工業廢水氨氮處理概述

財團法人台灣產業服務基金會 唐存宏 工程師

一、 前言
台灣隨著工業多元性發展，生產製程及使用原物料眾多，廢水特
性日益繁雜，傳統之水質項目如生化需氧量、化學需氧量、懸浮固體…
等處理標的，逐漸地增加其他水質項目如氨氮等。而行政院環保署自
100 年開始逐一依各產業廢水特性訂定其放流水標準，迄今，共訂定
了石油化學業、晶圓及半導體業、光電業及近期即將公告之化學工業
等產業放流水標準。各產業之放流水標準中均將氨氮納入放流水管制
之水質項目，因過多之含氮化合物若進入水體中可能造成藻類大量繁
殖，引起河川湖泊水庫之優氧化，亦可能造成特定物種優勢化、空氣
污染、雨水酸化、地下水污染等環境問題，故為廢水處理相對重視之
水質項目。
工業廢水中氨氮大多來自有機質或含氮化學藥品，對於廢水中含
氮物質之處理技術亦趨於純熟，新技術亦不斷演進及普及，但相關處
理模式不外乎為物理、化學及生物等方式；一般而言，最佳處理模式
尙以生物處理方式所造成之副作用最少。廢水氨氮之生物去除主要為
經硝化菌好氧硝化反應，產生亞硝酸鹽氮與硝酸鹽氮，進一步由脫硝
菌厭氧脫硝分解後，釋放氮氣回大氣層中。但無論採用何種處理模式，
工廠最根本解決方式為「含氮物質物料替代」及執行「分流管理」以
降低含氮物質之排出，減少廢水處理系統處理負荷及環境衝擊。
二、 含氮廢水排放現況及危害
國內產業具氨氮污染潛勢事業諸多，依環保署調查數據顯示，我
國 2012 年氨氮排放總量約為 162,157 kg/day，工業廢水氨氮排放量為
47,667 kg/day，佔總排放量 29.2％，僅次於生活污水 46.9％，如表 1
所示。
表 1 我國 101 年氨氮排放量一覽表
排放類型 氨氮排放量（Kg/day） 百分比（％）
生活污水（已納管） 13,611 8.3
生活污水（未納管） 62,909 38.6
畜牧業（申報） 16,323 10.0
畜牧業（申報） 22,504 13.8
工業廢水 47,667 29.2
總計 162,157 100
資料來源：環保署 101 年事業廢水特性調查及污染管制措施研議計畫

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 過多含氮物質進入環境中，將造成環境衝擊。氮在廢水中以分子
態氮、有機態氮、氨態氮、硝態氮、亞硝態氮以及硫氰化物和氰化物
等多種形式存在，而氨氮是最主要的存在形式之一。氨氮存在於許多
工業廢水中，氨氮排入水體所引起之危害如下:
1. 過多含氮物質進入水體中，易造成富營養水體，使水中藻類及
其他微生物大量生長而形成優養化，將使自來水處理廠運行困
難，造成飲用水的品質降低，嚴重時會使水中溶氧下降，魚類
大量死亡，甚至會導致湖泊的死亡。
2. 氨氮造成給水消毒和工業水資源在利用時，氧殺菌處理過程中
增大氯使用量。
3. 對某些金屬，特別是對銅具有腐蝕性。
4. 當水資源再利用時，水中氨氮可以促進輸水管道和用水設備中
微生物的繁殖，形成生物垢，堵塞管道和用水設備，並影響換
熱效率。
為降低氨氮對環境之衝擊及滿足公眾不斷提高的環境品質要
求，歐美各國對於氨氮之管制已有對應之相關法規，台灣亦開始對氨
氮制訂相關排放標準，因此除氮處理技術已成為水污染控制工程領域
研究的重點。
三、 氨氮處理技術
廢水若含有機質或含氮化學藥品，常造成氨氮量提高，產業如欲
處理水中含氮物質，需先瞭解製程特性，製程所產生出之各股廢水含
氮物質為何、濃度為何、排放量為何、是否需進行回收再利用，方可
針對特性及需求選用適合之處理方式，如圖 1 為廢水中氨氮濃度與處
理、回收技術分布。可用之含氮廢水之處理方式可分為物理、化學及
生物處理，分述如后。

