.
1. 주양자수
2. 각운동량 양자수
3. 자기 양자수
• 각 조합에 해당하는 파동 함수는 원자 오비탈을 차지하는 하나의 전자와 관련
되어 있다.
• 양자수를 바탕으로 상대적 에너지, 모양, 공간적 배향을 설명함.
1_03.원자 오비탈의 모양과 에너지
• 주 양자수 = 1, 2, 3, 4,…

• 각 운동량 양자수
• 오비탈의 모양
• = 0, 1, 2, … , −1
• 개

• 자기 양자수
• 공간에서 오비탈의 배향 결정
• = − , …, − 1, 0, 1, …, +
• 축퇴도: (2 + 1)개
강한 전기장/자기장에 의해 에너지 준위가 갈라짐
1_03.원자 오비탈의 모양과 에너지
1_03.원자 오비탈의 모양과 에너지
• 수소 원자의 방사방향 파동 함수
1_02. 원자 오비탈의 모양과 에너지
2
• 확률 밀도( ( ))에 의한 오비탈의 전자 분포
1_03.원자 오비탈의 모양과 에너지
• 수소 원자의 방사방향 확률밀도 함수
• 구형 극좌표계에서 r이 같은 점을 모두 모으면 구각(구의 껍질이 된다.)
• 전 공간에서 거리에 따른 확률 밀도를 구하기 위해서는 파동함수의 제곱에
4 π r2을 곱해야 한다.
• 방사방향 확률밀도 함수를 통해 모든 r값에 대한 물리량(특히 에너지)의 기여도
를 구할 수 있다.
1_03.원자 오비탈의 모양과 에너지
• 다전자 원자의 파동함수(오비탈)
• 수소 원자의 파동함수 꼴을 그대로 활용하고, 핵전하를 유효 핵전하로 나타낸
다.
• 유효핵전하는 다전자 원자에서만 나타난다.
• 유효핵전하는 핵전하에서 가리움 상수를 뺀 값이다.
• 가리움 상수는 침투를 많이 할수록 작아진다. 주양자수가 같을 때 각운동량 양
자수가 적을수록 마디가 많고, 침투를 잘 하며, 핵에 잘 끌린다.
 1_04 . 원자 오비탈의 모양과 에너지
• 다전자 원자 파동함수(오비탈)의 에너지
• 수소 원자의 에너지는 주양자수에만 의존한다.
• 다전자 원자의 에너지는 각운동량 양자수가 적을수록 작아
진다.

