常温固化FEVE氟碳涂料结构与性能研究及高性能FEVE氟碳涂料的制备

知识水坝论文
北京化工大学
博士学位论文
常温固化FEVE氟碳涂料结构与性能研究及高性能FEVE氟碳涂料
的制备
姓名：李运德
申请学位级别：博士
专业：材料科学与工程
指导教师：左禹
20090525
知识水坝论文
常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥＶＥ氟碳涂料的制备
常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料结构与性能研究
及高性能ＦＥＶＥ氟碳涂料的制备
摘要
本文研究了不同类型ＦＥＶＥ氟碳涂料的性能，积累了ＦＥＶＥ氟碳涂
料基础数据；制备了高性能的ＦＥＶＥ氟碳涂料，对ＦＥＶＥ氟碳涂料进行
耐粘污性研究和碳纳米管改性研究；并且系统地研究了氟碳防腐涂层
配套体系设计、缺陷与施工质量控制。主要研究工作如下：
１、通过多种试验方法和表征手段研究了ＦＥＶＥ氟碳涂料的耐候
性、热稳定性、力学性能和防腐性能。１）通过天然曝晒试验、人工
加速老化试验和环境扫描电镜（ＥＳＥＭ）分析，研究了ＦＥＶＥ氟碳涂料
优异的耐候性，不同类型ＦＥＶＥ氟碳涂料耐候性差异以及ＦＥＶＥ氟碳涂
料耐候性的地区差异，结果表明：醚类单体或位阻型大单体合成的
ＦＥＶＥ氟碳树脂具有更优异的耐候性；ＦＥＶＥ氟碳涂料对湿热、盐雾环
境较敏感，而对单纯强紫外线照射环境不敏感；２）通过热空气老化
试验、热失重试验以及老化后的力学性能试验，分析了ＦＥＶＥ氟碳涂
料热稳定性，结果表明：ＦＥＶＥ氟碳树脂中含有四氟乙烯单体比三氟
氯乙烯单体、醚类单体比酯类单体具有更好的耐热性；３）研究了不
同类型ＦＥＶＥ氟碳涂料的拉伸应力一应变行为以及氟碳涂料与环氧底
漆的相容性，结果表明：ＦＥＶＥ氟碳涂料具有良好的力学性能，并且
与环氧底涂层匹配性良好；４）比较了不同类型ＦＥＶＥ氟碳涂料的耐酸
ｌ
北京化工大学博士学位论文
碱性能和耐溶剂性能，结果表明：所有类型ＦＥＶＥ氟碳涂料均具有优
异的耐酸性，醚类或酯类大单体共聚型ＦＥＶＥ氟碳涂料耐碱性优异，
而醋酸乙烯酯类型ＦＥＶＥ氟碳涂料耐碱性较差；各种类型ＦＥＶＥ氟碳涂
料在非极性溶剂中溶胀度很低（三氟氯乙烯一乙烯基酯共聚型ＦＥＶＥ
氟碳涂料几乎不溶于非极性溶剂），在弱极性溶剂中溶胀度很高，而
在强极性溶剂中溶胀度稍低；５）采用交流阻抗法（ＥＩＳ）测试各类
ＦＥＶＥ氟碳涂料的防腐蚀性能，结果表明：在３．５％ＮａＣｌ水溶液中，
氟碳涂层（厚度２３ｕｍ）在较长时间内（４０ｄ）保持为一个电阻值大、
电容值小的隔绝层，说明涂层具有很好的抗渗透防腐性能。
２、选用四氟乙烯一乙烯基醚型ＦＥＶＥ氟碳树脂为成膜物，通过固
化剂、溶剂、及助剂的选择制备了漆膜外观优异，耐候性能和防腐性
能突出的环保型氟碳面漆。氟碳防腐涂层体系按ＧＢ／Ｔ１８６５人工加速
老化５０００ｈ后漆膜很轻微变色、很轻微失光；耐盐雾５０００ｈ漆膜无异
常；北京地区自然曝晒４年，不变色、不失光；海南地区曝晒２年，
不变色、轻微失光口
３、研究了采用氟化硅氧烷亲水化剂、改性有机硅防涂鸦助剂、
Ｔｉ０２光催化剂三种方法提高ＦＥＶＥ氟碳涂层耐粘污性的效果，结果表
明：通过添加氟化硅氧烷亲水化剂使ＦＥＶＥ氟碳涂料膜表面产生亲水
性，从而提高涂膜的自洁性和耐粘污性，是一种切实可行的方法。采
用光电子能谱（）【ＰＳ）、接触角测定仪对亲水化漆膜表面元素和与水接
触角进行表征，结果表明，亲水化剂在漆膜表面明显富集，并且在较
短时间内水解形成亲水化基团，获得了稳定的亲水性，漆膜表面与水
ＩＩ
常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥｖＥ氟碳涂料的制备
接触角维持在３５。以下。
４、制备了碳纳米管／ＦＥＶＥ氟碳复合涂膜，研究了碳纳米管在常
温固化氟碳树脂溶液中的分散性以及复合涂膜的力学性能、热稳定性
和导电性能。结果显示：采用ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０５０润湿分散助剂可使碳
纳米管很好地分散在ＦＥＶＥ基体中；碳纳米管的加入显著提高了氟碳
树脂涂膜的拉伸强度，稍稍提高氟碳涂膜的耐热性，并赋予氟碳涂层
良好的导静电性能。
关键词：ＦＥＶＥ，性能，涂料，抗粘污性，碳纳米管，涂层体系，
涂层缺陷
ＩＩＩ
ＳＴＵＤＹＯＮＳＴＲＵＣＴＵＲＥＳＡＮＤＰＲｏＰＥＲＴＩＥＳＯＦＡＩＲ
ＣＵＲＩＮＧＦＥＶＥＰＡＩＮＴＳＡＮＤＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮｏＦ
ＨＩＧＨ．ＰＥＲＦｏＲＭ已气ＮＣＥＦＥＶＥＰＡＩＮＴＳ
ＡＢＳＴＲＡＣＴ
Ｉｎｔｈｉｓｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎ，ｔｈｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｖａｒｉｏｕｓＦＥＶＥｐａｉｎｔｓｗｅｒｅ
ｓｔｕｄｉｅｄ，ａｎｄＳＯｔｈｅｂａｓｉｃｄａｔａｏｆＦＥＶＥｐａｉｎｔｓｗｅｒｅａｃｃｕｍｕｌａｔｅｄ；
Ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＦＥＶＥｐａｉｎｔｓ，ａｎｄＦＥＶＥ／ＣＮＴｓｐａｉｎｔｓｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄ，
ａｎｄｔｈｅｄｉｒｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆＦＥＶＥｐａｉｎｔｓｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ；ｔｈｅｄｅｓｉｇｎｏｆ
ＦＥＶＥｃｏａｔｉｎｇｓｙｓｔｅｍｓａｎｄｔｈｅｓｔｒｉｃｔｃｏｎｔｒｏｌｏｆｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｑｕａｌｉｔｙｗｅｒｅ
ａｌｓｏｓｔｕｄｉｅｄ．
１．Ｔｈｅｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｙ
ａｎｄａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｖｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｂｙｖａｒｉｏｕｓｔｅｓｔｍｅｔｈｏｄｓ
ａｎｄｍｅａｎｓ．１）ＴｈｅｅｘｃｅｌｌｅｎｔｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆＦＥＶＥｐａｉｎｔｓ，ｔｈｅ
ｔｙｐｅａｎｄｄｉｓｔｒｉｃｔｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓｏｆｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｙｐｅｓｏｆ
ＦＥＶＥｐａｉｎｔｓ，ｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｂｙｗｅａｔｈｅｒｅｘｐｏｓｕｒｅｔｅｓｔ，ｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒ
ｔｅｓｔ，ａｎｄＥＳＥＭａｎａｌｙｓｉｓ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔＴｈｅＦＥＶＥｒｅｓｉｎｓ
ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｅｄｂｙｔｈｅｓｅｅｔｈｅｒｏｒｂｉｇｖｉｎｙｌｍｏｎｏｍｅｒｓｈａｖｅｍｏｒｅｅｘｃｅｌｌｅｎｔ
ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ；ＴｈｅＦＥＶＥｐａｉｎｔｓａｌｅｓｅｎｓｉｔｉｖｅｔｏｈｕｍｉｄｔｒｏｐｉｃａｌ
ｃｏｎｄｉｔｉｏｎａｎｄｓａｌｔｆｏｇ，ｂｕｔａｌｅｎｏｔｓｅｎｓｉｔｉｖｅｔｏｏｎｌｙｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔｌｉｇｈｔ．２）
Ｗ
ＴｈｅｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＦＥＶＥｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｃｏａｔｉｎｇｓｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ，ｂｙ
ａｉｒｏｖｅｎａｇｅｉｎｇ，ｔｈｅｒｍｏ－ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃａｎａｌｙｓｉｓ（ＴＧ），ａｎｄｔｅｎｓｉｌｅｐｒｏｐｅｒｔｙ
ａｆｔｅｒｈｏｔａｉｒａｇｅｉｎｇ，ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔＴｈｅＦＥＶＥｒｅｓｉｎｓｗｉｔｈＴＦＥｈａｖｅ
ｂｅｔｔｅｒｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｈａｎＣＴＦＥ，ａｎｄｗｉｔｈｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒｔｈａｎｗｉｔｈｖｉｎｙｌ
ｅｓｔｅｒｓ．３）Ｔｈｅｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｓｓ—ｓｔｒａｉｎｃｕｒｖｅｏｆｖａｒｉｏｕｓＦＥＶＥｐａｉｎｔｓ，ａｎｄｔｈｅ
ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙｏｆＦＥＶＥｐａｉｎｔａｎｄｅｐｏｘｙｐｒｉｍｅｒｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ，ｔｈｅ
ｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔＦＥＶＥｐａｉｎｔｓｈａｖｅｇｏｏｄｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ａｎｄ
ｇｏｏｄｍａｔｃｈｉｎｇｗｉｔｈｅｐｏｘｙｐｒｉｍｅｒ．４）ＴｈｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｙｐｅｓｏｆＦＥＶＥｐａｉｎｔｓ
ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｏａｃｉｄａｎｄａｌｋａｌｉａｎｄｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｏｏｒｇａｎｉｃｓｏｌｖｅｎｔｗｅｒｅ
ｃｏｍｐａｒｅｄａｎｄａｎａｌｙｚｅｄ，ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔａｌｌｔｙｐｅｓｏｆＦＥＶＥｐａｉｎｔｓ
ｈａｖｅｇｏｏｄｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｏａｃｉｄ，ｔｈｅｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒａｎｄｂｉｇｖｉｎｙｌｅｓｔｈｅｒＦＥＶＥ
ｐａｉｎｔｓｈａｓｇｏｏｄｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｏａｌｋａｌｉ，ｂｕｔｔｈｅｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅＦＥＶＥｐａｉｎｔｓｈａｓ
ｐｏｏｒｅｒｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｏａｌｋａｌｉ；ＡｌｌＦＥＶＥｐａｉｎｔｓｈａｖｅｖｅｒｙｌｏｗｄｅｇｒｅｅｏｆ
ｓｗｅｌｌｉｎｇｉｎｎｏｎｐｏｌａｒｓｏｌｖｅｎｔ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ
ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｈａｒｄｌｙｒｅｓｏｌｖｅｓｉｎｎｏｎｐｏｌａｒｓｏｌｖｅｎｔ），ｈａｖｅｈｉｇｈｄｅｇｒｅｅｏｆ
ｓｗｅｌｌｉｎｇｉｎｗｅａｋｐｏｌａｒｓｏｌｖｅｎｔ，ａｎｄｈａｖｅｌｏｗｅｒｄｅｇｒｅｅｏｆｓｗｅｌｌｉｎｇｉｎ
ｓｔｒｏｎｇｐｏｌａｒｓｏｌｖｅｎｔ．５）ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＩｍｐｅｄａｎｃｅＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＥＩＳ）
Ｗａｓａｐｐｌｉｅｄａｓａｐｒｉｎｃｉｐａｌｔｏｏｌｔｏａｐｐｒａｉｓｅｔｈｅｃｏｒｒｏｓｉｏｎｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆ
ＦＥＶＥｐａｉｎｔｓ，ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔＦＥＶＥｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓ（２３ｐｍ）ｋｅｅｐａｓ
ａｎｉｓｏｌａｔｅｄｌａｙｅｒｗｉｔｈｌａｒｇｅｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｖａｌｕｅａｎｄｓｍａｌｌｃａｐａｃｉｔａｎｃｅｖａｌｕｅ
ｉｎ３．５％ＮａＣｌｗａｔｅｒｓｏｌｕｔｉｏｎｉｎｌｏｎｇｅｒｔｉｍｅ（４０ｄ），ｉｎｄｉｃａｔｉｎｇｔｈａｔＦＥＶＥ
ｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓｈａｖｅｇｏｏｄｐｅｒｍｅａｔｉｏｎｒｅｓｉｓｔａｎｃｅａｎｄａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ．
Ｖ
２．ＦＥＶＥｐａｉｎｔｓｗｉｔｈｅｘｃｅｌｌｅｎｔｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ｇｏｏｄ
ａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ，ａｎｄｇｏｏｄａｐｐｅａｒａｎｃｅｏｆｆｉｌｍ，ｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄ，ｗｉｔｈ
ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒｃｏｐｏｌｙｍｅｒ弱ｆｉｌｍｆｏｒｍｉｎｇｒｅｓｉｎ，ｂｙｔｈｅ
ｃｈｏｉｃｅｏｆｃｕｒｉｎｇａｇｅｎｔｓ，ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，ａｎｄａｄｄｉｔｉｖｅｓ．ＴｈｅｆｉｌｍｓｏｆＦＥＶＥ
ａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｖｅｃｏａｔｉｎｇｓｙｓｔｅｍｓｈａｖｅｖｅｒｙｓｌｉｇｈｔｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎａｎｄｖｅｒｙ
ｓｌｉｇｈｔｂｌｉｎｄｉｎｇａｆｔｅｒ５０００ｈｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒｔｅｓｔ（ＧＢ／Ｔ１８６５）；Ｔｈｅｆｉｌｍｓ
ｈａｖｅｎｏａｂｎｏｒｍａｌａｆｔｅｒ５０００ｈｓａｌｔｆｏｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｅｓｔ；Ｔｈｅｆｉｌｍｓｈａｖｅｎｏ
ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎａｎｄｎｏｂｌｉｎｄｉｎｇａｆｔｅｒｆｏｕｒｙｅａｒｓｗｅａｔｈｅｒｅｘｐｏｓｕｒｅｔｅｓｔｉｎ
Ｂｅｉｊｉｎｇｄｉｓｔｒａｃｔ；Ｔｈｅｆｉｌｍｓｈａｖｅｎｏｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎａｎｄｏｎｌｙｓｌｉｇｈｔｂｌｉｎｄｉｎｇ
ａｆｔｅｒｔｗｏｙｅａｒｓｗｅａｔｈｅｒｅｘｐｏｓｕｒｅｔｅｓｔｉｎＨａｉｎａｎｄｉｓｔｒａｃｔ．
３．ＴｈｅｅｆｆｅｃｔｓｔｏｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅＤｉｒｔＲｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆＡｉｒＣｕｒｉｎｇＦＥＶＥ
Ｐａｉｎｔｓｗｉｔｈｓｉｌｏｘａｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃａｄｄｉｔｉｖｅ，ｍｏｄｉｆｉｅｄｏｒｇａｎｉｃ
ｓｉｌｉｃｏｎａｎｔｉｇｒａｆｆｉｔｉａｄｄｉｔｉｖｅ，ｏｒＴｉ０２ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｗｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄ，ｔｈｅ
ｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｉｔｉｓｔｈｅｍｏｓｔｅｆｆｅｃｔｉｖｅｍｅａｎｓｗｉｔｈｔｈｅｐｒｏｐｅｒ
ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃａｄｄｉｔｉｖｅｔｏｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅｓｅｌｆ－ｃｌｅａｎｌｉｎｅｓｓａｎｄｄｉｒｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆ
ｐａｉｎｔｆｉｌｍ．Ｓｕｒｆａｃｅｅｌｅｍｅｎｔｓａｎｄｗａｔｅｒｃｏｎｔａｃｔａｎｇｌｅｏｆｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓ
ｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙｕｓｉｎｇＸＰＳａｎｄｍｅａｓｕｒｉｎｇａｐｐａｒａｔｕｓｆｏｒｃｏｎｔａｃｔ
ａｎｇｌｅ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃａｄｄｉｔｉｖｅｅｖｉｄｅｎｔｌｙ
ａｃｃｕｍｕｌａｔｅｓｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆｐａｉｎｔｆｉｌｍｓ，ａｎｄｈｙｄｒｏｌｙｚｅｓｒａｐｉｄｌｙｔｏ
ｐｒｏｄｕｃｅｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｇｒｏｕｐｓ，ＳＯｓｔｅａｄｙｈｙｄｒｏｐｈｌｉｃｉｔｙｏｆｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｉｓ
ａｃｃｏｍｐｌｉｓｈｅｄ，ａｎｄｗａｔｅｒｃｏｎｔａｃｔａｎｇｌｅｋｅｅｐｓｂｅｌｏｗ３５０．
４．Ｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ／ＦＥＶＥｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃｏａｔｉｎｇｓｗｅｒｅ
Ｖｌ
ｐｒｅｐａｒｅｄ．ＴｈｅｄｉｓｐｅｒｓｉｂｉｌｉｔｙｏｆｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓｉｎＦＥＶＥｍａｔｒｉｘ，
ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｙ，ｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙａｎｄｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙｏｆｃｏｍｐｏｓｉｔｅ
ｃｏａｔｉｎｇｓｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓｗｅｒｅ
ｗｅｌｌｄｉｓｐｅｒｓｅｄｉｎｔｈｅｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｒｅｓｉｎｓｏｌｕｔｉｏｎｂｙａｄｄｉｎｇｔｈｅｗｅｔｔｉｎｇ
ａｎｄｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇａｄｄｉｔｉｖｅＤｉｓｐｅｒｂｙｋ⑩一２０５０．Ａｄｄｉｎｇｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ
ｉｍｐｒｏｖｅｓｔｈｅｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈｏｆｔｈｅｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｒｅｓｉｎｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓ
ｏｂｖｉｏｕｓｌｙ，ｓｌｉｇｈｔｌｙｉｍｐｒｏｖｅｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅａｎｄｅｎｄｏｗｓｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ
ｐｒｏｐｅｒｔｙｏｆｔｈｅｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｒｅｓｉｎｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓ．
ＫＥＹＷＯＲＤＳ：ＦＥＶＥ，ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，ｐａｉｎｔｓ，ｄｉｒｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，
ｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ，ｃｏａｔｉｎｇｓｙｓｔｅｍ，ｃｏａｔｉｎｇｄｅｆｅｃｔｉｏｎ
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常温固化ＦＥ＼，Ｅ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥｖＥ氟碳涂料的制备
第一章绪论
１．１文献综述
１．１．１氟碳涂料的发展概况
１．１．１．１氟碳涂料发展简介
氟碳树脂是以含氟烯烃，如四氟乙烯（耶Ｅ）、三氟氯乙烯（ＣＴＦＥ）、偏二氟
乙烯（ＶＤＦ）、氟乙烯（ＶＦ）等为基本单元进行均聚或共聚，或以此为基础与其
它单体进行共聚，以及侧链上含有氟碳化学键的单体自聚或共聚而得到的分子结
构中含有较多氟碳键（Ｈ）的聚合物称为氟碳树脂，以它为基础制成的涂料
称为氟碳树脂涂料（ＦｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｍｒｅｓｉｎＣｏａｔｉｎｇｓ）【Ｉ】。在欧美等西方国家称之为
“氟碳涂料＂（ＦｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎＣｏａｔｉｎｇ），日本称为氟树脂涂料，在我国习惯上称为
“含氟涂料’’或“氟涂料＂［２－ｓ］。
１９３８年，美国杜邦（ＤｕＰｏｎｔ）化学公司的Ｒ．Ｊ．Ｐｌｕｎｋｅｒ博士发明了聚四氟乙
烯（ＰＴＦＥ）。１９４６年杜邦公司研制了第一个氟树脂涂料产品——特氟龙，在不沾
锅涂料中获得广泛应用。１９４８年，杜邦拥有了聚偏氟乙烯（ＰⅥ）Ｆ）的第一项专
利。１９６５年美国Ｐｅｎｎｗｆｌｔ公司和ＥｌｆＡｌｔｏｅｈｅｒｎ公司研制成功聚偏二氟乙烯涂料，
商品名为Ｋｙｎａｒ５００。１９８２年日本旭硝子公司推出Ｌｕｍｉｆｌｏｎ牌号的热固性氟碳树
脂（ＦＥＶＥ）。１９８２年后，ＥｌｆＡｌｔｏｃｈｅｍ公司研制成功了二氟乙烯一四氟乙烯一六
氟丙稀共聚物和含偏二氟乙烯的功能性聚合物，ＡｕｓｉｍｏｎｔＳＰＡ公司研制成功短
羟基全氟聚醚树脂。１９９５年以后，杜邦公司开发氟弹性体（氟橡胶），以后又发
展了液态（包括水性）氟碳弹性体，产生了溶剂型和水性氟弹性体涂料【６】。至此，
具有不同用途的热塑性、热固性及弹性体的氟碳树脂涂料都在发展，拓宽了氟碳
树脂涂料应用领域。
我国氟碳树脂涂料研究与应用始于２０世纪８０年代中期，上海有机氟材料研
究所先研制了四氟乙烯一六氟丙稀共聚物（ＦＥＰ）为基础的氟碳树脂粉末涂料及
其静电喷涂工艺，用于防粘涂料和防腐蚀涂料。随后广州电器科学院、浙江化工
研究院等单位也开发氟碳树脂防腐、防粘涂料，主要是高温热熔融成膜的产品。
进入２０世纪９０年代的中后期，大连塑料研究所开始研发热固性氟碳树脂，大连
振邦氟涂料有限公司、常熟中昊化工新材料公司相继开发研制成功室温固化的
ＦＥＶＥ氟碳树脂及涂料。
１．１．１．２氟碳涂料分类
氟碳树脂涂料按其成膜方式可以分为热塑性、热固性、氟弹性体三大类型：
１）热塑性氟碳树脂涂料是以四氟乙烯（ＴＦＥ）或偏氟乙烯（ＶＦ）为基础的
系列树脂涂料。聚四氟乙烯类涂料主要用于不沾涂料和防腐涂料；聚偏氟乙烯涂
料主要用于建筑涂料。
２）热固性氟碳树脂涂料包括以下几类：１）三氟氯乙烯或四氟乙烯与乙烯基
醚或乙烯基酯的多元共聚物（ＦＥＶＥ），可用多异氰酸酯和氨基树脂为固化剂；２）
用氟化的一元醇和多元醇制成氟化的羟基聚酯树脂或羟基聚氨酯加成物，用聚氨
酯固化剂交联固化Ｉ＿刀；３）用氟化的烷基醇和（甲基）丙烯酸酯化得到氟化的（甲
基）丙烯酸酯，进一步和其它丙烯酸酯单体共聚合成氟化羟基丙烯酸树脂，可用
聚氨酯或氨基树脂交联固化【８】：４）氟化聚硅氧烷聚合物通过传统的硅氧烷交联
方法如过氧化物引发游离基聚合、缩合反应和氢化硅烷化加成反应固化成膜。
３）氟弹性体涂料包括氟化无机弹性体和有机氟弹性体两类。前者是由具有
氟化有机基团悬吊侧链的无机重复单元组成，后者是以“键为分子骨架两侧
连接Ｆ原子和氟化的烷基侧链。
氟碳涂料按用途可分为下列三种不同类型【９】：
１）以美国阿托一菲纳公司为代表，生产ＰＶＤＦ树脂为主要成分的外墙耐候
性氟树脂涂料，该类涂料具有超强耐候性，具体表现寿命长、不褪色、无污染和
耐老化等。
２）以美国杜邦公司为代表的特氟龙不沾涂料，主要用于不沾锅、餐具以及
模具等方面，具体表现为不沾、低污染和易清洗等。
３）以日本旭销子公司为代表的ＦＥＶＥ室外常温固化氟树脂涂料，主要用于
桥梁、电视塔等难以经常施工的塔架防腐等，具体表现为施工简便、防护效果好
和防腐寿命长。
１．１．１．３ＦＥＶＥ氟碳涂料发展概况
ＰＴＦＥ、ＰＶＤＦ、ＰＶＦ系列产品虽然性能优异，但是存在溶解性差、需要高温
烘烤成膜、光泽低等缺点，使其应用范围受到限制。为了弥补氟碳涂料这些不足，
主要研究方向是将氟碳树脂优异性能和某些涂料树脂优良的成膜性能及适应性
结合起来。在此方面最成功的是氟烯烃和烷基乙烯基醚共聚的含氟树脂多元醇
（ＦＥＶＥ），和异氰酸酯配合的热固性氟碳树脂涂料。
１９８２年日本旭销子公司首先推出三氟氯乙烯（Ｃ１ｒＩ’Ｅ）和烷烯基醚合成的氟
２
碳树脂，简称ＦＥＶＥ，ＦＥ代表氟烯烃单元，ＶＥ代表烷烯基醚单元，１９８３年商品
上市，牌号为“Ｌｕｍｉｆｌｏｎ’’，是含羟基的氟碳树脂，可室温溶解于普通有机溶剂
中。引入异氰酸酯或氨基树脂固化剂，可以常温或中温固化，性能优良，逐步得
到日本涂料市场认可。随后，日本几家公司相继开发了类似的热固性氟碳树脂，
并陆续推向市场。
我国ＦＥＶＥ氟树脂及其氟碳涂料虽然起步较晚，但发展迅速【Ⅻ。大连振邦氟
涂料股份有限公司在１９９８年率先开发成功溶剂型三氟氯乙烯、醋酸乙烯酯、烷
烯基醇、酸四元共聚氟碳树脂，并在当年实现工业化，并相继开发不同用途的氟
碳树脂涂料。１９９９年江苏常熟市中吴化工新材料有限公司也开发了类似结构的
氟碳树脂，并实现了工业化。阜新氟化学有限公司开发成功四氟乙烯一丙烯酸酯
多元共聚物树脂及涂料，并在２０００年投放市场。随后，上海博泰、常州康泰、
青岛宏丰、无锡万博等相继开发成功ＦＥＶＥ氟碳树脂，并投放市场。
我国的ＦＥＶＥ氟树脂涂料的发展经历了２０世纪９０年代市场引进期，１９９９
年￣２００４年的市场拓展期，现在正步入市场发展期。随着我国涂料行业的产业升
级和产品更新换代，预计２１世纪ＦＥＶＥ氟树脂涂料将获得较快发展。ＦＥＶＥ氟
碳涂料的快速发展主要有以下几方面推动因素：
１）一大批国内氟树脂涂料厂家和氟涂料研究机构的崛起，为氟碳涂料的市
场竞争奠定了企业基础和技术基础。目前的树脂生产厂家主要包括：大连振邦，
常熟中昊、上海博泰、常州康泰、青岛宏丰、无锡万博等。产能接近２万吨。
２）国家行业主管部门的认可和氟树脂涂料行业标准的制定，为氟碳涂料的
发展奠定了行业基础和良好的市场发展环境。２００２年建设部下文将氟树脂涂料
作为我国外墙优先发展的高档涂料，推荐在高层建筑广泛使用．２００４年，铁道
部行业标准《铁路桥梁保护涂装技术条件》将氟涂料设计到铁路桥梁钢结构防护
涂层体系中，并对氟涂料的技术条件作出了规定。全国涂料和颜料标准化技术委
员会提交的《交联型氟树脂涂料》化工部行业标准于２００６年正式实施。
３）国内一大批工程及各行业相继应用氟碳涂料，为氟涂料的进一步发展奠
定了良好的市场基础。已经应用的重点工程包括：润杨大桥主缆防护、青藏铁路
混凝土箱梁涂装、国家体育中心、杭州湾跨海大桥、江阴桥主塔防护、天兴洲大
桥钢箱梁等。
４）氟碳涂料品种的多元化和氟碳涂料市场应用的多元化及应用配套技术的
完善，使氟碳涂料替代其它涂料品种，实现涂料的升级换代成为现实，极大拓展
了氟碳涂料的市场发展空间。
１．１．２ＦＥＶＥ氟碳树脂的结构与性能
３
１．１．２．１ＦＥＶＥ氟碳树脂的基本结构特征
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８
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Ｆｉｇ．１－１ＲａｔｉｏｎａｌｆｏｒｍｕｌａｏｆＦＥＶＥｍｏｌｅｃｕｌａｒ￥［珈ｃｔｌｌｒｅ
ＦＥＶＥ氟碳树脂是氟烯烃和烷基乙烯基醚或氟烯烃和烷基乙烯基酯交互排列
的共聚物。结构式如图１所示。从化学和空间结构看，氟烯烃单元保护了不稳定
的乙烯基醚结构单元，使其免受氧化侵蚀１１１－１３１。侧链上的烷烯基醚（或酯）提供
了树脂溶解性、透明度、光泽，羧基基团提供了颜料润湿性、附着性，羟基基团
提供交联基团。
ＦＥＶＥ氟碳树脂最突出性能是它的超耐候性。阳光型加速老化试验１００００ｈ后
涂膜保光率在８０％以上，Ｌｕｒｍｆｌｏｎ树脂白漆在冲绳系满地区曝晒６年，保光率也
在８０％，而对照样丙烯酸聚氯酯面漆曝晒２年保光率在２０％以下。和ＰＶＤＦ涂
料对比加速试验８０００ｈ，二者保光率无差别【ｌｑ。
含氟聚合物之所以具有不同于其它聚合物的特殊性能，是因为将氟原子引入
到聚合物中，含氟聚合物的特性和氟原子的特性密切相关。由于Ｆ—ｃ键具有４８５
ＫＩ／ｍｏｌ的高键能，具有很高的化学稳定性，因此同样结构的古氟聚合物，氟含
量越高．稳定性越好。古氟单体与共聚单体交替捧列，并且由于ｃ—ｃ链呈螺旋
构象．使得高键能的ｃ—Ｆ对低键能的ｃ—ｃ键和ｃ—ｃｌ的屏蔽保护作用也是
ＦＥＶＥ性能优异的一个重要原因ＩＩ５，”ｌ。
１．１．２２以不同类型共聚单体制备的ＦＥＶＥ氟碳树脂
ＦＥＶＥ氟碳树脂超常的酎候性基于氟单体和共聚单体能够形成交替共聚物
常温固化ＦＥ、／Ｅ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥＶＥ氟碳涂搴斗的制备
交替程度越高，分子链的缺陷越少，氟单体就能对共聚单体提供足够的保护．基
于交替共聚的设想，三氟氯乙烯为电子受体（ｅ值趋近＋２），电子给体通常选择
乙烯基醚和乙烯基酯。按照共聚合理论，当电子给体的值越负时，两个共聚单体
的竟聚率的乘积越小，交替共聚顷向越大。按照共聚单体的不同，ＦＥＶＥ氟碳树
脂可分为两类：一类以乙烯基醚为共聚单体的ＦＥＶＥ氟碳树脂；～类以乙烯基酯
为共聚单体的ＦＥＶＥ氟碳树脂。
为了证实ＦＥＶＥ的交替共聚结构，许多学者进行了专门研究。早在１９８４年，
Ｋｏｊｉｍａ．Ｇ等用ＣＴＦＥ分别和乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚进
行共聚合反应，乙烯基醚在投料中比例在１５％～９０％范围里，其在共聚物中的摩
尔比例均在５０％【１７，１引。１９９２年，Ｂ．Ｂｏｕｔｅｖｉｎ［１９１等用ＣＩＴＥ与不同比例的乙基乙烯
基醚、２一氯乙基乙烯基醚进行共聚反应，在反应初期，测定共聚物产品中元素
组成，计算值和试验测定值能较好吻合，证实ＣＴＦＥ与这些乙烯基醚形成较高的
交替结构。此外，日本旭销子株式会社、常熟中吴化工新材料研究所的研究证实，
三氟氯乙烯一烷烯基醚共聚树脂是一个完全交互排列的共聚物，规整的分子结构
使得三氟氯乙烯单体对不稳定的烷烯基醚单体提供了完全的保护［２０１。
与完全交替共聚的ＣＴＦＥ＿烷烯基醚ＦＥＶＥ氟碳树脂相比，ＣｒＦＥ一醋酸乙烯
酯不能形成严格交替结构，其中有少量的醋酸乙烯酯单体自聚形成的小链节，这
些小链节难以被氟烯烃单元包围和屏蔽，从而容易受到紫外线和化学物质的攻击
［ａｌｌ。为了改善酯类单体的共聚特性，常熟中吴公司与日本中央硝子合作开发了酯
类大单体与ＣＴＦＥ的共聚物，由于酯类大单体的位阻作用，很难自聚，只能与
ＣＴＦＥ形成严格的交替共聚物，其性能得到大大改善僻Ｊ。
１．１．２．３以四氟乙烯为含氟单体的ＦＩｇＶＥ氟碳树脂
对热固性ＦＥＶＥ氟碳树脂，具有优异稳定性的氟烯烃单元和已受介质侵蚀的
烷烯醚单元交替结构是承担氟碳树脂杰出性能的重要结构因素，已由许多试验研
究证实，并受到涂料界的认可．对于氟烯烃单元，ＴＦＥ和ＣＩＴＥ那个性能更优，
系统研究的并不多，且研究的结论甚至相反．
作为“４Ｆ＂ＦＥＶＥ氟树脂的代表，日本大金公司四１坚持认为卜—２键键能远
大于叫ｌ键能，因此由ＴＦＥ为共聚单元的ＦＥＶＥ氟树脂具有更优的性能；而
作为“３Ｆ＂型ＦＥＶＥ氟树脂的代表，日本旭销子公司瞄１认为，ＦＥＶＥ的性能主要
由氟烯烃单元和烷烯基醚单元的交替性决定，只要能形成交替结构，不论ＣＴＦＥ
还是ＴＦＥ，均能形成性能优异的ＦＥＶＥ氟树脂，并且认为为了与溶剂相溶解、与
颜料良好的分散，以使用ＣＴＦＥ为好。
５
日本的干场弘澍２５】等对分别用ＴＦＥ和ＣＴＦＥ合成的ＦＥＶＥ氟树脂采用户外曝
晒和人工加速老化进行性能对照研究，得出如下结论：１）从冲绳地区５年后的
保光率和色差来看，二者均未见涂膜老化。然而从电子显微镜照片看，３Ｆ型树
脂老化已经开始，而４Ｆ型树脂涂膜未发生变化；２）３Ｆ型树脂涂膜经过周期性
照射循环后，有氯离子析出，而４Ｆ型树脂未见氯离子析出：３）由阳光型人工加
速老化试验可以看出，４０００ｈ的加速试验，漆膜均保持了高的光泽保持率，而经
６０００ｈ试验后，３Ｆ型氟树脂光泽开始明显下降，而４Ｆ型氟树脂保持缓慢下降。
中国大连塑机所【２６１、天津灯塔涂料有限公司【２７】的研究证实，４Ｆ型ＦＥＶＥ氟树脂
的耐候性优于３Ｆ型ＦＥＶＥ氟树脂。
刘秀生【２ｓ】通过户外曝晒试验比较了三氟氯乙烯一乙烯基醚、三氟氯乙烯一醋
酸乙烯酯、四氟乙烯一乙烯基醚和四氟乙烯一醋酸乙烯酯的耐候性。研究结果证
实，四氟乙烯一醋酸乙烯酯的耐候性最差。研究人员ｔ２４，冽对白色漆膜的耐候性作
了相应对照试验，采用性能优良的ｍ０２制备的白漆膜经人工加速老化，均表现
出优异的耐候性，而采用分散性一般的Ｔｉ０２或增加Ｔｉ０２的用量制备的白漆膜，
３Ｆ型优于４Ｆ型。电子显微镜证实，分散性差的ｎ０２在４Ｆ型树脂中存在聚集现
象，从而在聚集的Ｔｉ０２粒子周围产生树脂降解，使光泽降低。
１．１．２．４水性ＦＥＶＥ氟碳树脂
随着环保意识的日益增强，水性化成为各种涂料今后的发展方向。水性含氟
涂料即具有含氟涂料优良的耐候、耐污、耐腐蚀等性能，又具有水性涂料环保、
安全等性能，因此开发水分散体氟碳树脂及涂料是当前各国研究的重点［３０－３６１。根
据使用氟单体的不同，我国建筑涂料用的水性氟树脂主要有以下三类【３７，３８］：第一
类是以偏氟乙烯为主要含氟单体的水性氟树脂；第二类是以含氟丙烯酸酯为主要
含氟单体的水性氟树脂；第三类是以三氟氯乙烯为主要含氟单体的水性氟树脂。
通过调整聚合物分子链中烷基乙烯基醚单元上的基团类别，可望改善ＦＥＶＥ
树脂的极性、可交联性、成膜固化温度、对颜填料的润湿分散性，研制出可常温
交联或低温交联的高性能水性有机氟乳液及涂料【３吼。为了获得稳定的ＦＥＶＥ共聚
物乳液，可在ＦＥＶＥ链结构中引入具有内乳化作用的聚氧乙烯基乙烯基醚大分子
单体（ＥＯＶＥ），从而开发出乳液型双组份ＦＥＶＥ树脂，该树脂的结构为三氟氯
乙烯和乙烯基醚的交替共聚物【４０，４１】。目前研发成功的水性ＦＥＶＥ氟树脂的公司包
括日本旭销子公［４２１、美国的ＡｌｌｉｅｄＳｉｇｎａｌＩｎｃ［４引，常熟中昊【４４１，大连振邦【４５，４６１。
１．１，２．５弱溶剂型ＦＥＶＥ氟碳树脂
６
传统的溶剂型ＦＥＶＥ氟碳树脂所使用的溶剂含有芳烃，对环境及人身毒性较
大，而石油溶剂（弱溶剂），毒性低，对环保和职业健康有利。通过分子结构设
计使得ＦＥＶＥ树脂能够溶解在低毒环保的石油溶剂中，即为弱溶剂ＦＥＶＥ氟碳树脂。
旭销子公司是开发弱溶剂ＦＥＶＥ氟碳树脂的代表，开发的产品已经实现商业化．
弱溶剂树脂是在不损坏交替性的情况下引入可与石油溶剂相容性较高的乙烯基
醚长侧链，在可交联基团—０Ｈ引入时要考虑到极性羟基与非极性的脂肪族碳氢
链的溶解性问题，设计的羟基值要达到溶解性的最佳状态１４７１。
弱溶剂型ＦＥＶＥ氟碳涂料具有以下优点ⅢＪ：
ｌ、较低的ＭＩＲ值。ＭＩＲ值为１９挥发性有机化合物的臭氧产生量。石油溶剂
的ＭＩＲ为０．７８．一１．２７之问，二甲苯的ＭＩＲ值为７．４５。所用石油溶剂可以将臭氧
产生量降低到７成至９成。具有防止产生光化学氧化剂与大气酸性化的效果；
２、没有恶臭异味；
３、所用石油溶剂闪点为４１℃，沸点在１５０℃以上，大大降低了火灾危险性。
１．１．２．６粉末型ＦＥＶＥ氟碳树脂‘钞５３】
氟碳粉末涂料主要有两大类：一类以ＰＶＤＦ（偏氟乙烯）、ＥＴＦＥ（乙烯一四
氟乙烯共聚物）、ＥＣＴＦＥ（乙烯一三氟氯乙烯共聚物）树脂为基料的热塑性氟碳粉
末涂料；另一类是以三氟氯乙烯／四氟乙烯／乙烯基醚及官能单体共聚而成的固体
ＦＥＶＥ氟树脂，用于生产热固性氟碳粉末涂料。
１９９１年，新西兰ＯＲＩＣＡ粉末涂料公司首次开发出以ＰＶＦ３氟烯烃一乙烯基
醚为基体的热固性氟树脂粉末涂料，其颜料分散性优且１００１２左右熔融，可用一
般粉末涂装方法施工。２０世纪末，日本大金和旭硝子公司相继开发出以氟烯烃
一乙烯基醚为基体的热固性粉末氟碳涂料，并建成了工业化装置，开始推广应用。
国内大连振邦氟涂料有限公司在进行热固性氟碳涂料的研究工作。
热固性氟碳粉末涂料特性：颜料分散性优异、烘烤温度和涂装工艺与普通粉
末涂料相似；优异的耐化学性能、耐候性、高装饰性。应用领域：桥梁、门窗、
围墙、家用标色材料等建筑材料、汽车车体、家电产品。
１．１．３ＦＥＶＥ氟碳涂料
１．１．３．１ＦＥＶＥ氟碳涂料的制备
ＦＥＶＥ氟碳涂料是由含羟基的ＦＥＶＥ氟碳树脂和脂肪族异氰酸酯组成的双组
份涂料。—ｏＨ基团和—ＮｃＯ基团反应生产交联基团—ＮＨＣＯｏ一，因此ＦＥＶＥ
７
氟碳涂料本质上是一种含氟聚氨酯涂料。配漆技术可借鉴丙烯酸聚氨酯涂料。通
过溶剂、助剂的选择制备了多种用途的氟涂料，如外墙涂料【５４１、卷材涂料【５５】和
重防腐涂料ｌ刈等。
由于ＦＥＶＥ树脂结构中氟烯烃基团的存在，使得对颜料的润湿分散性较差，
因此涂料制备中选用润湿分散性好的颜填料并且选用合适的润湿分散助剂，才能
制得性能优异的常温固化氟涂料。由于ＦＥＶＥ氟碳涂料固化速度偏慢，所以要加
入催化剂。常选用二月桂酸二丁基锡，但由于其存在毒性，推荐使用二酮酸锆。
使用ＦＥＶＥ树脂清漆罩光，由于ＦＥＶＥ树脂紫外线透过性好，透过的ＵＶ会对底
层涂料产生破坏作用，因此在清漆中加入紫外线吸收剂。
钟鑫等【５７】以三氟氯乙烯一乙烯基化合物共聚物（亦称ＦＥＶＥ树脂）为基料，异
氰酸酯ＨＤＩ三聚体为固化剂制成常温固化型双组分氟碳涂料。王绍明等【５哪通过
对常温固化用固化剂类型、用量及其它助剂对涂料、涂层性能影响的综合分析，
研制了一种常温固化溶剂型聚三氟氯乙烯（ＦＥＶＥ）涂料。李震【５９】等选取了一种含
活性基团的氟树脂，采用合适的固化剂，添加适当的助剂和颜料配制成可常温固
化的耐候性氟树脂涂料，该涂料人工加速老化３０００ｈ后不粉化、不开裂、不起泡