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資料來源：工業技術研究院
圖 1 廢水中氨氮濃度與處理回收技術分布圖
(一) 物理方法
1. 氣提法
氣提法原理為質傳效應，將含氮廢水於鹼性條件下操作，
利用與氣流互相接觸將氨由液相中分離出來而去除，一般會於
氣提塔（stripping tower）中進行。而分離出來之氣態氨可由水
或酸進行回收，於高濃度時較具回收再利用價值。
氣提法於較高 pH 值環境下氨之去除率較佳，當 pH 控制
9.5 時，氨氮去除率約 80%以上，故一般操作上，將 pH 值調
升至 10.8 - 11.5（黃俊,2002）
，其他操作條件有氣液比為 2,500
- 5,000 空氣-m /水-m ，水力負荷 2.5 - 5 m3/（m2-h）。
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而於實廠操作時，為調整 pH 上升至最佳操作環境，若採
用含石灰之類較便宜之鹼劑，因會吸收空氣中 CO2 而形成
CaCO3，恐將導致氣提塔堵塞，另，需維持一定溫度，避免氨
溶解度增加而降低去除效率。此法需較大動力費用，同時要注
意氣態氨之收集處理問題。
2. 離子交換法
離子交換法（ion exchange chromatography，簡稱 IEC）是
從複雜的混合物中，分離性質相似大分子的方法之一，依據的
原理是物質的酸鹼性、極性，也就是所帶陰陽離子的不同。電
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 荷不同的物質，對管柱上的離子交換劑有不同的親和力，改變
沖洗液的離子強度和 pH 值，物質就能依次從層析柱中分離出
來。離子交換樹脂的交換反應是可逆的，遵循化學平衡的規
律，定量的混合物通過管柱時，離子不斷被交換，濃度逐漸降
低，在沖洗的過程中，會朝正反應方向移動，因而可以把樹脂
上的離子沖洗下來。
此法運用於含氮廢水處理中主要是將含銨離子置換而去
除氨氮，可用之交換材料沸石，其中斜發沸石為沸石類礦物中
Si/Al 比值較高的種類，通常存在含矽量較高的環境，為弱酸
性陽離子交換劑，材料裝填料時須注意平整，並達到設計要求
高度，操作時 pH 值應控制在 4～8，反沖洗強度壓力應為 15
L/m2·S，濾速 4～12 m/h。使用前加入 8%氯化鈉溶液浸泡 48
小時以上，可去除水中的酚、鐵、錳、氟等物質，氨氮去除率
約為 50％～80％，惟若污廢水中含有具氧化性物質，可能會
影響離子交換樹脂造成處理效率降低。此法後續有離子交換樹
脂再生及廢棄處理，使處理成本增加。
3. 逆滲透法
此法技術具有選擇性高、操作簡易、節省能源及易於放大
等優點，因而被廣泛應用於各種產業。薄膜分離技術是利用不
同成分滲透薄膜速率上的差異來進行分離，而物質透過膜的驅
動力可以是濃度差、電位差、溫度差、或是壓力差。常見以濃
度差為驅動力的薄膜分離程序是透析，以電位差為驅動力的薄
膜分離程序是電透析，以溫度差為驅動力的程序是薄膜蒸餾。
而常見以壓力差為驅動力的薄膜分離程序則有微過濾
（microfiltration, MF）、超過濾 （ultrafiltration,UF）、奈米過
濾（nanofiltration, NF）、逆滲透（reverse Osmosis, RO） 、氣體
分離（gas separation）、及滲透蒸發（pervaporation）。
於去除廢水氨氮物質上主要利用逆滲透膜將氨離子濃
縮，將氨離子截留而產出低濃度氨氮產出水，設置成本較高，
作用機制如圖 2 所示。因逆滲透膜孔徑小易因污廢水中雜質造
成堵塞，或因有機物阻塞形成生物膜而降低產水率，或因污廢
水中其他化學物質影響逆滲透膜，均可能增加操作困難度與提
高處理成本。