수소 원자 오비탈의 에너지
1_03.원자 오비탈의 모양과 에너지
• 수소 원자의 각 파동 함수 ht
tps
://
www.
geogebr
a.or
g/m/
MZS MdKT
1_03.원자 오비탈의 모양과 에너지
1_03.원자 오비탈의 모양과 에너지
1_03.원자 오비탈의 모양과 에너지
1_03.원자 오비탈의 모양과 에너지
1_04 . 전자 배치
• 다전자 원자의 전자 배치
• 쌓음 원리(A ufbau p rincip le= Building-U p P rincip le)
• 파울리 배타 원리(P auli’s exclusion p rincip le)
• 훈트 규칙(Hund’s rule); 최대 다중도의 원리
1_04 . 전자 배치
• 전자의 스핀
1_04 . 전자 배치
1_04 . 전자 배치
1_04 . 전자 배치
1_04 . 전자 배치
• 유효 핵전하
1_04 . 전자 배치
• A tom ic radius vs. atom ic num ber
1_04 . 전자 배치
1_04 . 전자 배치
• IE vs. atom ic num ber
1_04 . 전자 배치
1_04 . 전자 배치
• Successive IE of the 1st 10 E lem ents[kJ /m ol]
1_04 . 전자 배치
• E A (electron affinity; 전자 친화도)
 2_01. 공유 결합
• 옥텟 규칙
• 원자가 전자를 서로 공유하여 18 족 원소의 전자 배치를 이루려고 한다.
• 공유 전자쌍의 수를 (원자가) 결합 차수라고 하고, 결합 차수가 많아질수록 결합 길이
는 짧아지고, 결합 에너지는 증가한다.
 2_01. 공유 결합
• 루이스 구조
• (원자수 * 8 – 원자가 전자 수 합)/2 = 공유 전자쌍 수
• 전기 음성도가 작은 원자를 중심에 두고, 주위에 다른 원자를 배치한다.
• 주위 원자를 중심 원자와 단일 결합으로 연결한다.
• 남은 공유 전자쌍은 다중 결합을 형성한다.
• 남은 전자는 각 원자가 옥텟 규칙을 만족하도록 비공유 전자쌍으로 나타낸다.
• 형식 전하가 가장 적은 구조가 가장 안정한 구조이다.
• 형식 전하가 같다면 전기 음성도가 큰 원자에 음전하가 있는 것이 안정한 구조이다.
 2_01. 공유 결합
• 형식 전하
• 공유한 전자의 절반을 결합한 두 원자가 나누어 가진다고 가정한다.
• 비공유 전자쌍은 그 전자쌍이 속한 원자가 모두 가진다.
• 형식전하(자유전자일때의 원자가 전자 수-0.5 ×결합 전자 수-비공유 전자 수)를 구한다.
• 모든 원자의 형식 전하의 합은 분자는 중성, 이온은 이온의 전하 수와 동일해야 한다.
 2_01. 공유 결합
• 옥텟 규칙의 예외
• 홀수개의 전자를 가지는 분자(N O 등): 홀전자(라디칼)을 가지고 있음.
• 중심 원자가 옥텟 규칙을 벗어나는 경우
• 2족 또는 13 족 원소
• 3 주기 이상의 원소: 확장된 옥텟 규칙 정용 가능 (d-오비탈)
 2_01. 공유 결합
• O SC l2의 가장 안정한 루이스 구조는 무엇인가?
 2_01.공유 결합
• 비편재화된 결합(공명)
• 공명 구조는 여러 구조가 돌아가며 나타나는 것이 아니라 각각의 공명 구조가 실제 구조
에 기여함.
• 안정한 공명 구조일수록 분자의 실제 구조에 더 많이 기여함.
 2_01. 공유 결합
• 원자가 껍질 전자쌍 반발 이론: 분자의 구조를 예측
 2_01. 공유 결합
• 결합 해리 에너지와 결합 길이
 2_01. 공유 결합
• 결합 엔탈피
• 일정 압력에서 기체 상태의 분자의 결합 1 m ol을 끊는데 필요한 에너지
• 같은 결합이라도 환경에 따라 값이 달라지므로 평균 값을 이용한다.
 2_01. 공유 결합
• 전기 음성도
• 폴링: 분자 A -A , B-B 및 A -B 결합의 해리 에너지( )로부터 결합한 두 원자 A 와 B의 전
d
기 음성도 차의 절댓값 계산해 냄
1 1/ 2
A
− B
= 0.102 d
A− B − d
A− A + d
B−B
2
1
• 밀리컨 = ( + )
2
 2_01. 공유 결합
• 극성 공유 결합
• 분자에서 공명에 의한 이온성 구조가 기여하여 공유 전자쌍이 결합을 이루는 두 원자 중
한쪽으로 치우쳐서 부분적으로 이온성을 가지는 공유 결합
= 전기 음성도가 서로 다른 두 원자 사이의 공유 결합

• 쌍극자 모멘트( )
• = [D;debye]
(Å)
• debye = −1
0.2082(Å·D )
• HF 의 경우
• = 1.82D, R = 0.917Å → = 0.41, 4 1% 이온성
• 이온성이 5 0% 이상일 경우 이온 결합, 미만일 경우 공유 결합
 2_02.이온 결합
• 전기 음성도 차이가 큰 금속 원소와 비금속 원소 사이의 결합
• 전기 음성도 작은 금속 원소는 전자를 잃어 양이온이,
• 전기 음성도 큰 비금속 원소는 전자를 얻어 음이온이 생성
• 양이온과 음이온의 전기적 인력으로 형성
• 양이온과 음이온이 3 차원에 규칙적으로 계속 쌓인 구조
 2_02.이온 결합
• 이온 결합 물질의 격자 에너지
• 모든 양이온과 음이온 사이의 인력,
모든 양이온 사이의 반발력,
모든 음이온 사이의 반발력이 작용하는 결정 전체의
알짜 에너지 감소라는 총체적 특성으로 이온 결정이 안정한 에너지를 갖고 결합함.
• 모든 상호 작용의 정량화된 값이 격자 에너지.
2_02.이온 결합
 2_03 . 금속 결합
• 금속 원자들의 가장 바깥 껍질의 원자 오비탈 사이
의 상호 작용에 의해 분자 오비탈 생성