等，中性盐雾试验５０００ｈ无变化。Ｃａｐｉｎｏ等【删指出ＦＥＶＥ氟碳涂料是一种保光保
色性能优异的涂料，可减少保护涂层体系的维修次数，并指出氟碳涂料配方设计
中要考虑的其它关键因素，如颜料、溶剂和其它化学成分。
１．１．３．２ＦＥＶＥ氟碳涂料的性能
１．１．３．２．１ＦＥＶＥ氟碳涂料的耐候性
由于氟原子与碳原子之间形成的Ｆ—Ｃ键键能（４８６ＫＪ／ｍ０１）极大，比Ｃ—Ｈ
键（４１０ＫＪ／ｔ００１）、Ｃ—Ｏ键（３６０ＫＪ／ｍ０１）、Ｃ—Ｃ键（３５６ＩＯ／ｍ０１）和Ｃ—Ｃ１键（３２６
ＫＪ／ｍ０１）等的键能高得多，从而使紫外线难以离解Ｃ—Ｆ键。再由于氟原子电负性
极大（４．０），原子半径（１．３５Ａ）比氢原子（１．１．１．２Ａ）大，致使未成键的原子间排
斥力大，使Ｃ—Ｃ主键形成一种螺旋结构，碳链上的氟原子可相互紧密接触，
将Ｃ—Ｃ键覆盖形成一个完整圆柱体，对Ｃ—Ｃ键起着蔽性保护作用。基于上
述特点，氟碳涂层具有极为优良的耐热性、耐候性和耐化学药品性。
对于ＦＥＶＥ氟碳涂料除了一般氟碳涂料的结构原因外，更重要的原因是氟烯
烃单元和乙烯基醚单元的交替共聚结构，结构稳定的氟单元保护了不够稳定的乙
烯基单元，提供了ＦＥＶＥ氟树脂优异的耐候性。超常的耐候性是ＦＥＶＥ氟碳涂料
的最重要特性。
常温固化Ｆｋ＇ＶＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥＴＥ氟碳涂料的制备
经阳光型人工加速老化试验，Ｌｕｍｉｆｌｏｎ树脂涂膜经过１００００ｈ试验，保光率
维持在８０％以上，对应试验的有机硅改性丙烯酸树脂在３０００ｈ降低到５０％，丙
烯酸聚氨酯树脂２０００ｈ降低到１０％，体现出Ｌｕｒａｉｆｌｏｎ树脂涂膜超常的耐候性【１１１。
经ＥＭＭＡＱＵＡ法加速耐候性试验，推断出ＦＥＶＥ氟涂料相对于２０年户外曝晒，
保光率８０％，对应的丙烯酸聚氨酯涂料相当于曝晒１０年，保光率降到１０％左右，
丙烯酸氨基涂料只相对于曝晒５年，保光率降至１５％左右【Ｉ¨。ＦＥＶＥ氟碳涂层通
过日光型碳弧灯５０００１１加速老化试验，漆膜的力学性能、对Ｃ０２，０２的渗透率，
漆膜的粘弹特性基本维持不变【ｌ】。
日本学者在冲绳等地进行的大气曝晒试验结果证明，经１０年的大气曝晒试
验ＦＥＶＥ显示出和ＰＶＤＦ一样维持了高的光泽保持掣６１ｌ。１９９４年，美国阿托芬
纳公司【６２】在美国佛罗里达州迈阿密进行了ＦＥＶＥ和ＰＶＤＦ的对照试验，ＰＶＤＦ涂
料在１２．５年的后保光率维持在９５％左右，而ＦＥＶＥ涂料在曝晒５年后，光泽保
持率开始急剧下降。
杜存山等【６３】研究了适用于青藏线补强的ＪＨＲＦ柔性氟碳涂料。该涂料氟含量
≥２４％，具有非常优异的耐候性能，紫外冷凝加速老化１２０００ｈ后保光率维持在
７０％以上。萧义德等脚】总结了我国几种典型氟碳涂层和聚氨酯等其他几种常用外
涂层在我国北京、青岛、武汉、江津、海南万宁、拉萨、敦煌及新疆库尔勒等我
国海洋、工业、城市、乡村典型大气和沙漠、高原等特殊地理气候环境下经４ａ
大气暴露腐蚀试验结果，比较了它们耐候性差异。结果表明，和其他外涂层相比，
氟碳涂层具有无可比拟的优良耐候性。
１．１．３．２．２ＦＥＶＥ氟碳涂料的其它性能
ＦＥＶＥ氟碳涂料作为长寿命耐候防腐面漆，耐盐雾、耐化学品等防腐耐久性
能也受到广泛关注．
ＦＥＶＥ氟碳涂料具有优异的耐盐雾性能【６５】。Ｌｕｍｉｆｌｏｎ室温固化氟碳涂料及国
产三氟氯乙烯一烷基乙烯基酯共聚的ＦＥＶＥ氟碳涂料按照ＡＳＴＭＢ１１７的标准检
测，皆能通过３０００ｈ。１９９７年天津灯塔涂料股份有限公司研制的飞机蒙皮漆经
２５００ｈ耐盐雾试验，涂膜基本无变化。三爱富中吴化工新材料有限公司研制的“白
氟碳有光瓷漆一，按照ＧＢ／Ｔ１７７１检测，样板经５０１６ｈ中性盐雾试验，漆膜无变
化，评为１级。
ＦＥＶＥ氟树脂也具有良好的耐化学腐蚀性能。潘文艳等惭】制备了三套配套体
系，面漆分别采用铁道部标准推荐的配套面漆，分别为：灰铝粉石墨醇酸面漆，
丙烯酸聚氨酯面漆和ＦＥＶＥ氟碳面漆，通过试验比较ＦＥＶＥ比其它两类面漆性能
９
优越。有文献报到【６。７１，ＦＥＶＥ氟碳涂料在化学介质中浸泡，在临界温度和临界浓
度以下时，涂层的耐腐蚀性较好，超过临界温度和临界浓度时耐腐蚀性急剧下降。
李运德等【删比较了不同类型共聚单体耐腐蚀性能的差异，以乙烯基醚为共聚单体
的ＦＥＶＥ氟树脂比以醋酸乙烯酯为共聚单体的ＦＥＶＥ氟树脂具有更优异的耐碱
性。周福根［６９－７１】等人介绍了ＦＥＶＥ溶剂型氟碳涂料耐碱性试验的条件、方法及
结果，以及在石油化工碱洗塔中的应用，表明其具有优异的耐碱性。
杨军等【７２】以氟乙烯一乙烯基醚聚合物（ＦＥＶＥ）树脂为基体，添加三氧化二
铝、二氧化硅、三氧化二铬等填料，三聚体７５５Ｋ固化剂及其他助剂，研制出一
种双组分常温固化耐磨涂料。况维艳等【＿７３】通过加人一些助剂，如纳米及超细微粒
来提高涂膜的硬度，并对其改善机理进行了初步的分析。结果表明，经过加入这
些助剂ＦＥＶＥ树脂涂料的涂膜硬度有显著的提高。
徐方圆掣。７４】探讨了用含氟聚合物ＦＥＶＥ和ＨＤＩ三聚体对纸质文物保护的可
行性。结果表明：采用ＦＥＶＥ（浓度为５％）和ＨＤＩ三聚体（浓度为２０％）对纸
质文物加固后提高了纸质文物的机械强度，缓解、抑制了酸和热对纸质文物的侵
蚀。
１．１．３．３ＦＥＶＥ氟涂料改性研究
１．１．３．３．１混拼其它树脂的改性研究
在ＦＥＶＥ氟涂料中混拼树脂主要集中在羟基丙烯酸树脂和环氧树脂，通过混
拼提高涂料的某些性能，以扩大应用范围。
刘长亮【Ｊ７５】研究了丙烯酸树脂中软、硬单体配比、羟基含量，以及丙烯酸树脂
和氟树脂的配比对涂层性能的影响，通过在涂料中拼合一定量的含羟基丙烯酸树
脂，可有效提高涂层的耐溶剂性和耐沸水附着力。李少香等【７６】制备了耐候性优异、
附着力好、耐污性强的丙烯酸改性氟碳船壳漆。张煜【７７】等以ＦＥＶＥ氟碳树脂、丙
烯酸树脂为主要成膜物质，添加助剂、颜料、溶剂，按照氟碳涂料生产工艺进行
操作，开发了轨道车辆用新型氟碳涂料。刘秀生等【＿７８】通过户外曝晒试验对ＦＥＶＥ
氟涂料进行丙烯酸混拼改性后的耐候性能进行研究。
杨保平等【７９，８０】通过环氧树脂对ＦＥＶＥ氟树脂进行改性，考察了含氟聚合物、
环氧树脂、固化剂、助剂等对改性氟碳涂料性能的影响，制备出环氧改性重防腐
涂料，并通过纳米改性制备出环氧改性氟碳纳米复合船舶涂料。
Ｃａｒｔ，Ｃ等【８ｌ】介绍了一种环氧树脂和ＦＥＶＥ氟碳树脂组成的自分层涂料。高表
面能的环氧树脂和低表面能的ＦＥＶＥ树脂是分层的驱动力，在不含颜料的体系
１０
常温固化ＦＥＶＥ氪碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥ＼『Ｅ氟碳涂料的制备
中，这两种材料分层明显，带有一种颜料的体系分层较理想，而带有两种颜料体
系分层不理想。
１．１．３３．２纳米改性研究
纳米材料在涂料中的应用日益广泛。在涂料中应用的主要纳米材料包括：纳
米Ｔｉ０２、纳米Ｓｉ０２、纳米ＣａＣ０３、纳米ＺｎＯ等。通过纳米材料改性可以改善涂
膜的耐候性、力学性能、耐粘污性能、抗菌性能、防腐性能【８２－９６１。
刘福春等【８７】通过纳米改性氟碳涂料，使得漆膜紫外线老化后色差值降低了
２３％，涂层体系的电阻值提高了一个数量级，耐盐雾性能显著提高。卢翔等【８８】
的研究表明：纳米粒子的有效添加，在ＵＶＡ（３２０＂＇４００ｎｍ）波段拓宽了紫外光
透过率为零的波长范围，同时对同一波长的紫外光透过率明显下降，制备的纳米
Ｓｉ０２氟碳涂料具有高强的抗紫外老化性能和力学性能，适合现代超音速飞机的
涂刷。张人韬【８９】研制的氟硅涂料具有极高的耐候耐污耐老化性，涂装效果可与铝
塑板装饰相媲美。
吴自强等【卿用改性后的纳米ｍ０２制备纳米氟碳乳液涂料，观察涂膜的微观
结构，分析比较不同改性方法的实际应用效果。徐寿柏【９ｌ】通过纳米材料改性氟碳
乳液制备出具有良好耐粘污性和自洁性能的氟碳涂料。王云普等睇ｌ以纳米Ｓｉ０２
为核、含氟丙烯酸酯类单体为壳制备的核壳型纳米氟碳涂层中由于纳米Ｓｉ０２的
高流动性和小尺寸效应，使材料表面更加致密细洁，摩擦系数变小，加之纳米颗
粒的高强度，使材料的耐磨性大大增强；低摩擦性，斥水、斥油、耐酸碱等性能
使其表现出高强的耐侯性。
张臣ｆ９３】根据波吸收原理，讨论了吸波材料应具备的特点。氟碳树脂的重防腐
性和超耐候性可防止盐雾浓度大、辐射强的严酷高空环境对涂层的强烈腐蚀，也
是适用于吸波涂料的树脂系列。
１．１，３３３耐粘污性研究
对于ＦＥＶＥ涂料的耐粘污性方面存在认识上的误区：由于漆膜表面亲水接触
角较大，应该具有好的抗粘污性。但是ＦＥＶＥ涂膜与水的接触角一般在８５％９５０，
更容易产生污染［９４１。
实现涂膜低污染化的基本途径包括【９５】：
（１）涂膜表面的低表面能，可以防止污染物在涂膜表面的附着。
（２）涂膜表面的平整度及交联密度的提高，可以减少污染物在涂膜表面的附
着。
（３）提高涂膜的Ｔｇ，可以防止涂膜因高温变软、变粘，而导致污染物通过粘
附而固着在涂膜表面。
（４）制造亲水性的涂膜表面，有利于提高涂膜的自清洁功能。
（５）通过涂膜的“微粉化”赋予涂膜的“自抛光性＂，即在氟碳涂料中使用特
种树脂或填加填充物，使涂膜表面随时间的推移，表面逐渐粉化剥落，从而使污
染物一起除掉，而经常保持新鲜清洁的状态。
（６）通过光催化作用，提高涂膜的自清洁功能。在涂料中添加诸如纳米级的
二氧化钦、氧化锌等光催化剂，光照下纳米级氧化物不断分解聚集在涂膜表面的
有机物，而达到净化的目的。同时这些纳米级添加物的使用也可以产生亲水性的
表面，有利于自清洁性能。
（７）降低涂膜的表面电阻，提高涂膜的抗沽污性能。创造亲水性的涂膜或加
人导电剂使涂膜表面电阻降低，减少静电，减少涂膜表面对污染物的吸附，可以
达到提高耐沾污性的目的。
漆膜的玻璃化温度、交联密度属于树脂分子结构设计范畴，漆膜微粉化和光
催化作用会对成膜物质产生破坏，这对ＦＥＶＥ氟碳树脂也不例外，比较实际的是
改变漆膜的表面能。
从表面能的角度，提高涂层耐粘污性的方法分为两派：一是提高涂层表面与
水接触角，形成类似荷叶效应的超疏水表面；一是在漆膜表面形成亲水化涂层，
使得污物容易被水冲走。荷叶效应的基本原理是：荷叶的超疏水性特征是由有一
定粗糙度的，粗糙表面上微米结构的乳突以及表面腊状物的存在共同引起的【蚓。
在荷叶表面的微米结构的乳突上还存在着纳米结构，这种微米结构与纳米结构相
结合的阶层结构是引起表面超疏水的根本原因一７１。基于亲水表面的耐粘污机理
【９３】：污染物分为亲水性和亲油性两种。砂土等亲水性污染物有随着雨水冲走的倾
向，亲油性物质由于在亲水化表面附着不牢，受到雨水冲刷，也可以很容易冲走，
这就是所谓的“缩上升机理’’。
张人韬等【删研究表明：对于原本是亲水的涂料，适当增加其疏水性，对提高
其耐污性是有好处的，９００的静水接触角是临界点，过点适得其反；而对原本是
疏水的涂料，增加其疏水性其耐粘污性却是下降的。因此，对原本吸水率较低的
疏水性较强的溶剂型涂料，通过降低其疏水性，使涂膜尽可能变为亲水性涂膜。
周卫东等【舛】采用特殊的表面处理技术，使涂层表面形成荷叶状的“海岛肿状
结构，可显著提高涂层与水的接触角，改善有机氟树脂涂料的自清洁性和憎水性，
制备出自清洁型长效防蚀耐候涂料。朱东等ｎ咖通过表面助剂、硅粉、蜡粉对交
联型氟树脂进行改性，制备清漆涂膜。分别以油性和水性记号笔在涂膜表面涂圈
１２
作为污染源，以胶带纸粘附和撕离实验考核涂膜的抗粘效果。结果发现表面粗糙
度和表面助剂的共同作用可有效防止记号笔对涂层的粘结，粗糙表面的涂层亲
水、亲油性对抗粘结作用有较大的影响，涂膜在水浸泡前后的抗粘性效果表现不
同。户外曝晒试验表明涂层的抗粘结作用与自清洁作用并不能简单等同。
陆祖宏等ｌｌ０１】认为正是由于ＦＥＶＥ较大的与水接触角使其涂层表面比其它诸
如丙烯酸型和有机硅型涂层更容易产生条状污物。通过在ＦＥＶＥ涂料中加入“雨
筋’’的特殊助剂形成亲水化表面，从而获得自洁型氟涂料。杨景花等ｎ嘲研究了
纳米Ｔｉ０２在涂料中的光催化性能，及其使氟碳涂料（ＰＶＤＦ）产生的自清洁作用。从
物理机械分散和表面改性两个方面，分别讨论了纳米Ｔｉ０２，在氟碳涂料中分散性
的影响因素。
１．１．３．３．４太阳热反射ＦＥＶＥ涂料研究
隔热涂料是以保温、降温和隔热为目的功能性涂料。选择性热反射涂料是最
近几年国外开发出的效果显著的隔热涂料，其理论研究也日趋完善。它是一种以
反射太阳光中近红外部分为主的涂料，不消耗电能，能反射掉大量的太阳辐射。
减少空调能耗，有显著的节能效果。薄层隔热反射涂料、水性反射隔热涂料、真
空绝热保温涂料以及含有纳米或纳米以下微孔结构的涂层和用纳米材料制成的
涂层都将是下阶段发展的热剧１０３】。
物体对光的反射包括全反射和散射，涂层中颜填料对光的反射主要以散射为
主。颜填料折光指数与树脂折光指数比值为颜填料对白光的散射能力，颜填料折
光指数与树脂折光指数相差越大，散射能力越强。树脂的折光指数一般在１．４５～
１．５０之间，氟树脂折光指数较低，为１．３４＂＇１．４２。因此，氟树脂涂料较低的折光
指数以及高耐候性，使其特别适用于隔热涂料。
大金公司开发的ＺＥＦＦＬＥ隔热涂料由ＺＥＦＦＬＥ氟树脂和特殊颜料组成【１０４１。
特殊颜料可将７０％一８０％的红外线反射出去，同时也具有远红外功能，可以将
吸收的热量释放出去，从而发挥出超群的隔热效果。而氟树脂的加入保证了
ＺＥＦＦＬＥ隔热涂料具有长期隔热效果。
冀志江等［１０５】以氟碳树脂ＦＥＶＥ为成膜物，中空玻璃微珠和钛白粉为填料制
得具有发射太阳光和绝热双重功能氟碳隔热涂料。经测试涂层导热系数小于
０．０５０Ｗ／ｍ・Ｋ，太阳反射率大于８９％。
洪晓（１０６】研制了太空绝热反射涂料，采用硅丙乳液和水性氟碳乳液作成膜基
料，通过选择功能填料，产品热反射性能和隔热性能均达到或超过国外同类产品。
刘成楼【１０７】以氟碳乳液和自交联纯丙乳液为基料，以金红石型钛白粉为颜料，以中
１３
空微珠和红外辐射粉为填料，在纳米Ｓ０２和助剂的配合下制备出该外墙涂料。涂
膜具有超群的耐候性，优异的耐沾污性，突出的耐化学品性，优异的柔韧性，极
佳的隔热降温性能，适用于夏热冬暖、夏热冬冷地区建筑物的饰面涂装。
１．１３．４氟碳涂料的表征手段
氟碳涂料耐候性试验测试方法比较成熟。人工加速老化可以更快的表征涂膜
的耐候性，但准确性较差，自然曝晒是最优的试验方法。
对氟碳涂料的微观结构、涂层破坏机理的研究方法日渐趋耕１∞，－０９１，有二次
离子质谱（ＳＭＳ）、原子力显微镜（ＡＦＭ）、差热扫描（ＤＳＣ）、交流阻抗（ＥＩＳ）、
环境扫描电镜（ＥＳＥＭ）等研究方法。
１．２研究目的和意义
虽然ＦＥＶＥ在国内已经处于市场初步发展阶段，但目前市场上氟碳涂料品质
参差不齐，竞争上处于无序状态，使设计单位和业主在选择氟碳涂料时，产生了
非常混乱的概念。因此本文将对目前市场上的主流ＦＥＶＥ氟碳树脂的性能进行系
统研究，找出结构与性能之间的关系，为ＦＥＶＥ氟碳树脂的分子结构设计提供指
导，也为正确使用ＦＥＶＥ氟碳涂料、提高氟碳涂料性能奠定基础。
我国市场上主流ＦＥＶＥ氟碳涂料采用三氟氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物为成
膜物，含有芳烃溶剂，体积固含量低，不利于环保和职业健康，同时其耐候性能
和防腐性能与国际先进水平差距明显。因此制备一种更加环保、耐候性能更加突
出，具备世界先进水平的ＦＥＶＥ氟碳涂料将是本课题的一个研究重点。
早期对ＦＥＶＥ氟碳涂料存在认识上的重大误区：普遍认为ＦＥＶＥ氟涂料具有
优异的耐粘污性，但实践证明，其耐粘污性一般，与传统的丙烯酸聚氨酯涂料并
没有多大差别。因此，如何改善ＦＥＶＥ氟碳涂料膜的耐粘污性，获得长期亮丽的
外观，是本课题研究的一个重点。
目前对ＦＥＶＥ的研究侧重于耐候面漆，对功能性涂料的开发方面研究较少，
本课题对ＦＥＶＥ氟碳涂料进行碳纳米管改性研究，重点研究碳纳米管在ＦＥＶＥ氟
碳树脂中的分散性，并对ＣＮＴｓ／ＦＥＶＥ纳米复合涂膜的性能进行表征。
在氟碳涂料应用中也存在着片面夸大氟碳涂料作用的误区，认为只要采用了
氟碳涂料就可以解决一切问题，但实际上作为防腐涂层体系的面漆，氟碳涂料的
突出优势是它的耐候性，主要功用体现在保护底涂层上。为充分发挥氟碳涂料耐
候性好的特点，更应该重视氟碳涂层体系设计和加强关键工艺环节控制，这也是
本课题研究的内容。
１４
常温固化ＦＥ＼『Ｅ氟碳涂料结构与性能研究及高性能Ｆ陇氟碳涂料的制备
参考文献
ｒＬ硼刘谦，王槐超，贾梦虹．应用于钢结构桥梁防腐的新型氟碳涂料ＦＣ－Ｓ２００系列
ＣＡ］．第七届氟树脂及氟涂料技术研讨会［Ｃ］．中国上海．２００６，４９—５４
ｒＬ刁Ａ．ＩＬＫｈａｎ．Ｍ．Ｓ．Ｓａｘｅｍａ，Ｓ．Ｃｈａｎｄｒａ．Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｐｉｇ．ａｎｄＲｅｓｉｎＴｃｃｈ．，
１９９２，２１（４）：４－Ｉｌ
ｒＬ刘国杰．超耐候性的氟树脂涂料ＥＪ］．中国涂料，１９９５，（３）：２１－２６
ｒ－Ｌ甜ｑＳｅｉｊｉＭｕｎｅｋａｍ．Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓａｓｃｏａｔｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌ【Ｊ】．ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＯｒｇａｎｉｃＣｏａｔｉｎｇｓ，
１９８８，１６：１１３－１３４
ｒＬ倪玉德．含氟聚合物及含氟涂料［Ｊ］．现代涂料与涂装，２０００，（４）：２９－３０
ｒＬ习ｑＰⅪｒｏｃｈｋｏａｎｄＪＧＫｌ商ｎｅｒ．Ａｎｅｗｗａｔｅｒｂｏｒｎｅｆｌｕｏｒｏｃｌａｓｔｏｍｏｒｃｏａｔｉｎｇ［Ｊ］．Ｓｕｒｆａｃｅ
ＣｏａｔｉｎｇｓＩｎｔｅｒ，２００１，８４（Ｂ２）：９１－９６
ｒＬ刀ＴｅｔｓｕｏＳｈｉｍｉｚｕ．Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄａｃｒｙｌｉｃｅｓｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｓ．Ｉｎ：ＭｏｄｅｒｎＦｈｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ［Ｍ］．
ＮｅｗＹｏｒｋ：ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ．，９９７，５０７
ｒＬ跚ＲｏｂｅｒｔＥＢｒａｄｙ．Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ．Ｉｎ：ＭｏｄｅｒｎＦｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍ锅［Ｍ］．ＮｅｗＹｏｒｋ．

ＮｅｗＹｏｒｋ：ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ．，１９９７，１２７
ｒＬ管从胜，王威强．氟树脂涂料及应用［Ｍ］．北京：化学工业出版社．２００４．１９
ｒＬ吼ｍＩ＝１赵晓东，陈红，杜安梅．２００７年中国涂料行业年度报告［Ａ］．第九届氟硅涂料行业
年会［Ｃ］．中国北京．２００８，ｌ＿９
ｒＬｎ１Ｊ高柳敬志．鳖料用７７素树脂肜专７口：／ｃ，‘、＂１７［Ｊ］．１－棠鎏装，１９８９，（１０１）：
１９－２１
ｒＬ他１Ｊ大罔正隆．超高耐候性用７７素树脂力阴凳勤向［Ｊ］．工篥望装，１９８９，（１０１）：
２８－３２
ｒＬＢ１Ｊ本木稔．７７素橱脂鎏料［Ｊ］．工莱婆装，１９９８，（９０）：２８－３５

ｒＬＨ１Ｊ
刘国杰．超耐候性的氟树脂涂料［Ｊ】．中国涂料。１９９５，（３）：２１－２６
ｒＬ：２李和秋，李同信．有机氟涂料的理论分析［Ａ］．首届氟树脂及氟涂料技术研讨会论
文集［Ｃ］．中国长沙，２０００
ｒＬ №１Ｊ，Ｊ夏正斌，涂伟萍．新型氟硅单体在涂料中的应用ＣＪ］．涂层新材料．２００３，（１）：
１－２
ｒＬ盯１ＪＫｏｊｉｍａ，ＧａｎｄＹａｍａｂｅ，Ｍ．Ａｓｏｌｖｅｎｔ－ｓｏｌｕｂｌｅｆｌｕｏｒｏｒｅｓｉｎｆｏｒｐａｉｎｔ［Ｊ］．Ｊ．Ｓｙｎｔｈ．Ｏ罾

Ｃｈｅｍ．Ｊｉｍ，１９８４，（４２）：８４１－８４６
悸．１ＪＴｅｒｕｏＴａｋａｕｒａ．ＣＴＦＥ／ｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒｃｏｐｏｌｙｍｅｒ．Ｉｎ：ＭｏｄｅｒｎＨｕｏｒｏｐｏｌｙｍｃｒ［Ｍ］．ＮｅｗＹｏｒｋ．
ＮｅｗＹｏｒｋ：ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ．１９９７，５５７