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 資料來源：水礦科技股份有限公司
圖 2 薄膜處理廢水中含氮物質機制
4. 電透析法
本法係利用離子交換膜之選擇性，以電極對離子驅動將氨
離子去除，在電透析室之陽極滲透膜間利用直流電壓產生電
場，使廢水中銨離子及其他離子在正負電場作用下，通過陽極
滲透膜進到濃水側，達到分離目的，如圖 3 所示。
此法初設成本較高，於操作時因離子交換膜易被有機物質
阻塞形成生物膜而降低產水率，或受廢水中其他化學物質影響
離子交換膜處理效率，而增加操作困難度與提高處理成本。

資料來源：水礦科技股份有限公司
圖 3 電透析法處理廢水中含氮物質機制
(二) 化學方法
化學處理方法係於廢水中添加強氧化劑與氨氮進行氧化還
原反應而去除，常見方法為折點加氯法；本法操作於適當 pH 值
時，可將氨氮氧化成氯胺，再氧化分解為氮氣而去除，常使用之
氧化劑如次氯酸鈉(NaOCl)。理論上去除 1 單位之氨氮需要添加
5
 約 7 個單位之氧化劑，而實務上加氯比例 Cl2：NH3-N 為 8~10：
1，故添加藥劑之操作成本較高。另，應控制適當 pH 值範圍以
降低氯胺產生機率；當操作 pH 為 4 時，雖效率高但消耗氯量大
且會產生較多具嗆鼻臭味之三氯胺，而 pH 大於 6 則副產物較
少，一般而言，pH 控制在 6~7，反應時鹼度須保持氨氮：鹼度
為 1 mg/L：14.3 mg/L)。
使用此法時因液氯使用安全和貯存條件要求高，對 pH 控制
技術要求也很高，加鹼過量時將造成處理成本提高外，亦會產生
大量副產物氯胺和有機氯造成環境二次污染。
(三) 生物方法
生物處理方法是藉由微生物之代謝作用將氨氮去除，主要經
由氨氧化菌與亞硝酸氧化菌（AOB 或 NOB）氧化成硝酸氮，後
由脫氮菌將硝酸氮還原成氮氣而將之去除，故如欲完整的將廢水
中含氮物質去除需經過硝化與脫氮二個步驟。
1. 硝化
硝化反應為將氨氮在絕對好氧的環境下氧化成硝酸氮。硝
化作用包含兩個程序氨氮氧化成亞硝酸氮以及亞硝酸氮氧化
成硝酸氮。上述兩個程序由 2 種不同之菌種所執行，分別利用
氨氮與亞硝酸氮作為能量來源，同時將氧氣做為電子接受者，
且將二氧化碳作為碳源。在氨氮氧化菌部分，最常見的菌種有
Nitrosomonas，然而 Nitrosococcus、Nitrosopira、Nitrosovibrio
以及 Nitrosolobus 等菌種亦皆能有效將氨氮氧化成亞硝酸氮。
上述菌種分布相當廣泛且都同屬於 Proteobacteria 菌屬之 beta
分支。而在亞硝酸氮氧化菌部分，如 Nitrospira、Nitrospina、
Nitrococcus、Nitrocystis 等，上述菌種則屬於 Proteobacteria 菌
屬之 alpha 分支。在操作上影響硝化作用因子如表 2 所示。
表 2 影響硝化作用因子
項目 影響條件/內容
溶氧 DO>4 mg/L
溫度 28～36℃
pH 6.7～8.5
氨對 AOB 10～150 mg NH3/L
基質抑制 氨對 NOB 0.1～1.0 mg NH3/L
非游離態氨分子及非游離態亞硝酸
有機負荷 有機氮及有機碳之競爭與消耗溶氧
其他因素 重金屬含量及流力狀態
資料來源：成功大學，氮系廢水處理技術專題研究