• 금속 원자 수가 많을수록 생성된 분자 오비탈이 가

까워지다가 에너지 준위들이 연속된 띠를 형성함.
 2_03 . 금속 결합
• 도체: 원자가 띠워 전도 띠의 간격이 없거나 매우 좁은 경우 전압을 걸면 전류
가 흐른다.
• 부도체: 원자가 띠와 전도 띠의 간격이 넓은 경우 전압을 걸어도 전류가 흐르
지 않는다.
• 반도체: 원자가 띠와 전도 띠의 에너지 간격이 부도체보다 작아 높은 온도에서
도체가 된다. 또는 소량의 다른 원소를 혼입시켜 원자가 띠와 전도 띠 사이의
간격을 줄인다.
• n형 반도체, p 형 반도체
 3 _01.원자가 결합
• 원자가 결합 이론(V alence Bond T heory)
• 결합하는 각 원자의 원자 오비탈에 적어도 1개의 홀전자를 가진다고 가정하여 하나의
원자가 결합 파동 함수를 만든다.
• 생성된 원자가 결합 파동 함수로 두 원자의 핵 사이에서 2개의 전자를 발견할 확률이 증
가하게 되어 공유결합이 생성된다.
• 이때 공유 전자쌍은 두 핵의 사이에 존재 확률이 높으므로, 분자 내 여러 개의 결합이 있
을 때 각각의 공유 전자쌍을 따로 나타낸다. (편재화된 모형)

• 수소 원자 A , B의 파동 함수: ,
A B
• 1, 2는 각각의 원자에 포함된 전자라면, = 1 2 로 표현할 수 있고, 두 전자는
구별 불가하므로, 결합 파동함수는 다음과 같다.
= + ( )
3 _01.원자가 결합
 3 _01.원자가 결합
• (시그마) 결합
• 핵 간 축을 포함하는 마디면이 없는 원통 대칭성
 3 _01.원자가 결합
• (파이) 결합
• 핵 간 축을 포함하는 마디면이 존재함.
• 질소(N2)의 삼중결합은 결합 1개와 결합 2개로 구성됨.
 3 _01.원자가 결합
M olecule BeH2 BH3 C H4 N H3 H2 O

Lew is diagram

E lectron
[He] [He]2s2 [He] [He] [He]
configurations
2s2 2p z 1 2s22p x 12p z 1 2s22p x 12p y 12p z 1 2s22p x 12p y 12p z 2
of central atom

T rigonal
Structure Linear T rigonal p lanar T etrahedral Bent
p yram id

C an not p redict
Bond angle
(no unp aired C an not p redict C an not p redict 9 0° 9 0°
p redicted by V BT
electrons)
 3 _01.원자가 결합
• 혼성 오비탈
• 분자의 구조(전자쌍 반발)를 설명하기 위한 이론
• CH4에 C의 전자 배치는
• 홀전자가 2개이므로 안정한 물질은 CH2?
• 실제 안정한 분자는 CH4 이고, 탄소의 원자가 전자 수 4
3
• 오비탈의 혼성화
• 승진: 전자가 높은 궤도로 들떠 홀전자를 더 만드는 것
• 혼성화: 오비탈이 입체 구조에 맞게 조합되는 것
3 _01.원자가 결합
y

x
 3 _01.원자가 결합
2
• 혼성

• 혼성
 3 _01.원자가 결합
3
• 혼성
3 _01.원자가 결합
(-1,-1,+ 1)

(+ 1,+ 1,+ 1)

(0,0,0) y
x

(-1,+ 1,-1)

(+ 1,-1,-1)
3 _02.분자 궤도함수 이론