ｒ【ｒＬ侈１ＪＢ．Ｂｏｕｔｅｒｉｎ，Ｆ．ＣｅｒｓｏｓｉｍｏａｎｄＢ．ｙｏｕｓ驰ｆ．Ｓｔｕｄｉｅｓｏｆｔｈｅａｌｔｅｒｎａｔｅｍｇｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆ
ｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒｓ谢ｎｌｅｈｌｏｒｏｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９２，（２５）：２８４２－２８４３
Ｃ撕１ｊ沈明杰，孔伟华，陆祖宏．氟碳涂料的发展［Ａ］．第四届氟树脂与氟涂料技术研讨
会论文集［Ｃ］．中国江苏．２００３：８－１３
【Ⅱ．１Ｊ苗国祥．三氟氯乙烯／乙烯基醚及三氟氯乙烯／乙烯基酯树脂的性能对比ＣＡ］．第二
届氟树脂与氟涂料技术研讨会论文选集［Ｃ］：３３－３８
Ｃ拉．１Ｊ丁承念．涂料用氟树脂［Ａ］．第六届氟树脂及氟涂料技术研讨会论文集［Ｃ］．中国
深圳，２００５，２４
１５
口∞ 大金氟涂料有限公司．涂料用氟树脂ＺＥＦＦＬＥ的特征和用途例［Ａ］．第七届氟树脂
及氟涂料技术研讨会论文集［Ｃ］．中国上海，２００６：１６６－１６８
ｐ伽涂料用氟树脂“Ｌｕｍｉｆｌｏｎ”的开发与应用．涂料用氟树脂ＺＥＦＦＬＥ的特征和用途例
［Ａ］．第七届氟树脂及氟涂料技术研讨会论文集［Ｃ］．中国上海，２００６：１６９－７７
干埸弘治等代彳ｙ卜・少彳专７工檠［Ｊ］．工棠途装２００１，（３）：１４－１７
王永琦．四氟乙烯四元共聚氟树脂涂料［Ｊ］．涂料工业，２０００．，（１０）：１１－１３
口口伫习ｑ刀黄震，张海鹏．室温固化型氟碳树脂的性能对比及其在涂料中的应用［Ａ］．第七届
氟树脂及氟涂料技术研讨会论文集Ｉｔ］．中国上海，２００６：１３８－４０
口研刘秀生，刘兰轩，兰家勇．氟碳树脂涂料户外耐候性能研究［Ａ］．第七届氟树脂及
氟涂料技术研讨会论文集Ｉｔ］．中国上海，２００６：７７－７９
口绷ＭＵｎｏｋｉ，ＩＫｉｍｕｒａａｎｄＭＹａｍａｕｃｈｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ－ｓｏｌｕｂｌｅｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓｆｏｒｃｏａｔｉｎｇｓ－
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｗｅａｔｈｅｒａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］．ＳｕｒｆａｃｅＣｏａｔｉｎｇｓＩｎｔｅｒｎｍｉｏｎａｌ，２００２，８５：２０９－

２１３
【３０】ＥＫｉｒｏｅｈｋｏａｎｄＧＫｒｅｉｎｅｒ．Ａｎｅｗｗａｔｅｒｂｏｒｎｅｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｃｏａｔｉｎｇ［Ｊ］．Ｓｕｒｆａｃｅ
Ｃｏａｔｉｎｇｈｔｍｍｔｉｏｎａｌ，２００１，８４：１６１
【３１］Ｍ．Ｏｇｕｒａ，Ｓ．Ｃｈｌｍ．Ａｍ麟ｅｍｕｌｓｉｏｎｏｆｎＩｌｏｌ＇ｉｎｅｃｏｎｔａｉｌｌｉｎｇｐｃＩｌｙｍｅ叫ＰＩ．ＵＳＰａｔｅｎｔ，５９８５９６６．
１９９９－１２．１６
【３２】ＳＨＩＭＯＫＡＷＡ澎ＦＵＫＡＺＡＷＡＺ
ｅｍｕｌｓｉｏｎ［Ｐ］．ＹＰ，０５１７５３８２６．１９９３－０１－２６
［３３】夏正斌，涂伟萍，陈焕钦．涂料用水性含氟聚合物合成研究［Ｊ］．材料导报，
２００３，１７（３）：５５—５８
【３４】Ｍ．Ａｐｏｓｔｏｌｏ，Ｖ．Ａｒｅｅｌｌａ，ＧＳｔｏｒｔｉ，Ｍ．Ｍｏｒｂｉｄｅｌｌｉ．ＦｒｅｅＲａｄｉｃａｌＣｏｎｔｒｏｌｌｅｄＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ

ｏｆＦｌｕｏｒｉｎａｔｅｄＣｏｐｏｌｙｍｅｒｓＰｒｏｄｕｃｅｄｉｎＭｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ．２００２，３５（１６）：
６１５禾６１６６
ｐ习ＬｅｎｔｉＤａｒｉａ，ＴｏｎｅｌｌｉＣｌａｕｄｉｏ．Ａｑｕｅｏｕｓｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓｏｆｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ［Ｐ］．
ＥＰ０６８９９０８，１９９６—０ｌｍ３
ｐｑＡｋｉｈｉｋｏＡｓａｋａｗａ，ＭａｓａｏＵｎｏｋｉ，ＴａｋａｏＨｉｒｏｎｏ，ｅｔａ１．Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓｆｏｒｐａｉｎｔ
ｔｍ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＦｌｕｏｒｉｎｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ．２０００，１０４：４７・５０
ｐ刀沙金，李运德，商汉章．水性氟碳树脂的研究进展［Ｊ］．现代涂料与涂装
２００８。ＩＩ（５）：１９－２１
ｐ跚赵兴顺，李晋成，赵洪良，等．国内建筑用水性氟涂料的发展现状［Ｊ］．第九届氟
硅涂料行业年会［Ｃ］．中国北京．２００８，３０－３１
ｐ卿夏正斌，涂伟萍，陈焕清．水性含氟聚合物涂料的制备及其应用［Ｊ］．涂料工业．
２００３，３３（３）：３６—４０
Ｈ伽苗国祥．室温固化用三氟氯乙烯一乙烯基醚共聚物［Ａ］．第三届氟涂料发展战略及
技术研讨会论文集［Ｃ］．中国大连，２００２，４５－４９
Ｈ硼ＴａｋａｓｈｉＴａｋａｙ狮ａｇｉ＇ＭａｓａａｋｉＹａｍａｂｅ．ＰｒｏｇｒｅｓｓｏｆｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓＯｔｌｃｏａｔｉｎｇａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．
Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｍｉｎｅｒａｌｓｐｉｒｉｔｓｏｌｕｂｌｅｐｏｌｙｍｅｒａｎｄａｑｕｅｏｕｓｄｉｓｐｅｒｓｉｏｌｌｐｒｏｇｒｅｓｓｉｎｏｌ咖
Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２０００，４０：．１８５・１９０
［４２】ＭａｅｋａｗａＴａｋａｓｈｉｇｅ，ＳｈｉｍａｄａＴｏｙｏｒｎｉｃｈｉ．ＷａｔｅｒＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎＴｙｐｅＷａｔｅｒａｎｄＯｉｌ
ＲｅｐｅｌｌｅｎｔＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ［Ｐ］．ＵＳ６３７６５９２．２００２－０４－２３

［４３】ＡｌｌｉｅｄＳｉｇｎａｌＩｎｃ．ＲｏｏｍＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅＣｏａｌｅｓｃａｂｌｅＡｑｕｅｏｕｓＦｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ
ａｎｄＭｅｔｈｏｄｆｏｒＴｈｅｉｒＭａｎｕｆａｃｔｕｒｅ［Ｐ］．ＵＳＰａｔｅｎｔ：５８８０２０４，１９９９－０３－０９
【４４】武予膨，潘德军．高耐候水性氟碳树脂的应用——双组份水性氟碳涂料［Ａ］．第九
１６
届氟硅涂料行业年会［Ｃ］。中国北京，２００８，７３－７６
［４５】姜才兴，周福根．浅谈氟碳涂料［Ｊ］．中国涂料，２００３，（６）：１４－１６
【４６］高达，刘洪珠．水性氟树脂制法及其应用【Ｐ］．中国专利。ＣＮｌ３６２４４２Ａ．
２００２——０８－０７
【４７１笠原洁，高柳敬志，欧阳立珠．Ｌｕｍｆｉｌｏｎ氟树脂涂料２０年耐候性业绩的研究结果
及新型弱溶剂氟树脂的开发［Ａ］．第九届氟硅涂料行业年会论文集［Ｃ］．中国北京，
２００８，３２—３８
ｐ研笠原洁，高柳敬志，欧阳立珠．涂料用氟树脂“Ｌｕｍｉｆｌｏｎ”的开发与应用ＣＡ］．第七
届氟树脂及氟涂料技术研讨会论文集［Ｃ］．中国北京，２００６，１６９－１７７
黄之详，巩永忠．氟碳粉末涂料的发展趋势．中国涂料，２００７，２２（４）：１９—２０，３９
ｐ瞄哪伽巩永忠，黄之祥．氟碳粉末涂料种类与性能关系浅述［Ｊ］．现代涂料与涂装，
２００６，（５）：８—１０，２１
哆” 张风生，殷宪霞．热固性氟碳粉末涂料的开发［Ｊ］．现代涂料与涂装，２００８，１１（８）：
１５－１７
眵刁殷宪霞，张风生，张德品．热固性氟碳粉末涂料德研制［Ｊ］，中国涂料，２３（４）：
３８—４０，５３
瞪习巩永忠，王雷．三氟氯乙烯一乙烯基醚为基体热固性氟碳粉末涂料的研制［Ｊ】．涂料
工业，２００７（１）：２７—３０
陋钾翟亚峰．常温固化氟碳涂料在建筑外墙施工中的工艺探讨［Ａ］．第三届涂料发展战
略及技术研讨会论文集［Ｃ］．中国大连，２００５
侈习夏范武，王建刚．热同性氟树脂在卷材涂料及喷涂铝单板涂料中的应用［Ｊ］．涂料
工业，２００６，（２）：３４－４１
降ｑ吴霁虹，殷宪霞，冯丽静．氟碳涂料在大型港口机械防腐领域中的应用［Ｊ］．现代
涂料与涂装，２００７，１ｌ（７）：３４－３５
冷刀钟鑫，牛潼风，胡文峰．常温固化氟碳涂料的研制［Ｊ］．现代涂料与涂装．２００８，
１１（１２）：４－７
ｐ矾王绍明，楚险峰，高波．常温固化氟碳涂料的研制ＥＪ］．华东船舶工业学院学报
（自然科学版）．２００４，１８（６）：８６－８９
李震．高耐候性氟树脂涂料［Ｊ］．科学实验．２００２。（４）：１４－１７
图№观明Ｃａｐｉｎｏ，Ｌｉｚａ．Ｎｅｗｆｉ＇ｏｎｔｉｅｔｓｆｏｒｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｃｌ名［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒａｌＣｏａｔｉｎｇｓ．
２００８，４（２），５４－６１
肖佑国，祝福君．预涂金属卷材级涂料［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００３
№阵ｑ刁ＲｏｂｅｒｔＡ．Ｔｃｚｚｉ．Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｃｔｃｏａｔｉｎｇｓｆｏｒａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．ｈ：Ｍｏｄｏｒｎ
Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｃｒｓ．ＮｅｗＹｏｒｋ，１９９７：２８９
眄习杜存山，祝和权．青藏铁路３２Ｉｌｌ混凝土后张梁裂缝修补材料的研究［Ｊ］．涂料工业，
２００８，３８（８）：２７—２９
睁卅萧义德，姜才兴，徐海雄．常温固化氟碳涂料耐候及防腐性能研究［Ｊ】．涂料技术
与文摘，２００７，２８（１２）：１５—２０
倪玉德．ＦＥＶＥ氟碳树脂与氟碳涂料［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００６，１５５
№晒习ｑ潘文艳，王殊，张鑫塘．氟树脂涂料耐腐蚀及耐老化性能［Ｊ］．现代涂料与涂装，
２００４．（３）：４２—４４
阿刀菜玉波．溶剂性氟树脂涂料耐腐蚀性试验［Ｊ］．涂料技术与文摘，２００２，（４）：
２６－２８
№跳李运德，徐永祥，左志辉．两种类型ＦＥＶＥ氟碳树脂的性能比较和ＦＥＶＥ氟碳涂料的
１７
制备［Ａ］．第七届氟树脂及氟涂料技术研讨会论文集［Ｃ］．中国上海，２００６，１１８－１２４
降观周福根，聂通元．ＦＥＶＥ溶剂型氟碳涂料耐碱性试验及其应用［Ｊ］．中国涂料，２００４，
（８）：４５－４６
ｑ姜才兴，周福根．ＦＥＶＥ氟碳树脂选择及性价比较［Ｊ］．中国涂料，２００５，（８）：３１－３３
阳ｐＵ姜才兴，周福根．ＦＥＶＥ氟碳树脂质量及其特性探讨和应用［Ｊ］．中国涂料，２００６，
（３）：１４－１７
盯刁杨军，宋洁，李天虎．ＦＥＶＥ树脂常温固化耐磨涂料的研究［Ｊ］．涂料工业，２００６，
３６（１０）：２３—２５
盯如况维艳，郎建峰，毕春波．助剂对ＦＥＶＥ树脂涂料涂膜硬度的影响［Ｊ］．化学工程
师，２００５，１２２（１１）：６５－６７
ｐｑ徐方圆，邱建辉，孙振乾．含氟聚合物加固保护纸质文物研究［Ｊ］．文物保护与考
古科学，２００４，１６（４）：１－５
ｐ咒刘长亮．常温交联型氟涂料拼合用丙烯酸树脂的研制［Ｊ］．涂料工业，２００２（６），
１９－２１
ｐｑ李少香，李超勤，刘光烨．高耐候性丙烯酸改性氟碳船壳漆的研制［Ｊ］．中国涂
料，２００５（１１）：１８－２１
ｐ刀张煜，邹启强．新型氟碳涂料的开发及其在轨道车辆上的应用研究［Ｊ】．电力机车
与城轨车辆，２００６（１）：２－２６
ｐ研刘秀生，刘兰轩，兰家勇等．氟碳树脂涂料户外耐候性能研究［Ａ］．第七届氟树脂
及氟涂料技术研讨会论文集［Ｃ］．中国上海，２００６：７７－７９
ｐ哪杨保平，陈建敏，周惠娣等．环氧改性氟碳重防腐涂料的研制［Ｊ］．涂料工业，
２００４（１８）：１－５
璐哪杨保平，崔锦峰，张应鹏．环氧改性氟碳纳米复合船舶涂料的研制［Ｊ］．兰州理工
大学学报。２００５（１０）：６７—７０
隅ｍＣａｎ，Ｃ；Ｂｅｎｊａｍｉｎ，Ｓ；Ｗａｌｂｒｉｄｇｅ，ＤＪ．Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄｒｅｓｉｎｓｉｎｓｅｌｆ－ｓｔｒａｔｉｆｙｉｎｇｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．
ＥｕｒｏｐｅａｎＣｏａｔｉｎｇｓＪｏｕｒｎａｌ，１１０．１９９５，９５（４）：２６２．２６６．
隅田ＹｅＺｈａｎｇ，ＬｉｄｅＺｈａｎｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ＭｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄＯｐｔｉｃａｌＡｂｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆＣｏａｔｉｎｇｓ
ｗｉｔｈＤｏｐｉｎｇｏｆＮａｃ．ｏ－Ｔｉ０２ＦｏｒＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＡｇａｉｎｓｔＵｌｔｒａｖｉｏｌｅｔｌｒｒｄｉａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪＭａｔｅｒＳｃｉ
Ｔｅｃｈｎｏｌ，２０００，ｌ６（３）：２７７－２８０
隅∞ 赵欣欣，卢建军．纳米复合材料在建筑中的应用［Ｊ］．山西建筑，２００６，３２（１８）：
１５４－１５５
降ｑ郁慧，倪晰望，郑文捷．纳米复合抗菌剂在粉末涂料中的应用［Ｊ］．涂料工业，
２００６，３６（８）：５５－５７
隅习杨立红，刘福春，韩恩厚．纳米氧化锌改性聚氨酯复合涂层的防腐性能［Ｊ］．材料
研究学报，２００６，２０（４）：３５４－３６０
隅叼赵石林，剧金兰．纳米复合材料的研究开发现状［Ｊ］．涂料工业，２００１，３１（１０）：
２４－２６
隅刀刘福春，杨立红，陈群志．纳米复合氟碳涂料的性能研究［Ａ］．第六届氟树脂及氟
涂料技术研讨会论文集［Ｃ］．中国深圳，２００５：ｌ１９’１２３
璐跚卢翔，沈慧耀，黄海．纳米Ｓｉ０２改性航空氟碳涂料的研究［Ｊ］．中国民航学院学
报，２００４，２２（３）：４８－５０．
隅哪张人韬．含氟乳胶及纳米材料在建筑涂料中的应用研究［Ｊ］．国外建材科技，
２００４。２５（４）：３５－３８．
ｐ哪吴自强，曾现策，张旭东．改性纳米Ｔｉ０２及其在氟树脂涂料中的应用研究［Ｊ］．涂
１８
料工业，２００５，３５（５）：２１—２３
ｒＬ徐寿柏．水性纳米氟碳涂料的研制和应用［Ｊ］．上海建材，２００２，（５）：１３—１４
ｒＬ舛蛇，，王云普，高敬民，岳斌，等．含羟基叔氟乳液的合成及水性双组分聚氨酯涂料的制
备研究【Ｊ］．涂料工业，２００５，３５（１０）：２４－２７．
ｒＬ鳃，张臣．纳米隐身材料及其在信息化战争中的应用［Ｊ】．微纳电子技术，２００５（１１）：
４９５－４９９．
ｒＬ舛，周卫东，张光国，刘秀生．自清洁型桥梁长效防蚀耐候涂料的研究［Ｊ］．材料保
护，２００４，３７（１０）：４３—４４
ｒＬ倪玉德．ＦＥＶＥ氟碳树脂的技术进展［Ｊ】．现代涂料与涂装．２００６，（１）：１３－１８
ｒＬＢＡＬＬ只Ｅｎｇｉｎｃ规－ｉｎｇｓｈａｒｋｓｋｉｎａｎｄｏｔｈｅｒｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ，１９９９，４００：５０７—５０９
ｒＬ鳄％卯，０，ＦＥＮＧＬｉｎ，ＬＩＳｈｕ－ｈｏｎｇ，ＬＩＹ＇ｍｇ－ｓｈｕｎ．Ｓｕｐｅｒ－ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｅｓｕｒｆａｃｅ：Ｆｒｏｍｎａｔｕｒｅｔｏ
ａｒｔｉｆｉｃｉａｌ［Ｊ］．ＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００２，１４（２４）：１８５７・１８６０
ｒＬ鳃，刘谦．自清洁氟碳涂料的研究［Ａ］．第六届氟树脂及氟涂料技术研讨会论文集［Ｃ］．
中国深圳，２００５：８６－９０
ｒＬ鳄，张人韬．含氟乳胶及纳米材料在建筑涂料中的应用研究［Ｊ］．国外建材科技，
２００４，２５（４）：３５—３８．
ｒｌ：妻哪朱东，刘长亮，酒新英．氟碳涂料的抗粘性研究［Ｊ］．涂料工业，
２００６，３６（１０）：２０－２２
ｒＬｍｕ陆祖宏，钱征，郭剑．自洁型氟碳涂料［Ａ］．第四届氟树脂及氟涂料技术研讨会论
文集［Ｃ］．中国江苏，２００３：５６－８
ｍ杨景花，余刚，胡波年．新型纳米Ｔｉ如自清洁氟碳涂料的性能研究［Ｊ］．材料保护
ｒ【ｒＬｍ刁” 赵金榜．国内外涂料工业现状及发展趋势（二）［Ｊ］．电镀与涂饰，２００６，
２５（２）：４１－４５
ｒＬｍ哪郑成斐，王宏德，实证久人．ＺＥＦＦＬＥ氟碳涂料新方向——节能／环保［Ａ］．第九届
氟硅涂料年会［Ｃ］．中国北京，２００８，３９－４０
ｒＩｍ习冀志江，曹延鑫，王菁，等．氟碳隔热涂料研制［Ａ】．第九届氟硅涂料年会［Ｃ］．
中国北京，２００８，１６１—１６４
ｒＬ洪晓．太空绝热反射涂料的研制［Ｊ］．涂料工业．２００４，３４（１２）：５７－５８
ｒＬ刘成楼．水性氟碳隔热外墙涂料的研制［Ｊ］．中国涂料。２００８，２３（１１）：３７—４ｌ
ｒＬｍ埘耋三ｑ刀跚ＲｏｂｅｒｔＡ．１ｅｚｚｉ．ＦｈｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒＣｏａｔｉｎｇｓｆｏｒＡｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．Ｉｎ：Ｍｏｄｅｒｎ
ＦｈｏｒｏｐｏｌｙｍｅｆｔＭ］．ＮｅｗＹｏｒｋ：ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ．１９９７，２７１

ｒＬ砌明刘富春，杨立红，陈群志．纳米复合氟碳涂料的性能研究［Ａ］．第六届氟树脂及氟
涂料技术研讨会论文集［Ｃ］．中国深圳，２００５，１１９－－１２３
１９
第二章ＦＥＶＥ氟碳涂料的结构与性能研究
２．１引言
常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料于１９８２年起源于日本，并在桥梁领域获得推广应
用。我国于１９９８年开发成功，并很快推入市场。由于氟碳涂料优异的耐候性能
和一系列相关氟碳配套涂层及氟碳涂料性能标准的颁布设施，推动了常温固化氟
碳涂料在桥梁、体育场馆、建筑幕墙、卷材涂料市场的应用【ｌ川。由于纯粹氟单
体的均聚物或共聚物，具有超强的综合性能，这样就赋予对ＦＥＶＥ氟碳共聚物性
能的无限遐想，认为现有的ＦＥＶＥ氟碳涂料也应该具有超强的性能。市场上比较
通俗的说法，氟碳涂料具有超强的耐候性、防腐性、耐化学品性、耐粘污性、自
洁性等。但究竟ＦＥＶＥ氟碳涂料的性能如何，还需要进行系统深入的研究。
常温固化ＦＥＶＥ氟碳树脂是由氟单体和乙烯基醚或乙烯基酯形成的共聚物，
为提高颜料的润湿分散性共聚了少量的带－－ＣＯＯＨ功能团的乙烯基单体，为提供
可交联基团共聚了适量的带－－ＯＨ功能基团的乙烯基单体睁７】。根据共聚单体不
同，ＦＥＶＥ氟碳涂料可分为不同的类型：根据氟单体的类型，可分为三氟氯乙烯
型和四氟乙烯型两类，根据共聚单体的类型，可分为乙烯基醚和乙烯基酯两类，
而乙烯基醚和乙烯基酯还有不同的细分品种。本章重点研究了不同类型ＦＥＶＥ氟