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 2. 脫氮
在脫氮反應部分，通常在厭氧（無氧）條件下發生，係屬
於異相生物轉換程序，被氧化後之氨氮（包含硝酸氮與亞硝酸
氮）將被異營菌還原成氮氣。此過程中硝酸氮與亞硝酸氮成為
電子接受者而有機碳則作為碳源使用。此類菌種屬於革蘭氏陰
性菌且屬於 Proteobacteria 菌屬之 alpha 與 beta 分支，包含
Pseudomonus、Alcaligenes、Paracoccus 以及 Thiobacillus 等，
同時，一些革蘭氏陽性菌（Halobacterium）等也會有此種還原
能力。
除傳統生物除氮程序之外，好氧脫氮作用、光合脫氮作用
與厭氧氨氧化脫氮程序(Anammox)等等已被發展完成，其中厭
氧氨氧化作用係利用厭氧環境下 anammox 微生物之脫氮作
用，將氨氮直接脫氮(林志高，2011)。在操作上影響脫硝作用
因素如表 3 所示。
表 3 影響硝化作用因素
項目 內容
需在缺氧環境下較利脫硝作用進行，水中有溶氧
溶氧
存在時將導致脫硝速率降低
溫度 溫度與脫硝作用成正比，直至 30℃
pH pH6~9 脫硝菌均可生長，最佳 pH 為 7～8
為提供脫硝異營菌作為碳源及電子供應者，通常
有機物
廢水中 BOD 即可被利用
Biswas 及 Warnock（1985）之研究碳氮比需大於
4倍
碳氮比
鄭幸雄等人（1996）針對 ABS 廢水所做之研究碳
氮比以 5 倍為佳
其他因素 重金屬含量、污泥停留時間、菌種、光線及鹽度
資料來源：成功大學，氮系廢水處理技術專題研究

四、 結論
近年來環保署為加強工業廢水管理，已逐一針對各行業之廢水特
性分別訂定不同管制項目及限值，而氨氮為各行業別廢水管制之共通
項目，產業應予以重視並及早應對。針對氨氮廢水處理方案如圖 4 所
示，若工廠廢水之含氮物質濃度高時，應先朝分流管理及回收再利用
之方向進行，除增加邊際效益外，亦可降低管末處理之負荷及費用。

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 資料來源：工業技術研究院
圖 4 氨氮廢水處理方案
前述相關可用之處理方法各有優缺點，彙整如表 4 所示。另，於
短期改善措施上，若工廠廢水氨氮與硝酸鹽氮間差距甚多，建議可利
用含氮物質間之轉換先符合法規要求，再進一步尋求適當之處理模
式，圖 5 為含氮物質間轉換變化，提供參考。
表 4 廢水氨氮處理常見方法之優缺點比較
去除氮
處理方法 原理 優點 缺點
型態
 操作運轉較為複
各種型態 雜
的氮均可  所有氮化合物均  溫度降低會影響
由 細 菌 作 各種型 可去除 效能
生物脫氮
用，進行硝 態  去除率高且穩定  易受毒性物質影
化和脫硝  無二次污染 響
反應  可能面臨面積需
求
提 供 pH
值，將水中  建設費與管理費  會有氨氣逸出，
的銨離子 用便宜 造成二次公害
氣提法 形 成 氨 氨氮  程序簡單  可能會有水垢產
氣，再利用  可去除高濃度含 生
空氣加以 氨態氮之廢水  低溫下效能降低
吹除
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 去除氮
處理方法 原理 優點 缺點
型態
次氯酸與
氨態氮於
加氯量達  建設費便宜  管理費用高
折點加氯
折點後，會 氨氮  具安定性  可能生成有害之
法
發 生 作  水溫影響小 氯胺
用，形成氨
氣
利用選擇
 再生時產生的高
離子交換 性陽離子  去除率高
氨氮 濃度廢液之處理
法 吸附劑去  水溫影響小
 管理費用高
除銨離子

資料來源：成功大學，氮系廢水處理技術專題研究
圖 5 氮循環氧化數的變化
參考文獻：
1. 鄭幸雄、陳賢焜，氮系廢水處理技術專題研究，成功大學、崑山科
技大學， 2013 年 9 月。
2. 林恩添，工業廢水氨氮處理技術，陽光綠地， 2009 年。

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3. 蔣世安、林高州，工業廢水除氮處理方式探討及經驗分享，台灣世
曦工程顧問有限公司， 2012 年 10 月。
4. 張淑芬，廢水氨氮處理與節水政策之應結合，水礦科技股份有限公
司， 2013 年 9 月。
5. 張王冠，氨氮去除技術與案例，工業技術研究院， 2013 年 9 月。

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