碳涂料的耐候性、耐热性、力学性能、耐酸碱性能和耐溶剂性能以及耐盐水性能。
耐候性是ＦＥＶＥ氟碳涂料的最主要特征，而其力学性能以及涂层之间的附着力和
匹配性，是涂层体系适应使用环境、发挥长效防腐的基础。热稳定性、耐腐蚀性
能方面的研究是为了对ＦＥＶＥ氟碳涂料的性能有个更加全面的认识，明确ＦＥＶＥ
氟碳涂料的环境适应性，更好地发挥ＦＥＶＥ氟碳涂料的作用。
２．２实验部分
２．２．１主要原料
ＦＥＶＥ氟碳树脂：１撑，ＣＣ．０３，常熟三爱富中吴化工新材料有限公司；２＃，
ＧＫ－５７０，大金氟涂料（上海）有限公司：３＃，ＧＫ－５１０，大金株式会社；４＃，
ＺＨ一０４，常熟三爱富中昊化工新材料有限公司；鲥，ＬＦ．２００，旭销子株式会社；
６＃，ＪＦ．２Ｘ，常熟三爱富中吴化工新材料有限公司；储，ＪＦ．３，常熟三爱富中昊
化工新材料有限公司；８撑，Ｆ．１００，大连振邦氟涂料有限公司；固化剂２２Ａ－７５Ｂ，
常温固化ＦＥｖＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥＶＥ氟碳涂料的制备
旭化成株式会社；固化剂３３９０，德国拜尔；钛白粉Ｒ９６０，美国杜邦公司；钛白
粉Ｒ９３０、ＣＲ－９７，日本石原；助剂，ＢＹＫ公司。
２．２．２涂料制备
研磨ＰＶＣ值相近的白色涂料作为涂料性能比较基础。钛白粉均选用Ｒ９６０，
助剂为与不同ＦＥＶＥ相适应的助剂，ＰＶＣ值为１５％。
２．２．３涂膜制备
按照ｎ（－－ＮＣＯ）：ｎ（一ＯＨ）＝１．１：ｌ的比例将基料和固化剂混合搅拌均匀，
熟化０．５ｈ后用刷涂法制备漆膜。
不同试验的漆膜制备方法如下：
人工加速老化和耐酸碱性能漆膜制备：钢板喷砂除锈，处理等级Ｓａ２坛，喷
砂粗糙度Ｒｚ４０ｔｔｍ～７５Ｉｘｍ：涂层配套体系环氧富锌底漆（２ｘ４０ｔａｎ）＋环氧云铁
中间漆（２ｘ６０ｔｕｎ）＋氟碳面漆（２ｘ３０岬）；２５℃下，养护１５ｄ后测试性能。
ＴＧ、拉伸试验、恒温热空气老化重量变化和耐溶剂性能试验用漆膜制备：
在表面含脱膜剂的聚酯膜上刷涂两道涂料，间隔时间为１ｈ。漆膜总厚度为２５０
ｐｒｏ～３００ｔｔｍ。２５℃下，养护２１ｄ后测试性能。
恒温热空气老化后外观变化（光泽和颜色）测试用漆膜制备：在打磨成Ｓｔ３
级的马１３铁板上刷涂氟碳涂料１道，厚度为５０“ｍ～６０ｌｘｍ。养护１０ｄ后测试性
能。
涂层附着力漆膜制备：环氧涂料刷涂２４ｈ后，刷涂氟碳涂料。养护１５ｄ后
测试性能。
２．２Ａ性能测试
２．２Ａ．１耐候性试验
大气自然曝晒试验按ＧＢ／Ｔ９２７６《涂层自然气候暴露试验方法》进行，试板
面向正南方，与地面呈４５０角。
人工加速老化试验按ＧＢ／Ｔ１８６５《色漆和清漆人工气候老化和人工辐射暴
露（滤过的氙弧辐射）》进行。
２．２．４．２热失重分析
热失重试验在ＮＥＴＺＳＣＨＴＧ２０９热失重分析仪上进行。温度范围：室温
２１
一６００℃；气氛：Ｎ２；升温速率，２０＂Ｃ／ｒａｉｎ。
２…２４３恒温热空气老化试验
将试样放入１０１－－２ＡＢ型电热鼓风干燥箱中，恒温８ｈ取出试样。漆膜光泽
测定按ＧＢ／Ｔ１７４３规定进行。漆膜颜色变化测定按ＧＢ／Ｔ１１１８６规定进行。
２．２．４．４拉伸性能测试
采用ＬＤＷ－１０电子拉力试验机测试应力一应变性能，试验温度２５℃士２℃，
拉伸速率２５ｍｍ／ｍｉｎ。
２．２．４．５涂层附着力试验
拉开法按照ＧＢ／Ｔ５２１０《色漆和清漆拉开法附着力试验》的规定进行：

划格法按照ＧＢ／Ｔ９２８６＜色漆和清漆漆膜的划格试验》的规定进行。
２…２４６耐酸碱性能试验
按照ＧＢ／Ｔ９２７４进行。选用介质为１０％Ｈ２Ｓ０４、１０％ＮａＯＨ。浸泡前后的光泽
值采用ＸＺＴ台式镜向光泽度计测试，色差值ＡＥ采用ＳＣ一８０全自动测色色差仪
测试。
２．２．４．７耐溶剂性能试验
将漆膜浸入所要测试的溶剂中，浸泡１５ｄ。用电子天平称量浸泡前后样品的
重量，计算溶胀率＝（浸泡后样品重量一浸泡前样品重量）／浸泡前样品重量。
２．２．４．８ＥＳＥＭ观测漆膜表面形貌
采用ＦＥＩ公司生产的ＱＵＡＮＴＡ６００环境扫描电子显微镜观察自然曝晒后，
漆膜老化破坏情况。放大倍数为５００倍和２０００倍。
２．２Ａ．９电化学阻抗
常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性能［：ＥＶＥ氟碳涂料的制备
使用德国ＺａｈｎｅｒＩＭ６ｅ型电化学测试系统对硅树脂清漆涂层试样的电化学阻
抗谱进行测试，辅助电极为铂，参比电极为饱和甘汞电极，工作电极为涂层试样。
在室温的开路电位下进行测试，交流正弦信号幅值为１０ｍＶ，测量频率范围Ｏ．１
Ｈｚ到１００ｋＨｚ。
２．３结果与讨论
２．３．１ＦＥＶＥ氟碳涂料的耐候性能
２．３．１．１大气曝晒试验结果
为考察ＦＥＶＥ氟碳涂料的耐候性能，在不同时期投放了四组自然曝晒试样。
第一组自然曝晒试验
第一组自然曝晒试验的试验结果见表２．１、表２．２，表２．１为两年后的漆膜老
化情况，表２．２为自然曝晒４年的漆膜老化情况。采用的涂层体系为环氧富锌底
漆（２ｘ４０ｔｕｎ）＋氟碳面漆（２ｘ３０ｔｕｎ）。对照样采用丙烯酸聚氨酯面漆。氟碳面
漆采用的氟树脂为我国早期产品Ｆ．１００，为三氟氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物，理
论氟含量２２％。
表２．１第一组曝晒试验自然曝露两年后漆膜老化情况
Ｔａｂｌｅ２・１Ｆｉｌｍａｇｅｉｎｇｒｅｓｕｌｔｓａｆｔｅｒｔｗｏｙｅａｒｎａｔｕｒａｌｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｏｆｔｈｅｆｉｒｓｔｂａｔｃｈｔｅｓｔ
氟碳涂层丙烯酸聚氨酯
试验地点及大气类型６００下失６００下失光
变色粉化变色粉化
光率（％）率（％）
武汉（亚湿热城市大
６．７ｌＯ５２．０ｌ２
气）
江津（亚湿热酸雨大
２．８ｌＯ５４．２ｌ２
气）
库尔勒（南温带干旱
１３．５００９３．３２３
盐渍土沙漠大气）
敦煌（南温带干旱沙
１．２００７３．２２３
漠大气）
拉萨（高原亚干旱大
３．０ｌ０８６．３２３
气）
青岛（暖温带亚湿润
１１．３００７９．４ｌ３
海洋大气）
万宁（北热带润湿海
６５．９ｌ０９２．８２４
洋大气）
北京（暖温带亚湿润
２．９ｌ０４１．８ｌ２
半乡村大气）
表２－２第一组曝晒试验自然曝露四年后漆膜老化情况
Ｔａｂｌｅ２－２Ｆｉｌｍａｇｅｉｎｇｒｅｓｕｌｔｓａｆｔｅｒｆｏｕｒｙｅａｒｎａｔｕｒａｌｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｏｆｔｈｅｆ＇ｔｒｓｔｂａｔｃｈｔｅｓｔ
氟碳涂层丙烯酸聚氨酯
试验地点及大气类
型６００下失光６００下失光
变色粉化变色粉化
率（％）率（％）
武汉（亚湿热城市大
１１．５ｌ０８３．５ｌ３
气）
库尔勒（南温带干旱
２４．２ｌ０８５．５３４
盐渍土沙漠大气）
敦煌（南温带干早沙
５．８ｌ０８５．２３３
漠大气）
拉萨（高原亚干旱大
１１．２ｌ０９２２４
气）
青岛（暖温带亚湿润
２５．５ｌ０８８．７ｌ４
海洋大气）
万宁（北热带润湿海
９０．５ｌ１９２２５
洋大气）
北京（暖温带亚湿润
ｌｌ，２ＩＯ８６ｌ３
半乡村大气）
从表２．１、表２．２中可以看出，在所有曝晒地区氟碳涂料的保色、保光性能
均明显优于丙烯酸聚氨酯涂料。经过２年曝晒后，所有地区丙烯酸聚氨酯涂料的
失光率在４０％以上，漆膜出现２级以上粉化；而氟碳涂料在江津、拉萨、敦煌和
北京地区无失光和变色现象，漆膜外观看不出变化，在武汉、青岛、库尔勒仅出
现很轻微失光，仅在万宁出现严重失光，但漆膜没有粉化。经过４年曝晒后，在
所有地区丙烯酸聚氨酯面漆已经完全失光，并出现明显粉化，在万宁地区出现非
常严重的粉化：丽氟碳涂料在武汉、拉萨、敦煌和北京地区仅出现很轻微失光，
在青岛、库尔勒出现轻微失光，在万宁虽然失光严重，但粉化很轻微。
从表２．１、表２．２还可以发现以下规律：氟碳涂料对湿热、盐雾环境比较敏
感，而对紫外线照射并不象其它高分子材料那样敏感。在强紫外线照射的拉萨失
光率比北京并不严重，仅是变色稍微严重一些。而对照样丙烯酸聚氨酯涂料对紫
外线的敏感程度高，２年曝晒后在北京为明显失光，而在拉萨出现严重失光，对
涂膜的破坏程度几乎和万宁相当。氟碳涂料对酸雨（江津）、工业大气环境（武
汉）的容忍性也很高，在这些地区的漆膜破坏现象并不比温和的环境（北京）严
重。
从表２．２中还可以看出，在万宁地区氟碳涂料失光比较严重，但粉化很小，
而丙烯酸聚氨酯，在出现５０％的失光率时，粉化已达到２级，当完全失光时，粉
化等级在３—５级之间，说明丙烯酸聚氨酯的粉化程度要远大于氟碳涂料，也就是
常温固化ＦＰ／Ｅ矗碳涤科结柯与性能研究疆高性靛ＦＥｖＥ量碳涂料的制备
说氟碳涂料的粉化减薄速度要原低于丙烯酸聚氨酯涂料。
图２．１为４年曝晒后漆膜的环境扫描电镜照片，．１为放大５００倍的照片，－２
为放大２０００倍的照片。从周中ｎｒ以看出，漆膜的老化破坏程度基本上与其粉化
程度相当。当采用５００倍放大倍数时，万宁地区的丙烯酸聚氯酯面漆漆膜已经明
显破坏，并且可以明显地看到颜填料粒子的脱落，万宁地区的氟碳涂料也可以明
显看出漆膜的破坏，但是不能明显看出填料粒子粉他的脱落现象。放大５００倍时．
敦煌、拉萨的氟碳涂膜几乎看不出潦膜破坏现象，但在放大２０００倍时，还是能
够比较清晰地看出漆膜表面的自然老化破坏现象。
隧豳
北京化Ｉ★学Ｈ±｛位论立
Ｉ鏊縻
ｂ立釜鬈誊二溺一羔誊Ｉｉｊ曩薹螽簦≯？兰薹ｌ
常ａ固化ＦＬｃＶＥ氟磺潦料结构与性能讲究＆高性能ＦＥｖＥ鼍磺潦料的制备
｛一？靠≯ 。
｜瞄，踊回鼎Ｉｉ高５嘲旨看蓄晋昌暖蕙《摄舅婀蕊商螨困旨；；看昌
隧隧图２－１自然曝晒４年后漳膜表面的环境扫描电镜照片
ａ）丙烯酸聚氨酯，万宁．ｂ）氟碳，敦煌：Ｃ）氟碳．拉萨；ｄ）氟碳，武汉：ｅｌ氟碳，青岛
Ｏ氟碳，库自：勒．ｇ）氟碳．丌。Ｐ。
Ｆｉｇ．２－１ＥＳＥＭｏｆｃ∞ｔｉｎｇ埘ｍｓｕｒｆａｃｅａ晒ｆｏｕｒｙｅａｒｎａｔｕｒａｌｗｃａｔｈｅａｒｉｎｇ
对ＰＵ，Ｗａｒｍｉｎｇ；ｂ）ＦＥＶＥ，Ｄｕａｈｕａｎｇ；ｃ）ＦＥＶＥ，Ｌａｓａ；ｄ）ＦＥＶＥ，Ｗｕｈａｎ；ｅ）ＦＥＶＥ，Ｑｉｎｇｄａｏ；
ＯＦＥＶＥ，Ｋｕｅｒｌｅ；ｇ）ＦＥＶＥ．Ｗａｎｉｎｇ
第二组自然曝晒试验
第二组自然曝聒试验是在北京地区大气曝晒试验站进行的。选用了四种氟碳
树脂，Ｆ－１００（８＃），三氟氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物，理论氟含量２２｛ＪＦ－３（７
＃），三氟氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物，理论氟含量２３；ＪＦ．２Ｘ（６＃），三氟氯乙
烯一醋酸乙烯酯共聚物，理论氟含量２５；ＬＦ．２００（５＃），三氟氯乙烯一乙烯基
醚共聚物，理论氟含量大于２５。比较样品：ｏ＃．１，丙烯酸面漆，０＃．２．丙烯酸
聚氨酯而漆；０＃一３，阿烯酸聚氨酯面潍。８＃．１为８＃氟碳涂料配方中，加入了
紫外光吸收剂和抗氨剂。表２－３为自然曝晒后的６００角失光率：表２．４为自然曝
晒后的色差值△Ｅ。
表２－３自然曝晒后的６００角失光率
Ｔａｂｌｅ２－３６００ｇｌｏｓｓｌｏｓｓｒａｔｅａｆｔｅｒｎａｔｕｒａｌｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ
品种Ｏ＃．１０＃－２０＃．３５＃６舟７＃８＃８＃．１
１年，％２８．５８．３１１．７１．８１．７１．９２．５２．１
２年，％８７．５４１．３４２．１２．１２．７３．０３．１３．２
３年，％９４．１８４．３８８．９１．９２．５６．６５．７２．８
４年，％９４．５８８．２９４．５３．２７．５１１．１１０．８８．３
５年，％９５．２９５．６９５．１３．５１３．１１８．５２５．１２０．８
表“自然曝晒后的色差值△Ｅ
Ｔａｂｌｅ２－－４ＡＥａｆｔｅｒｌｌａｔｌｌｒａｌｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ
品种０＃－ｌ０＃．２０＃．３５＃６＃７＃８＃８＃．１
１年５．４５０．５６Ｏ．６２０．４００．３７０．４９０．４５Ｏ．４５
２年６．７２１．４３１．２４Ｏ．６ｌ０．７４０．６５Ｏ．６８０．５４
３年５．２３１．３８Ｏ．９８Ｏ．５８Ｏ．６２Ｏ．６９Ｏ．６７１．０２
４年４．３２１．２８１．０５Ｏ．７８Ｏ．７３Ｏ．８ｌＯ．７８０．８ｌ
５年４．３ｌ１．２６０．９ｔ０．７７０．７０１．００１．０２０。９０
从表２．３可以看出，单组份丙烯酸面漆第１年曝晒后，轻微失光，第二年曝
晒后漆膜出现严重失光；２种丙烯酸聚氨酯面漆１年曝晒后很轻微失光，２年曝
晒后明显失光，３年曝晒后出现严重失光；而氟碳涂料２年曝晒后漆膜没有失光，
曝晒５年后，表现最好的５＃漆膜未出现失光现象，６＃出现很轻微失光，８＃和
７＃出现轻微失光，８＃加入紫外光吸收剂和抗氧剂后，漆膜光泽保持性有所提高，
但改善程度不明显。
从表２＿４可以看出，除丙烯酸面漆有轻微变色外，丙烯酸聚氨酯和氟碳涂料
在曝晒周期内未出现变色现象（按照ＧＢ／Ｔ１７６６，色差值△ＥＳｌ．５，认为漆膜无变
色）。
图２．２为北京地区自然曝晒５年后环境扫描电镜照片，左侧的图片放大５００
倍，右侧图片放大了２０００倍。从图中可以看出，曝晒前后丙烯酸聚氨酯面漆漆
膜明显的破坏现象，而氟碳涂料放大５００倍时，观察漆膜表面破坏并不明显，但
放大２０００倍时，还是可以清洗的看出漆膜表面的破坏现象。虽然５＃涂膜测试
常沮固化ＦＥＶＩ兰｜量璀浠料结构与性能研究厦高性能ＦＥＶＥ曩鼹潦科的制备
曝晒前后光泽没有变化，但是漆膜自身的老化现象已经发生，只是破坏的尺寸很
小，不影响光泽反射而已。
北京化工大学博士学位论立
图２－２北京自然雌晒五年后漆膜表面与原漆膜表面环境扫描电镜照片比较
０＃．２，丙烯酸聚氢酯：７＃，ＦＥＶＥ，ＪＦ．２Ｘ；５＃，ＦＥＶＥ．ＬＦ．２００
Ｆｉｇ２－２ＥＳＥＭｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｏｆｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓｕｒｆａｃｅａｉｄｅｒｆｉｖｅｙ∞ｎｎａｔｕｒａｌｗ日ｔｈ—ｎｇｉｎＢｅｉｊｉａｇ
ｗｉｔｈｏｒｉｇｉｎａｌｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍ
Ｏ＃－２，ＰＵ：７＃，ＦＥＶＥ，ＪＦ２Ｘ：５＃，ＦＥＶＥ．ＬＦ．２００
常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性畿ＦＥｖＥ氟碳涂料的制备
第三组自然曝晒试验
第三组自然曝晒试验是由中国化工学会氟涂料专委会统一组织送样的，在
。中国热带环境实验基地＂海南曝晒基地进行，试验材料为各厂家生产的氟碳涂
料以及对照样丙烯酸聚氨酯、ＰＶＤＦ涂料。我单位所送试板为由２挣（四氟乙烯一
乙烯基醚共聚物）制备成的氟碳涂料。配套体系为环氧富锌（８０９ｉｎ）＋环氧云铁
中间漆（１２０Ｉ－ｔｍ）＋氟碳面漆（６０９ｍ）。２＃三块样板的曝晒数据如表２．５。
从表２．５可以看出，经过两年曝晒漆膜表面仅出现很轻微失光，几乎看不到
变色。氟委会有关人士证实：大部分氟碳色漆失光率大于５０％，甚至完全失光；
丙烯酸聚氨酯面漆２年曝晒后完全失光；ＰＶＤＦ失光率也达到３０％；少数厂家的
氟碳涂层采用罩光清漆，保光率达到９０％以上，但出现明显变色。从自然曝晒结
果看，２＃树脂所制备的涂料显示出很优异的耐候性能。
表２－５第三组自然曝晒试验２年后试验结果
Ｔａｂｌｅ２－５Ｆｉｌｍａｇｅｉｎｇｒｅｓｕｌｔｓａｆｔｅｒｔｗｏｙｅａｒｓｎａｔｕｒａｌｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｏｆｔｈｅｔｈｉｒｄｂａｔｃｈｔｅｓｔ
２００６年ｌＯ月ｌ［］一２００７２００６年１０月１日￣２００７２００６年ｌＯ月１日一２００８２００６年１０月１日￣２００８

年４月２日（６个月）年９月３０日（１２个月）年４月１日（１８个月）年９月３０ＥＩ（２４个月）
保光率（６００）保光率（６００）保光率（６００）保光率（６００）

△Ｅ △Ｅ △Ｅ △Ｅ
测量慌测量糯测量觞测量慌
０．７６・９４Ｏ．８７９４．４１．５９９３．１Ｏ．６５８２．６
１．０９９６．２０．８５９５．４１．４５９４．２１．００８４．２
Ｏ．７６９５．４ｌ，００９４．８１．３７９５。ｌ０．７ｌ９０．９
第四组自然曝晒试验
第四组自然曝晒试验在北京、武汉、万宁、江津、沈阳曝晒站进行。采用６
＃和２＃氟碳树脂制备的氟碳涂料面漆，对应４种样板：ｌ＃样板，环氧富锌
（８０ｐｒｏ）喇氟碳面漆（７０１ｘｍ）；２＃样板，环氧富锌（８０ｐｒｎ）＋环氧云铁（１００ｐｒｏ）
懈氟碳面漆（７０ｐｒｏ）；３＃样板，环氧富锌（８０ｐｘｎ）＋环氧云铁（１００ｐｒｎ）＋２撑
氟碳面漆（７０ｐｒｏ）；４＃样板，电弧喷铝（１２０ｌ＿ｔｍ）＋封闭＋环氧云铁（１００９ｉｎ）
＋２撑氟碳面漆（７０ｐｘｎ）．自然曝晒两年后失光率见表２－６。
表２－６第四组自然曝晒试验２年后６００角失光率
Ｔａｂｌｅ２－６６００ｆｌｏｓｓｌｏｓｓｒａｔｅａｆｔｅｒｔｗｏｙｅａｒｓｎａｔｕｒａｌｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｏｆｔｈｅｆｏｕｒｔｈｂａｔｃｈ
样板编号１＃２＃３＃４＃
北京１．３２．６２．１１．８
武汉１．５１．２３．２１．８
万宁２５．６２６．９１１．３１２．５
江津２．３１．９１．３２．８
沈阳３．２１．９２．６２．２
３ｌ
从表２－６中可以看出，配套底涂层对氟碳面涂层影响较小，氟碳面涂层的失
光率情况与涂层配套体系关联度不大；除万宁外，在其它曝晒场，两种氟碳涂料
的失光率均很小；在万宁地区２＃氟碳涂料出现很轻微失光，６＃氟碳涂料出现
轻微失光，但比表１中早期氟碳涂料的保光性能有了明显提高。
２．３．１．２人工加速老化试验结果
在对各种类型氟碳涂料进行自然曝晒试验的同时，还采用了人工加速老化的
方法进行试验。氟碳涂料人工加速老化后的保光率如图２．３所示，色差值ＡＥ如
图２－４所示。Ｏ＃为对照样丙烯酸聚氨酯面漆，ｌ＃为ＣＣ．０３；２＃为ＧＫ－５７０；５
＃为ＬＦ。２００；酣为ＪＦ．２Ｘ；７＃为ＪＦ．２。
从图２．３可以看出，在３０００ｈ内所有氟碳涂料基本上未出现失光现象。３０００
后氟碳涂料的失光率产生差异，ｌ＃、２＃、５＃失光率下降缓慢，５０００ｈ时属于
很轻微失光，失光１级；６＃、７＃失光变化率加快，相比较７＃比６＃变化更快，
５０００ｈ时６＃属于明显失光，失光３级，７＃失光４级，属于严重失光。对照样丙
烯酸聚氨酯涂料在１０００ｈ内维持了较好的光泽保持率，超过１０００ｈ后光泽保持率
迅速下降，到２０００ｈ时已经完全失光，失光５级。
从图２－４可以看出，所有试板均保持了较高的色泽稳定性，１＃、２＃、５＃
的颜色稳定性更高，５０００ｈ漆膜表面仅出现很轻微变色，这与光泽保持率的结果
相同，但是颜色变化趋势与光泽保持率不同：６＃、７＃从试验早期就开始黄变；
相比７＃，６＃的颜色稳定性较好；对照样丙烯酸聚氨酯涂料的颜色稳定性也很
好．
替
鞭
账
戆
果
图２－３氟碳涂料光泽保持率随人工加速老化时间变化关系曲线
Ｆｉｇ．２－３Ｃｕｒｖｅｏｆｇｌ嘴ｒｅｔｅｎｔｉｏｎｒａｔｅｏｆｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｐａ硫ｆｉｌｍｓｗｉｔｈａｒｔｉｆｉｃａｌｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ
３２
常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂科结构与性能研究及高性能ＦＥＶＥ氟碳涂料的制备
５．５
５．Ｏ
４．５
４．０
岫３．５
司３．０
靼２．５
ｊ；Ｉｌｊ２．０
羽１．５
１．Ｏ
Ｏ．５
０．０
ｏ５００１０００１５００２０００２５００３０００３５００４０００４５００５０００５５００
时间，ｈ
图２．４氟碳涂料色差值ＡＦ．随人工加速老化时间变化关系曲线
Ｆ螗．２－４ＣｕｒｖｅｏｆＡＥｏｆｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｐａｉｎｔｆｉｌｍｓｗｉｔｈａｒｔｉｌｉｃａｌｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ
２．３．１．３耐候性的理论分析
２３．１．３．ＩＦＥＶＥ氟碳涂料的高耐候性
从上述自然曝晒和人工加速老化的结果，可知ＦＥＶＥ氟碳涂料比传统的丙烯
酸聚氨酯涂料的耐候性能要优越的多，这主要是因为由ＦＥＶＥ氟碳树脂的化学组
成和结构特征所决定。首先是Ｃ．Ｆ键的高键能，不吸收紫外线。由于Ｆ原子半径
小，电负性又最强，因此氟与碳原子形成的Ｃ１．Ｆ键是有机化合物共价键中键能
最大的，键能为４８５ＫＪ／ｍｏｌ，太阳光中的紫外光区（２００－－３８０ｎｍ）中只有很少量
的短波部分能离解Ｃ＿Ｆ键；再者是氟原子的屏蔽效应，一般聚烯烃分子的碳链
呈锯齿状，氢原子分布在四条直线上。但是当氟原子代替氢原子后，由于氟原子
的电负性大，带有较多的负电荷，相邻氟原子的相斥作用，使充分伸展的聚乙烯
平面曲折构象扭缺成聚四氟乙烯的螺旋构象，氟原子分布在碳链的四周，从而使
高键能的Ｃ－－Ｆ键保护了低键能的眦键（见图２－５）；最后从空间结构看，氟
烯烃单元和烷烯基醚（或酯）单元倾向于形成交替共聚结构，氟烯烃单元保护了
不是很稳定的烷烯基醚（或酯）单元（见图２—６）．总之由于Ｃ．Ｆ键的高键能，
氟原子的屏蔽效应，以及氟烯烃和烷烯基醚（或酯）的交替排列结构，赋予ＦＥＶＥ
氟碳涂料优异的耐候性能。
３３
图２－５含氟烯烃的螺旋构象
Ｆｉｇ．２－５Ｈｅｌｉｃａｌｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆｏｒｇａｎｏｆｌｕｏｒｉｎｅｏｌｅｆｉｎｓ
图２石氟烯烃单元和烷烯基醚（或酯）单元的交替序列结构
Ｆｉｇ．２－６Ａｌｔｅｒａｔｉｎｇｓｅｑｕｅｎｃｅｓｔｍｃｔｕｒｅｆｌｕｏｒｏ－ｏｌｅｆｍｅｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒｃｏｐｏｌｙｍｅｒ
２．３．１．３．２不同品种ＦＥＶＥ氟碳涂料耐候性的差异
从上述自然曝晒和人工加速老化的结果，也可看出不同类型ＦＥＶＥ氟碳涂料
耐候性的差异５撇＃≈１＃＞６＃＞７＃２８＃。不同类型ＦＥＶＥ氟碳树脂的红外谱
图如图２．７所示。５＃为三氟氯乙烯一乙烯基醚共聚物，氟含量２６；２＃为四氟乙
烯和乙烯基醚及酯的共聚物，氟含量２６：ｌ＃为三氟氯乙烯和大分子乙烯基酯单
体的共聚物，氟含量为１７；６＃、７＃、８＃为三氟氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物，
氟含量分别为２５、２３和２２。可见单纯从氟含量角度无法完全判别ＦＥＶＥ氟碳树
脂性能的优劣，需要从ＦＥＶＥ氟碳树脂的交替结构去判别。
ｏ（ｃ矗）
（ａ）
常温固化ＦＥｖＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥ＼『Ｅ氟碳涂料的制备
图２－７几种ＦＥＶＥ氟碳树脂的红外光谱图
Ｆｉｇ．２－７Ｆｒ－ⅡｔｏｆｓｅｖｅＴａｌｋｉｎｄｓｏｆＦＥＶＥｒｅｓｉｎｓ
对于不同分子结构的氟树脂，相对氟含量体现了交替共聚好坏程度，相对氟
含量越大，树脂耐候性越好。
实际氟含量
相对氟含量＝理论氟含量
高分子化学合成理论指出，两种或两种以上的单体共同聚合的反应称为共聚
反应。决定分子链中结构单元序列结构的因素包括：电子效应、共扼效应和位阻
效应。两单体的极性相差越大，自聚时的位阻效应越明显的两单体越容易产生交
替序列结构。可用共聚单体的竞聚率判别共聚单体的序列结构，当共聚单体的竞
聚率Ｙｌ＜ｌ，Ｙ２＜１时，两单体Ｍｌ和Ｍ２倾向于共聚合，共聚合分子中的单体
倾向于一Ｍｌ—．Ｍ２一Ｍｌ—Ｍ２一Ｍｌ—Ｍ２一交替共聚结构。当Ｙｌ×Ｙ２值越小时，
越倾向于形成交替共聚结构。表２．７给出了三氟氯乙烯（ＭＩ）和其它单体（Ｍ２）
的竞聚率
表２－７几种单体的竞聚率
Ｔａｂｌｅ２－７Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙｒａｔｉｏｓｅｖｅｒａｌｋｉｎｄｓｏｆｍｏｎｏｍｅｒｓ
单体丫ｌ忱丫ｌ×丫２
环己基乙烯基醚０．００３０．０４１．２×１０ｒ４
乙基乙烯基醚Ｏ．００７６０．００１６１．２ｘｌｆｆｓ
丁基乙烯基醚０．００５８０．０１５８．７×１ｏ．５
醋酸乙烯酯０．０１２０．６５１．８ｘｌｆｆ３
醋酸新戊酸乙烯基酯０．００７０．５８４．１ｘ１０－３
苯甲酸乙烯基酯０．０１６１．５０２．４ｘ１０－２
从表２．７可以看出，ＦＥＶＥ常用的共聚单体的Ｙｌ×Ｙ２值很小，因此交替共

聚倾向很大。相比较醋酸乙烯酯共聚单体（６＃、７＃、８＃），醚类共聚单体（５桴、
ｌ＃）的Ｙｌ×Ｙ２值更小，更容易形成交替共聚结构。选择位阻效应明显的乙烯
基大单体（１＃，结构示意如图２．８）因为在聚合过程中无法自聚，因此只能和氟
烯烃单元共聚，从而更容易形成交替排列的分子结构。在ＦＥＶＥ树脂的分子链中
形成的醋酸乙烯酯自聚链节是高分子链中的薄弱环节，这些薄弱环节得不到氟单
体的充分保护，容易受到自然老化断链。这是５＃、２＃、ｌ＃耐候性能明显优于
６＃、７＃、８＃的根本原因。
图２－８乙烯基大单体结构示意图
Ｆｉｇ．２—８Ｒａｔｉｏｎａｌｆｏｒｍｕｌａｏｆｂｉｇｖｉｎｙｌｍｏｎｏｍｅｒ
对于同一类型的ＦＥＶＥ氟碳涂料，如６＃，７＃和８＃都是三氟氯乙烯和醋酸
乙烯酯的共聚物，如何通过化学合成工艺控制，提高交替共聚结构的成分对ＦＥＶＥ
树脂的耐候性至关重要。共聚树脂的实际氟含量与反应体系中氟烯烃的转化率有
直接关系，即氟烯烃的转化率越高，所得ＦＥＶＥ氟碳树脂的氟含量越高，而氟烯
烃的转化率高也显示出共聚反应中氟烯烃和共聚单体的交替排列程度高。８＃的
转化率在８０％，氟含量约２２％，６＃通过优化工艺，使得氟烯烃的转化率提高到
９０％以上，氟含量约２５％，因此６＃比８＃的分子结构中的薄弱链节更少，６＃的
耐候性优于８＃。
２．３．１．３．３不同曝晒地区耐候性的差异
涂料在曝晒过程中受到各种不同因素的作用，使涂层的物理化学和机械性能
发生不可逆转的变化，这种现象称为涂膜的老化。影响涂膜老化的因素包括日光、
风、雪、雨、露、温度、湿度、氧气、化工气体、盐雾等。影响因素主要可归结
为：
１、日光。地球大气上界的太阳辐射光谱的９９％以上在波长０．１５－－４．０１ｘｍ之间。
大约５０％的太阳辐射能量在可见光谱（波长Ｏ．４￣０．７６９ｉｎ），７％在紫外光谱区（波
长＜Ｏ．４１ａｎ，４３％在红外光谱区（波长＞Ｏ．７６９ｍ），最大能量在波长０．４７５ｐｍ处。
大气对太阳辐射的削弱作用包括大气对太阳辐射的吸收、散射和反射。太阳辐射
经过整层大气时，０．２９ｐｒｏ以下的紫外线几乎全部被吸收，在可见光区大气吸收
很少，在红外区有很强的吸收带。
经过大气削弱之后到达地面的太阳直接辐射和散射辐射之和称为太阳总辐
射。就全球平均而言，太阳总辐射只占到达大气上界太阳辐射的４５％。总辐射量
随纬度升高而减小，随高度升高而增大。达到地面的紫外光的含量随少，但对聚
合物的破坏作用最明显。
２、温度。太阳光的作用伴随着温度的上升，温度升高也会加速漆膜的老化。
对同一类型高分子材料当温度升高到超过或接近Ｔｇ值时，在湿气、紫外线的作
用下破坏作用会更加强烈。漆膜的热老化，主要是由于交联过程及聚合物分子链
的破坏：交联的结果，产生了立体结构，使漆膜变硬、变脆、失去弹性；而分子
链破坏的结果使大分子链断裂，减少了分子长度和分子量，表现为发软、发粘。
３、湿度。湿度的影响同温度、光照等因素结合起来，对漆膜的破坏更加明
显。低湿度的紫外线照射虽然也能使漆膜产生失光、粉化，但作用较慢，并且很
少出现龟裂；而在高湿度下，紫外线照射的破坏作用得到加强。其原因主要是水
分的吸收引起漆膜的溶胀，体积变化，或使涂膜中水溶性物质溶解出来，当受光
线照射时，就易使漆膜结构破坏或加快了光化学变化的作用．
４、其它因素。工业腐蚀性气体，如酸雨对漆膜的直接破坏。盐雾环境使漆
膜容易吸收潮气，加速漆膜破坏。沙尘对漆膜表面的磨损作用，使漆膜光泽度降
低。
我国地域广阔，气候类型复杂多样，从北到南、由东到西气候条件很不一样，
表２．８给出了我国材料大气腐蚀试验站主要环境因素与气象特征。
３７
表２－８材料大气腐蚀试验站主要环境因素与气象特征
Ｔａｂｌｅ２－８Ｍａｉｎｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｆａｃｔｏｒｓａｎｄｍｅｔｃｏｍｌｏｇｉｃａｌｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆｍａｔｅｆｉｌａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ
ｃｏｒｒｏｓｉｏｎｓｔａｔｉｏｎｓ
海拔年平均气年日照时年降雨量年平均湿

站名气候类型
（皿）温（℃）间（ｈ）（＿曩）度饯）
暖温带亚湿润区半乡村气
北京７３．４１１．９２５５９．３５８６．Ｏ５７
候
万宁１２．３北热带湿润区乡村气候２４．２２２６５．Ｏ１５１５．０８６
江津２０８．Ｏ亚热带湿润区城市气候１７．９１３１７．０１２０２．９８１
拉萨３６４８．７高原亚干旱大气９．Ｏ３０５３．１５８０．９４６
漠河６１３．０寒冷型森林气候一３．５１６４８．９４８６．Ｏ５８
武汉２３．３亚热带湿润区城市气候１６．８１６２１．６１１４６．８７５
广州６．３亚热带湿润区城市气候２２．７１６０７．０１５６２．７７７
青岛１２．３暖温带亚湿润区海洋气候１２．３１９４４．０５６１．７７１
热带雨林性质的季雨林气
西双版纳６２６２１．６１７１６１７１３８３
候
库尔勒８８４．９沙漠气候１１．Ｏ３０５０．９４８．９４７
寒温带亚湿润区半乡村气
沈阳４１．６９．４２２７９．３４０８．５６６
候
敦煌１１３９．０干热型沙漠气候９．４３２６９．５３２．９４１
琼海ｌＯ．Ｏ北热带湿润区乡村气候２４．３２０７２．０１７９４．０８６
往往同一个配方的品种，在不同地区的曝晒结果相差很大。从自然曝晒数据
可以看出ＦＥＶＥ氟碳涂料显示出明显的地区差异：
ｌ、在万宁地区受到的破坏最显著。这主要是湿热的结果，同时漆膜表面沉
积的氯盐会吸收水分，加速漆膜破坏。。
２、在青岛、库尔勒破坏作用中等。这两个地区同万宁相同的地方是处于氯
盐环境，不同的地方是湿热程度不如万宁严重，而青岛的湿度较大，库尔勒紫外
线照射以及频繁出现的沙尘暴天气强化了盐份的作用。
３、在拉萨高海拔地区，ＦＥＶＥ并不像丙烯酸聚氨酯涂料对紫外线照射表现的
那么敏感，而表现出较高的耐受性，除了变色比北京稍严重外，漆膜的光泽变化
与北京相差不大。这主要是因为虽然高原地区阳光辐照厉害，紫外线照射强，但
到达地面的紫外线绝大部分为中长波部分，很难离解Ｄ＿Ｆ键。
４、在酸雨地区的江津，涂膜破坏也很小。这主要是氟碳涂料对酸性物质有
很强的抵抗性（见本章的２．３．４．１），同时虽然江津地区的湿度较大，但阳光辐照
常温固化ＦＰ／Ｅ氟碳涂科结构与性能研究及高性能ＦＥＶＥ氟碳涂料的制备
最轻。
５、在敦煌地区，漆膜破坏程度最小。这主要是由于该地区在所有曝晒地区
温度最低，并且湿度最小。虽然日照时间与拉萨差不多，但是由于海拔高度比拉
萨低得多，总辐照量，特别是紫外线部分比拉萨要小的多。
２．３．２ＦＥＶＥ氟碳涂料的耐热性能
２．３．２．１恒温热空气老化试验
ＦＥＶＥ氟碳涂料的热空气老化恒温失重数据见表２．８。从表２．８可以看出，
１２０１２时，几种氟碳涂料失重在４．４％西．１％之间，２＃、３＃失重最小，１＃、５＃
失重较小，４＃、６＃失重较大，此温度下的失重主要由涂膜残存的溶剂、低分子
量物质的挥发所致；１５０１２时，ｌ＃、２＃、３＃、５＃与１２０１２时的失重基本相同，
说明氟碳分子链的结构未发生破坏，而４＃、６＃失重稍有增加，说明氟碳树脂
开始发生变化；２００１２时，各种氟碳涂料失重均有所增加，说明氟碳树脂的分子
结构均发生较明显变化；２５０１２时，氟碳涂料均发生明显的裂解、断链、交联等
复杂的反应过程，最终导致热失重明显加剧，但相对地２＃、３＃、５＃热失重较
小，ｌ＃、４＃、６＃热失重较大。
表２－８ＦＥＶＥ氟碳涂料热空气老化失重
Ｔａｂｌｅ２－８ＨｏｔａｉｒａｇｅｉｎｇｗｅｉｇｈｔｌｅｓｓｎｅｓｓｏｆＦＥＶＥｃｏａｔｉｎｇｓ
温度，℃ ｌ＃２＃３＃４＃５＃６＃
１２０４．９％４．５％４．４％６．１％５．Ｏ％５．９％
１５０４．７％４．２４．４％６．４％４．８％６．４％
２００７．８％６．Ｏ％６．１％７．６５．９％８．６％
２５０２６％１４．２％１１．２％２２．６％１６％２５．３％
为了更进一步分析ＦＥＶＥ氟碳涂料热空气老化后的漆膜变化情况，测试漆膜
的光泽保持率和颜色变化（表２－９、表２．１０）。从表２－９可以看出，在１５０℃以下，
各种ＦＥＶＥ氟碳涂料光泽保持率均稍稍上升，这是由于涂料交联密度上升，涂膜
致密性提高所致；在２００１２时，５＃维持了最好的光泽保持率，其它型号也维持
了较高的光泽保持率；在２５０℃时，除了５＃维持了一定的光泽保持率外，其它
涂膜光泽保持率下降明显，ｌ＃和４＃由于漆膜玻璃化温度较高，高温下漆膜发
脆，出现破裂现象。漆膜的光泽保持率与涂膜材料在受热状态下的分子分解和交
联状况有关。从表２．１０可以看出，１２０１２时，每个漆膜的色差值△Ｅ均小于１．５，
变色０级，漆膜维持颜色不变；１５０℃时，２＃、３＃、５＃，变色仍为０级，属于
无变色范围，６＃、４＃变色１级属于根轻微变色，１＃变色２级，属于轻微变色
２００℃时，表现最好的２＃已经属于明显变色，其余涂膜呈现严重变色。
表２－９ＦＥＶＥ氟碳涂料恒温热空气老化试验后潦膜光泽保持率
温度，℃ ２＃
１００６
１５０１０５５１０５５
２００９２Ｉ９３４１００ｌ９４．３
２５０３３３３３５
表２・１０ＦＥＶＥ氟碳涂料恒温热空气老化试验后漆膜色差值ＡＥ
温度．℃
１２０１３ｌ０４５０４７０９ｌ
１５０３５ｌ０６９０．６４０Ｓ７ｌ６
２００３０．２４８６２１１４８２８７５
２５０３２９８５７ｌ３
ＦＥＶＥ氟碳涂料热空气老化后的漆膜照片见图２－９，从图中更直观地看出漆
膜受热后的外观变化。在１２０＂（２、１５０＂Ｃ情况下，漆膜外观几乎没有变化；在２００＂（２
时，能明显看出ｌ＃、４＃和６＃变色，２＃、３＃和５＃外观变化较小；在２５０℃
时，ｌ＃、４＃和６＃发生严重变色，并且１＃、４＃发生漆膜破裂现象，６＃漆膜
分解严重。
隧隧５０℃
常温固化ＦＥ忱氟碳涂料结构与性蘸研究殛高性能傩氟碳浠蚪∞制备
ｉ
１
熏２００℃
国２－９ＦＥＶＥ氟碳涂料热空气老化Ｊ亓的漆膜照片
Ｆ嘻２－９Ｐｈｏｔｏｅｓ
２５０℃
ｏｆＦＥＶＥｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓａｆｔｅｒｈｏｔａｉｒａｇｅｉｎｇ
涂膜受热情况下的失重、变色和失光与高聚物的化学组成和分子链结构密切
相关。ｌ＃为三氟氯乙烯一乙烯基酯大单体共聚物，２＃为四氟乙烯乙烯基醚共
聚物，３＃为四氟乙烯醋酸乙烯酯共枭物，４＃、６＃为三氟氯乙烯一醋酸乙烯
酯其聚物，５＃为ｊ氟氧乙烯一乙烯基醚共聚物。氟碳涂料的热稳定性主要由共
聚单体的类型决定，凹氟乙烯单体比三氟氯乙烯单体、乙烯基醚单体比醋酸乙烯
酯单体提供了更好的热稳定性，此外氟单体的含量、氟单体与共壤单体的交替性、
分子量大小及分布、引发剂类型及残留分率也会对氟碳涂料的熟稳定性产生一定
的影响。
２．３．２．２热失重分析
热失重试验可以准确地反应物质的分解历程和热稳定性，几种氟碳涂料的热
失重曲线见图２一ｌＯ，分解温度值见表２－１ｌ。
一￥百∞∞Ｅ
Ｉ℃）
图２－１０ＦＥｖＥ氟碳涂料的热失重曲线
Ｆ嘻２－１０ＴＧｃｕｒｖｔ镕ｏｆＦＥＶＥｃｏａｔｉｎｇｓ
表２－１１ＦＥＶＥ氟碳涂料的热分解温度
品种２＃
Ｏｎｓｅｔ，℃ ｍｊ３７５７３３７Ｉ３２０６
中点，℃ ３８’５４２３９３４４９
Ｉｎｆｌｅｃｔｉｏｎ．℃ ３６０２４２６９３５３９３４９６
Ｅｎｄ，℃ ４７２．０ｍ８３７女３３６９２
从图２－１０、表２－１ｌ可以看出，在Ｎ２保护下，三氟氯乙烯共聚物（１＃、４＃、
５＃、６＃）的热分解温度相近，醚类共聚单体（５＃）热分解温度稍高，大单体
共聚的１＃虽然氟含量较低，但热分解温度略高于醋酸乙烯酯共聚的４＃、６＃，
４＃的氟含量高于６＃，热分解温度稍有提高，四氟乙烯共聚物（２＃、３＃）的
热分解温度明显高于三氟氯乙烯共聚物，并且由于３＃的氟单体含量明显高于２
＃，热分解温度也明显提高。
２．３．２．３热空气老化后的力学性能
考察漆膜在受热后的拉伸强度和断裂伸长率变化情况，见表２．１２、表２－１３。
漆膜在２５＂Ｃ下养护１个月，养护好的漆膜在测试温度下，在鼓风干燥箱中烘烤
常温固化ＦＥ、，Ｅ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥＶＥ氟碳涂料的制备
８ｈ后，常温放置２４ｈ后测试力学性能。
表２－１２氟碳涂膜热空气老化后的拉伸强度（Ｍｐａ）
Ｔａｂｌｅ２－１２ＴｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｓｓｏｆＦ＇ＥＶＥｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍａｆｔｅｒｈｏｔａｉｒａｇｅｉｎｇ
温度，℃ ｌ＃２＃３＃４＃５＃６＃
２５２２．５２１．４２０．８２４．１１９．８２３．２
１２０３６．１３２．６３２．Ｏ５２．１３７．７４６．９
１５０４８．９３５．７４１．６５９．８４６．６４３．５
２００４４．４３０．５５０．６４２．３４７．３３５．６
表２－１３氟碳涂膜受热后的断裂伸长率
Ｔａｂｌｅ２・１３ＥｌｏｎｇａｔｉｏｎａｔｂｒｅａｋｏｆＦＥＶＥｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍａｆｔｅｒｈｏｔａｉｒａｇｅｉｎｇ
温度，℃ ｌ＃２＃３＃４＃５＃６＃
２５３５．２３１．７３４．３４３．２５５．４５３．２
１２０１８．９２０．５２２．１１４．５２４．４２３．８
１５０１７．３１９．８２２．３１３．８２０．３２１．４
２００５．６５．７９．８４．５９．２５．３
从表２一１２、表２．１３可以看出，１２０℃的所有涂膜比２５℃时的涂膜拉伸强度
明显提高，断裂伸长率明显降低，这是由于涂膜交联密度提高，并且由于残存溶
剂、低分子物质的挥发导致的高聚物聚集态结构的变化，涂膜变得更加致密。当
温度进一步提高到１５０℃时，漆膜的拉伸性能变化很小，聚集态结构趋于稳定。
当温度达到２００℃时，分子链结构发生剧烈变化，过渡交联使得涂膜断裂伸长率
明显下降，相比较２＃、５＃力学性能维持最好。
２．３３ＦＥＶＥ氟碳涂料的力学性能
２．３．３．１ＦＥＶＥ氟碳涂料拉伸应力一应变曲线
将制备的６种氟碳涂料涂膜在温度为２５＂Ｃ＋２＂Ｃ，相对湿度为３０％－－６０％条件
下，养护３０ｄ后，测试拉伸应力一应变曲线如图２．１ｌ所示。从图中可以看出，ｌ
＃试样呈现玻璃态高聚物的拉伸曲线特征，在低伸长率下（＜２％），应力随应变
快速增加，这主要是分子键长、键角的变化引起的，属于虎克弹性形变，当形变
达到屈服点后，高分子链开始滑移，拉伸强度随伸长率缓慢增加，当伸长率增加
４３
到一定程度后（＞２０％），高分子链发生了在拉伸方向上的取向，随着伸长率的增
加拉伸强度迅速增加，直到断裂。５＃和６＃试样呈现橡胶态高聚物的拉伸曲线
特征，低伸长率下的弹性形变很不明显，在伸长率低于３０％时，强度明显低于ｌ
＃试样，且拉伸强度随伸长率缓慢上升，当伸长率大于４０％时，拉伸强度随伸长
率变化明显增大。２＃、３＃、４＃的拉伸曲线形态位于ｌ＃和５＃、６＃试样之间，
４＃试样在低伸长率下有一定的弹性形变，随后的变化规律与６＃相近；２＃与３
＃试样弹性形变区和缓慢增长区不明显，拉伸强度随伸长率增加速率大于其它试
样。
高聚物的拉伸应力一应变曲线依赖于分子结构内因，也显著地依赖于试样形
变时所处的外部条件。由于高聚物分子链运动具有明显的松弛效应，体现在显著
的时间依赖性和温度依赖性。在较高温度、较低拉伸速率下，高聚物更容易出现
橡胶态的拉伸曲线特征；在较低温度、较高拉伸速率下，高聚物更易出现玻璃态
的拉伸曲线特征。图２．１１中显示的拉伸曲线体现了特定ＦＥＶＥ氟碳涂膜在规定
拉伸条件下，分子运动受外力的响应情况。影响这６种ＦＥＶＥ氟碳涂膜拉伸曲线
形态的内因主要包括：分子链的化学组成、玻璃化温度Ｔｇ、分子链的大小和形
态、交联点密度。几种树脂的Ｔｇ值分别为：ｌ＃，９５℃；２＃，４０１２；３＃，３５℃；
４＃，５６℃；５＃，３３℃；６＃，３０℃。交联点密度主要由羟基值决定，羟基值
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）如下：１撑，６０：２＃，６０：３＃，６０：４＃，５６；５＃，３２：６＃，５０。
５＃为三氟氯乙烯一乙烯基醚的共聚物，６＃为三氟氯乙烯一醋酸乙烯酯的共聚
物，可看出它们拉伸曲线形态的相似性，并且由于６＃羟基含量高，交联点密度
高，拉伸强度高于５＃。４＃与６＃一样，也为三氟氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物，
但比６＃具有较高的Ｔｇ和交联密度，因此５＃具有低伸长率下的较明显的弹性形
变，且在同样的拉伸倍率下具有更高的拉伸强度。２＃为四氟乙烯一（乙烯基醚＋
乙烯基酯）共聚物，３＃为四氟乙烯一醋酸乙烯酯共聚物，并且两者具有相近的
分子量和交联密度，可看出二者拉伸曲线的相似性。ｌ＃为三氟氯乙烯一乙烯基
酯大单体，共聚的大单体使分子链的内旋转受到限制，使得共聚物具有较高的
Ｔｇ，拉伸曲线明显地体现了高聚物处于玻璃态时的特征，在低伸长率下，明显地
呈现虎克弹性形变。
２５
２０
罡１５
譬
答∞
哥
辑５
－１００１０２０ ∞ 柏 ∞ ∞ ７０
拉伸应变，％
图２－１１６种ＦＥＶＥ氟碳涂料拉伸强度与拉伸应变曲线
Ｆｉｇ．２－１１Ｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｓｓ－ｓｔｒａｉｎＣＵＦＶＣｏｆ６ＦＥＶＥｐａｉｎｔｓ
２．３．３．２ＦＥＶＥ氟碳涂层与环氧底涂层的附着力
作为长寿命防腐涂层体系的耐候面漆，除了自身的力学性能外，与环氧底涂
层的配套性亦是重要考核指标。分别用拉开法和划格法测试了６种类型ＦＥＶＥ氟
碳涂料与环氧底涂层的附着力，测试结果见表２．１４。６种ＦＥＶＥ氟碳涂层与环氧
底涂层的附着力均在１６ＭＰａ以上，最高为２２．７ＭＰａ。反映出试验涂层间很好的
相容性。涂层的附着力主要与配套涂层体系间的极性和相互作用力有关。在上层
涂膜形成过程中，由于溶剂的作用底涂层发生溶胀，使层间高分子材料在界面处
相互缠绕。对极性高分子材料界面间的结合力，如果基团极性强、数量多，层间
附着力就会大，特别是高分子间能够形成氢键，将会大大提高层间附着力．环氧
底涂层中含有羟基、胺基等极性基团，氟碳面漆中含有羟基、羧基、氨酯键、异
氰酸酯等极性基团，因此氟碳面漆与环氧底涂间可以通过极性键、特别是通过形
成的氢键使得涂层间有很好的结合力。值得注意的是，拉开法测试结果显示出与
图２．７不一样的规律，虽然图２．７中，ｌ＃和２＃的拉伸断裂强度较低，不到２０ＭＰａ，
但拉开法的测试结果在６个样品中是最高的，分别为２２．７ＭＰａ和２１．６ＭＰａ，这
可能是由于不同试验方法、不同拉伸速率导致高分子材料的分子运动对外力的响
应不同造成的，拉开法的拉伸速率较低，从而便于硬质材料在外力方向上取向，
因而断裂强度值较高。
４５
表２．１４氟碳涂料与环氧底漆的附着力
Ｔａｂｌｅ２－１４ＡｄｈｅｓｉｏｎｏｆＦ＇ＥＶＥｐａｉｎｔａｎｄｅｐｏｘｙｐｒｉｍｅｒ
型号ｌ＃２＃３＃４＃５＃６＃
附着力，拉开法，Ｍｐａ２２．７２１．６１６．８２０．９１６．１１７．５
附着力，划格法，面漆厚
ｌｌｌｌｌｌ
度２５－３０１ａｍ，级
附着力，划格法，面漆
２２ｌｌｌｌ
厚度５５－－６０１ａｍ，级
用划格法测试在环氧底涂上氟碳面涂层的附着力。当干膜厚度为
２５１ａｍ一３０１ｘｍ时，６种氟碳面漆划格法试验均达到ｌ级。当氟碳面涂层厚度为
５５１ｍａ，－－６０１ａｍ时，３＃、４＃、５＃、６＃试样，附着力仍能达到ｌ级，但１＃、２＃
附着力为２级。这样的结果与拉开法测试结果正好相反。拉开法测试层间附着力
最好的１＃和２＃，采用划格法测试时，结果最差。划格法测试附着力，除了和
层间结合力有关外，还取决于漆膜的韧性以及涂膜干燥固化过程中收缩率。从拉
伸曲线看出，１＃、２＃涂膜较脆，因而在划格过程中容易受到破坏，并且在涂膜
固化过程中发现２＃涂膜的收缩率也大，大的收缩率会导致大的残存内应力，划
格后由于内应力释放造成切割方格破坏。
２．３．４ＦＥＶＥ氟碳涂料耐酸碱性能和耐溶剂性能研究
２．３．４．１涂膜耐酸、碱性能
６种ＦＥＶＥ氟碳涂膜经过６０ｄ的耐１０％Ｈ２Ｓ０４试验后，除了３＃发生２级失
光和ｌ级变色外，其它品种光泽和颜色几乎没有变化。ＦＥＶＥ氟碳涂膜耐碱性试
验，光泽度随浸泡时间的变化如图２．１２所示，颜色随浸泡时间的变化如图２．１３
所示。从图２．１２可以看出，１＃、２＃，５＃的耐碱试验后光泽度保持不变，４＃、
６＃光泽度变化明显，而３＃光泽度变化也较大。从图２．１３可以看出，２＃、５＃
颜色几乎无变化，１＃、３＃轻微变色，４＃、６＃明显变色。
耐化学品性能的差异主要由共聚单体的类型决定，另外由共聚单体不同导致
的Ｔｇ不同也会对耐化学品性能产生影响。６种ＦＥＶＥ氟碳树脂的大致单体构成
为：１＃，三氟氯乙烯一乙烯基酯大单体；２＃，四氟乙烯一乙烯基醚；３＃，四
氟乙烯一醋酸乙烯酯；４＃，三氟氯乙烯一醋酸乙烯酯；５＃，三氟氯乙烯一乙烯
基醚；６＃，三氟氯乙烯一醋酸乙烯酯。醚类共聚单体的２＃、４＃体现了最佳的
耐化学品性能，采用大单体的１＃，由于大单体对酯键的充分保护，也具有很优
异的耐酸碱性能，而采用醋酸乙烯酯的４＃和６＃由于酯类单体在碱性条件下发
生皂化作用，虽然由于共聚氟单体的保护作用，短时间内（１５ｄ）光泽、颜色变
化不大，但随浸泡时间延长，涂膜发生急剧失光和变色．
’８５
７５
７０
ｏ
越胬
避∞
米
５５
５０
４５
０１０加３０加 ∞ ∞
时间，ｄ
图２－１２ＦＥＶＥ氟碳涂膜耐碱试验光泽度随时间变化关系
Ｆｉｇ．２－１２ＣｕｒｖｃｏｆｇｌｏｓｓｒｅｔｅｎｔｉｏｎｏｆＦＥＶＥｆｉｌｍｗｉｔｈａｌｋａｌｉｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｉｍｅ
１６
１４
１２
１０
幽８
司６
．２
０１０２０３０４０ ∞ ∞
时间，ｄ
图２－１３ＦＥＶＥ氟碳涂膜耐碱试验色差值随时间变化关系
Ｆｉｇ．２－１３ＣｕｒｖｅｏｆＡＥｏｆＦＥＶＥｆｉｌｍｗｉｌｈａｌｋａｌｉｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｉｍｅ
２．３．４．２漆膜耐溶剂性能
氟单体均聚物，如ＰＴＦＥ、ＰＶＤＦ等常温下很难溶于一般溶剂中。但ＦＥＶＥ
４７
是氟单体与其它单体的共聚物，共聚单体打破了分子结构的规整性，聚集态结构
呈现无定型态，其溶解性符合高分子在溶剂中溶解的一般规则，如极性相似相容
规则、内聚能密度或溶度参数相近规则以及溶剂化规则等。６种ＦＥＶＥ氟碳涂料
在６种不同极性溶剂中的溶解性如表２．１５所示，从表２．１５可以看出，ＦＥＶＥ氟
碳涂料在溶剂中的溶胀程度大体上符合极性相似相容规则，ＦＥＶＥ氟碳树脂属于
弱极性，在汽油、喷气燃料油等非极性溶剂中溶胀度很低，在低极性溶剂醋酸丁
酯、二甲苯、丁酮中溶胀度很高，在高极性无水乙醇中溶胀度较低。同样在非极
性溶剂中，酯类共聚的１＃、４＃、６＃几乎不溶胀，醚类共聚的２＃、５＃出现溶
胀现象，四氟乙烯一醋酸乙烯酯共聚的３＃也出现稍许溶胀现象，这是由于醚类
单体极性低于酯类单体、四氟乙烯单体极性低于三氟氯乙烯所致。而在极性溶剂
中，各类不同ＦＥＶＥ涂料呈现出不同的溶胀度，这除了和它们的极性相关外，还
与树脂与溶剂间的相互作用有关。
表２－１５ＦＥＶＥ氟碳涂膜耐溶剂性能比较
Ｔａｂｌｅ２・１５ＣｏｍｐａｒｉｓｉｏｎｏｆｓｏｌｖｅｎｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆＦＥＶＥｆｉｌｍｓ
型３＃喷气燃
１２０撑汽油醋酸丁酯二甲苯丁酮无水乙醇
号料油
ｌ襻０．２２０．０５３１．２６２３．５３１８．５７１１．５２
２撑３．９４５．５６３１．６９２２．８ｌ２２．５８８．６２
３撑２．１２２．６２２４．４４１９．４５１７．７４５．７９
铺Ｏ．８２Ｏ．６９２７．９９１１．６９２３．５Ｉ５．３４
５撑４．７２６．７ｌ３９．０６３３．３９２６．０８８．８７
６撑Ｏ．８２Ｏ．２３２６．７５１０．４６２３．２９１１．４２
２．３．５ＦＥＶＥ涂膜的交流阻抗试验
将涂层在ＮａＣｌ的质量分数为３．５％的水溶液中浸泡不同时间后，得到如图
２・１４所示的电化学阻抗谱图。由图２－１４可见，其Ｂｏｄｅ图中ｌｇＺ对ｌｇｆ做图均为
一条斜线，相位角在较大的范围内均接近．９００，这说明涂层保持为一个电阻值大、
电容值小的隔绝层…０１，即涂层具有良好的抗渗性能。
常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料结构与性麓研究及高性能ＦＥ、『Ｅ氟碳涂料的制备
，、
ａ
商
苗
ｌｇ（ｆｍｚ）
ｌ撑，漆膜厚度２５Ｉｎｎ
，＾
ａ
商
量
Ｉｇ（ｆ／ｎｚ）
磷，漆膜厚度２２岬
４９
—ａ，ｚ一暑Ｉ
Ｊｇ（ｆ／Ｈｚ）
３撑，漆膜厚度２３１上ｍ
，－、
ａ
商
甚
Ｊｇ（ｆ／Ｈｚ）
甜，漆膜厚度２５ｐ．ｍ
，－、
ａ
商
舅
Ｉｇ（ｆ／Ｈｚ）
５群，漆膜厚度２１ｐｒｏ
ａ
莹
Ｉｇ（ｆ／Ｈｚ）
觯，漆膜厚度２３ｔｕｎ
图２．１４几种ＦＥＶＥ氟碳涂膜浸泡在３．５％ＮａＣｌ中的交流阻抗谱图
Ｆｉｇ．２－１４ＢｏｄｅｄｉａｇｒａｍｓｏｆＦＥＶＥｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓｉｎａ３．５％ＮａＣｌｓｏｌｕｔｉｏｎ
由图２一１４可知，随着浸泡时间的增长，交流阻抗谱的相位角曲线有所下降，
这可以用图２．１５所示等效电路来解释。
Ｒ，：溶液电阻：Ｃ。：涂层电容；Ｒ。：涂层电阻
图２．１Ｓ等效电路
Ｆｉｇ．２－１５Ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｃｉｒｃｕｉｔｓｏｆｃｏａｔｅｄｅｌｅｃｔｒｏｄｅ
由图２．１５可知，涂层电容与涂层电阻二者是并联关系，故由两者组成的复合
元件主要显示阻抗小的那个元件的阻抗特征。当电容值很小而电阻值很大时，涂
层相当于一个纯电容。随着浸泡时间的增长，电解质溶液不断渗入，与组成有机
涂层的那些物质相比，电解质溶液具有较小的电阻值以及较大的介电常数，它向
有机涂层的渗入使涂层电容增大，而涂层电阻减小。因此，随着浸泡时间的延长，
涂层电容Ｃｃ随浸泡时间而增大，涂层电阻尺ｃ则随浸泡减小，导致相位角曲
线下降。
２．４本章结论
１）由于Ｃ．Ｆ键的高键能和ＦＥＶＥ氟碳树脂的交替序列结构赋予ＦＥＶＥ氟碳
涂料比传统丙烯酸聚氨酯涂料优异的多的耐候性；由于共聚单体不同导致交替序
列程度不同，从而导致不同品种ＦＥＶＥ氟碳涂料耐候性之间的差异，具有更大交
替性的醚类单体和位阻型大单体合成的ＦＥＶＥ氟碳树脂具有更优异的耐候性；
ＦＥＶＥ氟碳涂料在不同地区的耐候性差异显著，总体上ＦＥＶＥ氟碳涂料对湿热、
盐雾环境较敏感，而对单纯强紫外线照射环境不敏感。
２）由于化学组成和分子链结构的差异，不同ＦＥＶＥ氟碳涂料在耐热性方面
呈现一定的差异性：四氟乙烯单体比三氟氯乙烯单体、醚类单体比酯类单体具有
更好的耐热性，氟单体含量提高、引发剂残留量降低、分子量分布较窄均会对提
高热稳定性有利。一般地，三氟氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物长期使用温度上限在
１２０℃～１４０℃；三氟乙烯一乙烯基醚共聚物、四氟乙烯共聚物长期使用温度上限
在１４０℃～１６０＂Ｃ。
３）不同类型ＦＥＶＥ氟碳涂料均具有良好的力学性能、韧性和强度，并且与
环氧底漆的层问结合力优异，能够满足与环氧底涂层配套用作长寿命防腐面漆的
５２
要求；在规定的拉伸条件下，ＦＥＶＥ氟碳涂膜的拉伸应力一应变曲线主要受其内
因如分子链的化学组成、玻璃化温度Ｔ窖、分子链的大小和形态、交联点密度等
影响；ＦＥＶＥ氟碳涂料与环氧底涂层的层间结合力与分子结构的相容性、极性基
团、分子间氢键等因素有关，划格法附着力还与氟碳涂料的韧性、固化收缩性有
关。
４）各种类型ＦＥＶＥ氟碳涂料的耐１０％Ｈ２ｓ０４性能优异（四氟乙烯一醋酸乙
烯酯类型稍差）；乙烯基醚或大单体共聚类型的ＦＥＶＥ氟碳涂料具有优异的耐
１０％ＮａＯＨ性能，而醋酸乙烯酯共聚型ＦＥＶＥ氟碳涂料经过６０ｄ浸泡试验后出现
严重失光和变色；
５）ＦＥＶＥ氟碳涂料的耐溶剂性能与纯氟单体均聚物的耐溶剂性能无法相提
并论。各种类型ＦＥＶＥ氟碳涂料在非极性溶剂１２０＃溶剂汽油、３＃喷气燃料油
中溶胀度很低，在弱极性溶剂醋酸丁酯、二甲苯、丁酮中溶胀度很高，而在高极
性溶剂无水乙醇中溶胀度稍低。三氟氯乙烯一乙烯基酯共聚型ＦＥＶＥ氟碳涂料几
乎不溶于非极性溶剂。
６）通过测试各类ＦＥＶＥ氟碳涂料在ＮａＣＩ质量分数为３．５％的水溶液中电化
学阻抗谱图，可知在较长时间内（４０ｄ）氟碳涂层（２３０ｍ）保持为一个电阻值大、
电容值小的隔绝层，说明涂层具有很好的抗渗透防腐性能。
５３
参考文献
【Ｉ］ｌＴａｋａｓｈｉＴ’ＭａｓａａｋｉＹＰｒｏｇｒｅｓｓｏｆｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓＯｉｌｃｏａｔｉｎｇａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ：Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆ
ｍｉｎｅｒａｌｓｐｉｒｉｔｓｏｌｕｂｌｅｐｏｌｙｍｅｒａｎｄａｑｕｅｏｕｓｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ［Ｊ］．Ｐｒｏｇ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．，２０００，
４０：１８５．１９０
【２】李运德，杨振波，黄玖梅．常温固化氟碳涂料在桥梁领域的应用ＥＪ］．电镀与涂饰，２００８，
２７（１）：４９～５３
【３】夏范武，王建刚．热固性氟树脂在卷材涂料及喷涂铝单板涂料中的应用ｒＪ］．涂料工业，
２００６，３６（２）：３４—４ｌ
【４】李运德，张亮，冯雍．钢结构桥梁用常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂层体系设计［Ｊ］．上海涂料，
２００８，４６（６）：１３－１５
【５】Ａ．Ｋ．Ｋｈａｎ．ｅｔａ１．Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｐｉｇ．ａｎｄＲｅｓｉｎＴｅｃｈ．，１９９２，（３）：４，－－１１
【６】高柳敬志．鎏料用７７素橱脂儿毒７口二，ｃ’‘’ｑＪ】．工桨鎏装，１９８９．（１０１）：１８－－２２
【７】刘谦，王槐超，贾梦虹．应用于钢结构桥梁防腐的新型氟碳涂料ＦＣ．Ｓ２００系列【Ａ】．第七届
氟树脂及氟涂料技术研讨会论文集【Ｃ】：中国上海．２００６，４９￣５４．
【８】贾梦秋，白红英，王金玲．环氧有机硅防腐蚀涂料耐热性的研究【Ｊ】．材料保护，２００３，
３６（４）：５４—５６
【９】ＭａｔｈｉｖａｎａｎＬ，ＳｅｌｖａｒａｊＭ，ＡｚｉｍＳＳ．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｔｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｓｉｌｉｃｏｎｅｂａｓｅｄ
ｃｏａｔｉｎｇｓｂｙＳＥＭａｎｄａ．ｃ．ｉｍｐｅｄａｎｃｅｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇ．Ｏ曜．Ｃｏａｔ．，１９９６，２８：１１３－１１６
【ｌＯ】曹楚南，张鉴清．电化学阻抗谱导论【Ｍ】．北京：科学出版社，２００１：１５６－１６０
常温固化ＦＥｖＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥＶＥ氰碳涂料的制备
第三章常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料的制备
３．１引言
ＦＥＶＥ氟碳树脂属于氟单体和烷基乙烯基醚（或酯）单体的共聚物，并且共
聚了含羟基的乙烯基单体作为交联活性点０－３】。分子链上的游离羟基和脂肪族异
氰酸酯固化，形成—．Ｎ｝Ｉ一℃ｏ一键，从固化机理上看ＦＥＶＥ氟碳树脂属于聚氨酯
类型。按照ＩＳ０１２９４４－－５对聚氨酯涂料的定义，成膜树脂中含有可与异氰酸酯固
化的游离羟基的高聚物，这其中包括含氟的羟基化合物。因此ＦＥＶＥ氟碳涂料的
制备，可借鉴丙烯酸聚氨酯涂料的制备经验。但在实际的氟碳涂料制备过程中，
发现ＦＥＶＥ氟碳涂料的制备要复杂的多，尤其是对颜料的润湿分散性较差，如何
防止漆膜浮色发花是要解决的关键问题。不同品种ＦＥＶＥ氟碳树脂，由于分子结
构特征不同，在助剂选用上差别很大，特别是消泡助剂和流平助剂的选择，在一
种ＦＥＶＥ氟碳涂料中效果很好，但在另一种ＦＥＶＥ氟碳涂料中可能效果一般。本
章选用ＧＫ－５７０树脂作为成膜物，制备了一种漆膜外观和性能优异的ＦＥＶＥ氟碳
涂料。
３．２实验部分
３．２．１主要原材料
氟碳树脂ＧＫ－５７０，大金氟涂料（上海）有限公司；钛白粉，美国杜邦公司，
日本石原；其它颜料，汽巴精华，上海颜料；助剂，包括消泡剂、润湿分散助剂、
流平剂，毕克化学；溶剂，市售，聚氨酯级。
３．２．２涂料及涂膜制备
将溶剂助剂首先混合搅拌均匀，再加入颜填料搅拌均匀，最后加入ＧＫ－５７０
树脂搅拌均匀后，采用ＱＺＭ．Ｉ型锥形磨研磨至规定细度。
采用刷涂法或喷涂法在相应底材或配套底漆上按照ＧＢ／Ｔ１７２７的规定制备氟
碳涂膜。
３．２３试验方法
摆杆硬度采用ＱＨＢ摆杆阻尼试验仪按照ＧＢ／Ｔ１７３０的规定进行；
光泽度测定采用ＸＧＴ台式镜向光泽度计按照ＧＢ／Ｔ１７４３的规定进行：
５５
其它试验方法见本章的相关部分，并参考相关标准执行。
３．３结果与讨论
３．３．１成膜树脂及固化体系的选择
各品种ＦＥＶＥ氟碳树脂虽然性能上有较大差异，但价格上也区别很大，通过
性价比比较，以及环境适应性的考虑，选用ＧＫ－５７０氟碳树脂作为研究基础，技
术指标如表３．１所示。
表３－ｌＧＫ－５７０的技术指标
Ｔａｂｌｅ３－１ＳｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＧＫ－５７０
项目技术要求检测方法
理论氟含量，％＞２５ＨＧ／Ｔ３７９２，附录Ｂ
外观透明、无污物目测
色度，号＜ｌ加德勒色标
粘度Ｔ．—Ｘ加德勒粘度
不挥发物含量，％６３—５７１５０℃×ｌｈ
羟基值（ｍｇＫＯＨ／树脂ｇ）５５—６５电位法滴定
酸值（ｍｇＫＯＨ／树脂ｇ）１．５４．０电位法滴定
树脂构成四氟乙烯和乙烯基单体共聚物红外，高温裂解色谱一质谱
溶剂组成醋酸－Ｊ．酯＞９７气相色谱
聚氨酯体系常用耐候固化剂为ＨＤＩ（六亚甲基二异氰酸酯）缩二脲、ＨＤＩ三
聚体和ＩＰＤＩ（异佛尔酮二异氰酸酯）三聚体。选用国际知名异氰酸酯固化剂供
应商的产品进行试验，包括德国拜尔、日本旭化成以及法国罗地亚的产品进行相
容性试验。试验方法如下：按照当量比混合ＧＫ０５７０和异氰酸酯固化剂，观察是
否透明，并且在玻璃板上涂覆，观察漆膜外观和透明度。如果混合液透明、涂膜
表面平整透明说明固化剂和树脂的混容性好。通过试验发现相容性好的可常温固
化的固化剂包括：旭化成的２４Ａ．１００，２１Ｓ．７５Ｅ，ＴＰＡ．１００，ＴＫＡ－７５Ｂ，ＴＳＥ．１００，
ＴＳＳ．１００，Ｅ－４０５．８０Ｔ，ＴＳＥ．１００；拜尔公司的Ｎ．１００，Ｎ３３００，Ｚ４４７０，Ｎ３３９０，
Ｎ３３７５等。而不相容的包括旭化成的２２Ａ－７５ＰＸ，ＭＦＡ．７５Ｘ，Ｅ４０２．９０Ｔ，以及拜
尔公司的Ｎ７５。２４Ａ．１００、Ｎ．１００为ＨＤＩ缩二脲；ＴＰＡ．１００、Ｎ３３００为ＨＤＩ三聚
体；２１Ｓ．７５Ｅ、ＴＫＡ．７５Ｂ、Ｎ３３９０是含有醋酸丁酯或醋酸乙酯溶剂的ＨＤＩ聚合物；
ＴＳＥ．１００、Ｅ４０５．８０Ｔ（含溶剂甲苯）为加成型弹性异氰酸酯：ＴＳＳ．１００和ＴＳＥ．１００
为低极性溶剂可溶型品种。实际上ＧＫ－５７０能够溶于绝大多数１００％固含量的异
氰酸酯，以及以醋酸丁酯或醋酸乙酯为溶剂的异氰酸酯固化剂。
以上相容的固化剂的不同性能为选择固化体系提供了多种可能性，考虑三聚
体具有以下优点：（１）黏度较低，有利于少用溶剂制成高固体分涂料，降低大气
污染：（２）异氰脲酸酯环很稳定，不易变质，黏度久贮后变化不大：（３）耐候保
光性高；（４）施工时限较长。因此选用三聚体作为ＧＫ－５７０的固化剂。考虑到施
工时的固体含量，相适应的粘度以及成本因素选择拜尔的Ｎ３３７５或旭化成的
７５Ｂ。初步选择固化剂后与环氧涂层体系进行匹配性试验，附着力和涂层体系匹
配性满足使用要求。
３．３．２溶剂体系的选择
溶剂体系的选择是ＦＥＶＥ氟碳涂料配方设计的关键因素之一，溶剂不仅溶解
各种成膜聚合物，调整粘度及流变性以适应涂装．而且对成膜质量，诸如涂膜的
整体综合性能和外观等，都有重要的影响。选择溶剂的标准主要是溶剂的溶解力、
挥发性、粘度、表面张力、闪点、毒性和价格掣４－５】。
１）溶剂的溶解力
溶剂的溶解力是指溶剂溶解ＦＥＶＥ氟碳树脂形成均匀溶液的能力。溶剂对成
膜树脂的溶解力决定了氟碳树脂溶液的均匀性、漆液粘度和储存稳定性，是溶剂
选择首先要考虑的因素。可考虑溶解参数相近原则选择ＦＥＶＥ氟碳树脂的溶剂。
溶解参数６定义为内聚能密度的平方根：
阿△Ｅ／Ｖｍ）‘彪
△Ｅ为内聚能，指液体或固体的汽化热（ｃａｄ；Ｖｍ为摩尔体积（ｃｍ３）。
内聚能可以认为是由非极性分子问的色散力ＡＥｄ、极性分子问的偶极力△Ｅｐ
和氢键力ＡＥｈ所组成，所以溶解参数６也可分解为对应的色散内聚参数６ｄ、极
性内聚参数６ｐ和氢键内聚参数６ｈ。
６７；６ｄ２＋６ｐ２＋６ｈ２
根据ＧＫ－５７０和溶剂的极性和溶解参数进行初步判定，并进行试验验证，得
到如下结论：
良溶剂包括：醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯（ＣＡＣ）、丙二醇甲
醚醋酸酯（ＰＭＡ）、丁酮、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮。不良溶剂包括：甲苯、
二甲苯、Ｓｌｏｏ和己烷。
２）溶剂的挥发速率
溶剂的挥发速率是决定漆膜干燥速率的重要因素，影响漆膜的形成并进而影
响漆膜的最终质量。如果使用大量的挥发快的溶剂，则在涂料喷涂时，随着溶剂
的快速挥发，就会严重影响流平，产生桔皮现象，并容易产生针孔；由于溶剂大
量挥发时吸收热量，导致被涂物使漆膜表面温度下降，从而使周围空气中的水汽
凝结而产生“发自’’现象，湿气还影响ＦＥＶＥ氟碳涂料的固化性能；如果使用过
多的高沸点溶剂，则溶剂挥发太慢，导致漆膜干燥慢，引起发软、发粘、流挂、
边缘变厚等弊病。溶剂在不同的温度下具有不同的挥发速率。
对于ＧＫ．５７０树脂，在一般温度条件下施工时，可选用挥发速率适中的醋酸
丁酯，为提高涂层体系的流平性可添加少量较高沸点溶剂丙二醇甲醚醋酸酯。
３）溶剂的毒性和环保
在职业健康和环保要求越来越高的今天，选择无毒或低毒溶剂，确保人身健
康和安全是十分重要的。如苯具有累积毒性；ＣＡＣ具有生育致畸作用，可采用
了ＰＭＡ来代替ＣＡＣ。在美国，列出了有害气体污染物目录（ＨＡＰｓ），从而规定
对某些物质的控制要求比其他物质更严格。ＨＡＰｓ目录上列有甲苯、二甲苯、甲
乙酮、甲基异丁基酮和乙二醇醚类等溶剂产品，而己醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯没
有列入其中。可见从职业健康角度，选用醋酸丁酯作为ＧＫ－５７０树脂的溶剂也是
很合适的。
在考虑有机挥发物（ＶＯｃ）对环境的破坏时，除了考虑涂料施工时向大气中
的溶剂排放总量，还应该重点关注溶剂的ＭＩＲ值。ＶＯＣ物质在特定环境下，
ｌｇＶＯＣ物质产生的臭氧克数，称之为ＭＩＲ。表３．２列出了几种常用溶剂的Ｍ取
值。从表３．２中也可以看出，醋酸丁酯具有较低的ＭＩＲ值，因此对环境的破坏
作用要小。
表弛几种常用溶剂的ＭＩＲ值嘲
Ｔａｂｌｅ３－２ＭＩＲｖａｌｕｅｏｆｓｅｖｅｒａｌｋｉｎｄｓｏｆｏｒｄｉｎａｒｙｏｒｇａｎｉｃｓｏｌｖｅｎｔｓ
溶剂种类Ｍ取值（ｇ／ｇ）
甲苯４．１９
二甲苯７．８３
丁醇３．５３
丁酯１．４ｌ
高沸点芳烃１．０３
３．３．３颜料的选择
ＦＥＶＥ树脂涂料具有超常的耐久性，使用颜料的耐久性要与之匹配。所选用
的颜料必需是耐候性、耐光度优异的颜料，如高抗粉化性的金红石型钛白粉和耐
光牢度及耐候等级高的无机或有机颜料，以及外用级铝银浆或珠光云母钛颜料。
对于防腐ＦＥＶＥ氟碳涂料，用的最多的色系是以白色为主基调的浅色色系。
白色漆以金红石钛白粉为颜料，不同品种由于结构特征、粒度、纯度、吸油值等
方面的差异，并且更重要的由于钛白粉的处理工艺不同，造成了在不同树脂中的
５８
常温固化ＦＥ＼，Ｅ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥＶＥ氟碳涂料的制备
耐候性、分散性和储存稳定性的差异。市场上供应的钛白粉的处理方式包括硅处
理、铝处理、硅铝处理，以及在无机处理化后进行有机化处理。表３．３是初选的
几种金红石型钛白粉的试验结果。分散性通过高速搅拌来区别，通过搅拌一定时
间后的细度和搅拌到一定细度所需要的时间两个纬度衡量；抗浮色发花性能，采
用与黑浆配伍，刷涂的方式目测判定；贮存稳定性通过在５０℃烘箱中放置１５ｄ
后，用搅拌棒搅拌测试。表中数字越大表明相关性能越好。在试验中发现选用一
些优质钛自粉在分散性和贮存稳定性方面性能优异，但是在抗浮色发花性能方面
很难达到理想效果。最终选定５＃效果最好，它的表面处理方式是硅＋有机化。
表粥几种钛白粉的试验结果
Ｔａｂｌｅ３－３Ｔｅｓｔｒｅｓｕｌｔｓｏｆｓｅｖｅｒａｌｋｉｎｄｓｏｆｔｉｔａｎｉｎｍｐｉｇｍｅｎｔｓ
测试项目１＃２＃３＃４＃５＃６＃７＃
分散性５６９１０１０９１０
浮色发花３４６６８６７
贮存稳定性５７７１０１０９１０
以灰色为主色调的涂料，一般都具有较高的耐候性能，这是因为碳黑颜料具
有紫外线吸收功能，从而赋予漆膜良好的耐老化性能，此外灰色变色不易觉察，
所以现在长效防腐的桥梁漆，较多选用海灰、银灰等灰色基调。碳黑的结构和表
面特征也决定了其分散性。碳黑是最难分散的填料。通过配方匹配试验考虑的分
散性和抗浮色发花性能，筛选出相应牌号碳黑，并采用合适的润湿分散助剂才能
解决。
无机颜料中铁红和铁黄等惰性颜料，具有很高的化学稳定性，耐缄、耐稀酸，
对光的作用很稳定，而且强烈地吸收紫外线，因而可以保护高分子材料避免发生
降解、变色等现象。在色漆制备中我们尽量选用此类颜料。
虽然无机颜料具有很高的耐光性能，但是某些颜色仍然需要用有机颜料调
配，当前有机颜料的改进工作进展很大，一些颜料耐光性有了很大的提高，这些
产品市场价位较高，但是与ＦＥＶＥ氟碳涂料的高耐久性匹配较好，而采用低档次
的有机颜料就失去了采用ＦＥＶＥ氟碳树脂的意义。这些有机颜料中，特别是酞青
蓝分散性最差，需要合适的润湿分散助剂的选择才能解决。
建筑用ＦＥＶＥ氟碳涂料常用到铝粉漆，所用颜料铝粉是由金属铝研磨成鳞片
状粉末而成，铝粉浆是铝粉和溶剂的混合物，常用的铝粉浆溶剂有２００＃溶剂和
芳烃溶剂。铝粉浆分为浮型、非浮型、闪光型等品种。
浮型铝粉浮在ＦＥＶＥ氟碳涂料表面，铝粉容易氧化，因此不适合用在ＦＥＶＥ
高档氟碳涂料中。金属闪光铝粉属于非浮型铝粉，它比一般非浮型铝粉的光泽高、
金属质感强、粒经分布窄，在涂膜中呈现平行于涂膜方向的定向排列状，从而呈
现出强闪到柔和的系列闪光效果，提供了特殊的装饰作用。目前市场上供应的铝
银浆一般分为细白型、闪光型、强闪型、亮白型、高光型及防电镀型几类。根据
市场上最主要的几个品种，调配了金属漆配方，制备了金属漆系列样板。
３．３Ａ助剂的选择
３．３Ａ．１消泡剂的选择
试验证明，ＦＥＶＥ氟碳涂料的起泡现象要比一般的丙烯酸聚氨酯漆严重。加
入消泡剂是必然的选择。
消泡剂通常是低表面张力的液体，一般应具有三个性能特点：溶于要消泡的
介质；有正的进入系数，消泡剂能进入泡沫膜壁；有正的铺展系数，消泡剂会在
界面上铺展而将稳泡的表面活性物质推开。所有的消泡剂的另一个重要特性是它
们对于要消泡的介质有“选择的不相容性”。相容性太好的消泡剂不能迁移进泡沫
壁，而是进入涂料体系的液体主体中。另一方面，如果一个消泡剂太过不相容，
则导致漆膜缺陷如雾影或缩孔。合适的消泡剂的选择可表征为在相容性和不相容
性之间寻找一个“平衡点”。
首先对消泡剂进行初选。将ＢＹＫ公司的消泡剂相应的１２种消泡剂加入到
ＧＫ－５７０树脂液中，再加入５％的醋酸丁酯溶液，快速振荡或搅拌溶液体系，观测
泡沫的破裂程度，初步选出了６种效果较好的消泡剂。然后进行配漆试验，称取
５０克氟碳涂料，加入２５０毫升的塑料杯中，加入固化剂搅拌均匀。然后将塑料
杯倾斜６０度角，用玻璃棒迅速搅拌３０秒，然后静止平放观察涂料体系的起泡、
破泡、气泡的大小、多少等情况。通过这一简单方法并结合涂料刷涂时的漆膜表
面状况，可大致比较出各涂料体系的消泡能力。最后对筛选的３种消泡剂，进行
不同用量的消泡试验，并结合长期储存后体系的消泡能力，最终选用了一种破泡
型聚硅氧烷溶液作为消泡剂，用量在０．１￣ｏ．２％，取得了很好的消泡效果。
３．３．４．２润湿分散助剂
由于常温固化氟树脂自身结构因素，导致对一般颜填料的润湿分散性不好。
虽然树脂合成厂家加入带羧基的乙烯单体来改善树脂的润湿分散性能，但是不添
加任何助剂的情况下配制的氟碳涂料，浮色发花现象仍很严重（见图３．１、图３．２）。
常温固化ＦＥＶＥ氟碳渡料结构与性能研究＆高性能ＦＥＶＥ氟碳§料的制备
图３－１氟碳潦料调漆罐中油漳齄终表观状态
Ｆｉｇ．３—１Ｓｕｒｆａｃｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｏｆｆｌｕｏｒｏｃ盯ｂｏｎｐａｉｎｔｓｉｎｔｈｉｎｎｉｎｇｔａｎｋｓ
斛豳国３－２束添加润湿分敞助剂时氟碳涂料膜表面状态
Ｆｉｇ．３－２ＳｕｒｆａｃｅｆｉｌｍｃｏｎｆｏｒＩｌｌａｆｉｏｎｏｆｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｐａｔｈＬｓｏｆｎｏｗｃｉｔｔｈｇａｎｄｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇａｇｍｌｔｓ
润湿分散助剂按照分散颜料的机理分为两人类：一类是可控絮凝助剂，这类
助荆在颜料颗粒之『白Ｊ起到桥的作用从而形成三维网状结构，此结构称为“可控絮
凝”；另一类为解絮凝助剂，解絮凝确保了较小的颜料颗粒并建立起一个接近牛
顿流动的特性，同时｛；晕低了粘度，由于解絮凝的颜料颗粒小，从而可提高光泽，
增加颜色强度，提高颜料的遮盖力。这两类助剂在解决浮色发花上的机理也不同，
可控絮凝助剂通过颜料的共絮凝来抑止浮色发花现象，解絮凝助荆通过提高颜料
体系的分散稳定性解决浮色发花问题。
通过对几种可控絮凝助剂的试验．发现ＢＹＫ－Ｐ１０４Ｓ可有效地抑止二氧化钛
和其它颜料混配时的浮色发花问题。但是该助剂对颜料的研磨细度有影响，并影
响漆膜的外观。
选用高分子量聚台物型的解絮凝润湿分敞助剂进行试验，这类助剂含有很多
的粘附基团，从而能够在许多有机颜料上形成持久的吸附层。只要选用的这类助
剂与周围的树脂和溶剂体系有很好的混溶性，就可能获得晟佳的稳定化作用。选
用Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ系列助剂进行不同色浆体系的配方试验，ＢＹＫ－１６３、ＢＹＫ２０５０、
ＫＹＫ－２００１对所选涂料体系是有效的。通过加入适量的助剂，可以有效地解决漆
膜的浮色、发花问题。
３．３．４．３流平助剂的选择
制备的ＦＥＶＥ氟碳涂料的流平性并不理想，并且由于在加入润湿分散助剂后，
某些颜料体系间仍然存在轻微浮色发花问题，因此对流平助剂进行筛选。
常用的流平助剂分为两大类：一类是有机硅类助剂，通过显著降低表面张力
来提高涂料对底材的润湿性，提高流平性，避免涂膜缩孔缺陷；另一类是丙烯酸
酯类流平剂。这类流平剂的作用原理是利用它们与涂料之间特意设定的不相容
性，它们不会明显降低涂料的表面张力。然而它们能减少涂膜表面在表面张力上
的局部差异而得到一个在物理上均匀的表面而减小表面高低不平的程度。
试验了有机硅类流平助剂ＢＹＫ－３００，ＢＹＫ－３０６，对改善浮色发花效果不是特
别显著；丙烯酸酯类流平助剂包括ＢＹＫ－３５４，ＢＹ／（．３５８Ｎ，ＢＹＫ－３８８Ｎ等，这些
流平助剂中ＢⅥ＜．３８８Ｎ有强烈的漆膜表面流平效果，ＢＹＫ－３５８Ｎ也有一定的长波
流平效应。所选的流平助剂中ＢＹＫ－３０６不会引起涂膜的流挂问题，而ＢＹＫ－３８８Ｎ
特别容易引起涂膜的流挂问题。最后选用一种丙烯酸酯类流平助剂混合一定的中
沸点溶剂较好地解决了涂膜的流平问题。
３．３．４．４固化促进剂的选择
含氟共聚物的固化机理与羟基丙烯酸树脂的固化机理相同，均为聚合物链上
的含羟基的乙烯共聚单体中的羟基与脂肪族异氰酸酯的异氰酸基反应，形成交联
结构。聚氨酯涂料的常用催化剂可考虑用于共聚体氟碳涂料。
由于氟树脂羟基含量低、羟基反应活性低，反应速度比丙烯酸聚氨酯慢，可
采用聚氨酯类固化剂适当加快固化速度，特别是提高低温固化性能。常用的催化
剂包括：叔胺类、金属化合物和有机磷三类．
采用二月桂酸二丁基锡做为催化剂进行固化性能研究。在１５℃一１８℃的条件
下，观察固化情况，氟碳涂料固化适用期随固化促进剂用量关系见表３．４。催化
剂添加量为固化剂用量的百分比。从表３＿４中可以看出，加入微量的催化剂就能
明显地提高ＦＥＶＥ氟碳涂料的固化速度。
常温固化ＦＥｖＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性能Ｆ陇氟碳涂料的制备
表３＿４氟碳涂料固化适用期随固化促进剂用量的关系
Ｔａｂｌｅ３－４Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｏｆｐｏｔｌｉｆｅｏｆｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｐａｉｎｔｗｉｔｈｃｕｒｉｎｇａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ
固化促进剂用
００．０５０．１０．２
量，％
适用期，ｈ１２８３２
通过摆杆硬度计测定硬度变化情况，来反应固化速度（图３．３）。漆膜固化温
度２５＂Ｃ。ｌ舟未添加催化剂，系列２已添加为固化剂用量０．０５％的催化剂。从图
３．３中可以看出，加入固化促进剂后，固化速度明显加快，但在固化后期，漆膜
硬度逐步接近。
Ｏ．６
０．５
魁ｏ．４
髫
髯ｏ．３
辚
Ｏ．２
Ｏ．１
０２４６８１０１２１４＇６１８
时间，ｄ
图３．３添加催化剂和不加催化剂的ＦＥＶＥ氟碳涂膜的硬度比较
Ｆｉｇ．３－３ＦｉｌｍｈａｒｄｎｅｓｓｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｂｃＴｗｅＣｌｌｗｉｔｈａｎｄｗｉｔｈｏｕｔａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ
３．３．５亚光氟碳涂料的制备
目前，亚光漆和无光漆的应用领域有扩大趋势，可通过提高颜填料含量的方
法降低漆膜光泽，但过高的ＰＶＣ值可能使漆膜的某些性能变差，而对ＦＥＶＥ这
种高耐候性的氟碳涂料，对漆膜的粉化性能影响最为显著。通过加入消光剂的方
法，可最大限度地控制氟碳涂料的ＰＶＣ值，显著提高涂膜的抗粉化能力。图３＿４
显示：漆膜光泽随消光剂二氧化硅含量的增加光泽降低，加入４％－５％的二氧化
硅消光剂可获得亚光漆，添加５％－－６％的二氧化硅消光剂可获得无光漆。
∞∞
阳∞
∞
淡．壶５果ｏ｛寻
Ｏ２４６８
添加量，％
图３－４消光剂用量对涂膜光泽度的影响
Ｆｉｇ．３－４Ｅｆｆｅｃｔｏｆａｎｔｉｆｏａｍｉｎｇａｇｅｎｔｃｏｎｔｅｎｔｏｎｃｏａｔｅｄｆｉｌｍｇｌｏｓｓｉｎｅｓｓ
消光剂的消光机理为：加了二氧化硅消光剂的涂料在施工后，漆膜较厚、二
氧化硅粒子都包含在漆膜内部，涂膜表面是光滑平整的。当溶剂逐渐挥发后，涂
膜变薄，二氧化硅粒子凸出漆膜表面，漆膜表面变成不均匀的凹凸状态，构成了
粗糙的表面。不均匀的表面和微弱的粗糙度会造成光的散射、因而降低了光泽。
随着二氧化硅含量的增加，漆膜粗糙度增大，对光线的散射增强，光泽度降低。
３．３．６氟碳涂料的性能
制备的氟碳涂料进行测试，试验结果如表３．５．与市场上主流ＦＥＶＥ氟碳涂
料相比，具有以下明显的性能优势：
１）具有更加优异的耐候性。性能测试结果远远大于国内相关氟碳涂料技术
标准的要求。人工加速老化５０００ｈ，或海南曝晒２年，失光ｌ级，变色０级；国
内主流ＦＥＶＥ氟碳涂料在同样的老化条件下，失光２—４级，变色１－－３级。
２）具有更加突出的防腐性能。耐盐雾５０００ｈ，漆膜无异常；耐１０％Ｈ２Ｓ０４，
１０％ＮａＯＨ１０００ｈ漆膜不变色、不失光；而国内主流ＦＥＶＥ氟碳涂料耐１０％
ＮａＯＨ后会出现严重失光和变色。
表３－５制备的氟碳涂料及配套涂层体系试验结果
Ｔａｂｌｅ３－５Ｔｅｓｔｒｅｓｕｌｔｓｏｆｔｈｅｐｒｅｐａｒｅｄｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｐａｉｎｔａｎｄｉｔｓｃｏａｔｉｎｇｓｙｓｔｅｍ
技术要求
项目检验结果
ＨＧ厂ｒ３７９２ｎ江６９４兀１厂１７２２
拉４（优等品）
溶剂可溶物氟含量，％芝１８之２０２５
筮２（一等品）
耐弯曲性，Ｉ姗ｇ望ｌ
拉开法，ＭＰａ＞－６之５８．６
附着力划格法，级５１ｌ
耐冲击，ＧＩＴｌ＞４０５０５０５０
耐酸性，１０％Ｈ２Ｓ０４１６８ｈ无异常２４０ｈ允许轻微１０００ｈ不变

２４０ｈ无异常
耐碱性，１０％ＮａＯＨ变色和失光色、不失光
１０００ｈ不起泡、５０００ｈ不起
３０００ｈ不起泡、
耐盐雾性不生锈、不脱泡、不生锈、
不生锈、不脱落
落不脱落
２５００ｈ不起泡、３０００ｈ漆膜不
３０００ｈ漆膜变
不生锈、不开起泡、不剥落、
３０００ｈ不起泡、色０级，失光
裂、不脱落。不粉化。白色或
不生锈、不开Ｏ级；５０００ｈ
浅色漆允许２浅色漆膜允许
人工加速老化裂、不脱落，允许变色０级，失
级变色、２级失变色ｌ级，失光
２级变色、２级光１级，无其
光和ｌ级粉化；１级；其它颜色
失光它漆膜破坏
其它颜色商定允许２级变色、
现象
２级失光
变色０级，保
海南２年
光率９０％
自然曝晒
变色０级，失
北京４年
光０级
３．４本章结论
选用四氟乙烯一乙烯基醚型ＦＥＶＥ氟碳树脂为成膜物，通过固化剂、溶剂、
及助剂的选择制备了漆膜外观优异，耐候性能和防腐性能突出的氟碳面漆。
与我国主流ＦＥＶＥ氟碳涂料相比，具有以下优点：
１、具有明显的环保优势。主要体现在较低的ＶＯＣ含量；不含二甲苯、甲苯
等芳烃溶剂；溶剂体系具有较低的Ｍ瓜值。
２、具有更加优异的耐候性。人工加速老化５０００ｈ，或海南曝晒２年，失光ｌ
级，变色０级；国内主流ＦＥＶＥ氟碳涂料在同样的老化条件下，失光２—４级，
变色１—３级。
３、具有更加突出的防腐性能。耐盐雾５０００ｈ，漆膜无异常；耐１０％Ｈ２Ｓ０４，
１０％ＮａＯＨ１０００ｈ漆膜不变色、不失光，而国内主流ＦＥＶＥ氟碳涂料耐１０％
ＮａＯＨ后会出现严重失光和变色。
４、优异的抗粘污性。具有更加光洁和致密的漆膜表面，保证了涂层更好的
耐粘污性。可根据使用环境制各自清洁氟碳涂层（见第四章）
在配方设计中，重点关注如下因素：
１）成膜树脂及固化体系的选择，要考虑环保、耐候性、相容性等问题；
２）溶剂体系的选择在关注溶剂溶解力、挥发速率的同时，更加关注绿色环
保问题，还要考虑共溶剂的挥发问题；
３）颜填料的选择，除了考虑分散性、耐候性外，还要考虑颜料体系的粒经
分布及成膜过程中的沉降速度，避免漆膜浮色发花问题。
４）由于４Ｆ型氟碳涂料对颜料的润湿分散性很差，如果颜料的润湿分散性不
好，不仅会引起浮色、发花问题，还会显著影响的涂料的耐候性。解决这一问题
的关键是颜料和润湿分散助剂的选择。润湿分散助剂的选择要考虑与树脂的混溶
性以及和颜料体系的极性匹配问题。轻微的浮色发花还需要配合流平助剂解决。
参考文献
【１］ＴａｋａｓｈｉＴａｋａｙａｎａｇｉ，ＭａｓａａｋｉＹａｍａｂｅ．Ｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓｏｎｃｏａｔｉｎｇａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．
ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＯｒｇａｎｉｃＣｏａｔｉｎｇｓ，２０００，４０：１８５－－１９０
【２】许君栋，夏范武，王书林．交联型氟树脂的应用研究【Ａ】．第九届氟硅涂料行业年会论文
集【Ｃ】．北京，２００８，４８－５７
ｆ３】ＭａｔｔｅｏＶＯｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓｉｎｆｌｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｉｃｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇ．ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．，
２０００，４０：２２５－２４２．
【４】夏正斌，涂伟萍，杨桌好，等．涂料中溶剂的选择ｍ．涂料工业，２０００（５）：３５－３９
【５】唐在峰．热固型涂料中溶剂的选择川．涂料工业，１９９８，（９）：３２－３４
【６】鹤下知也，周睛．环境友好型四氟化碳涂料在钢结构防护领域中的研究应用【Ａ】．２００７全国
大型桥梁和水工结构防腐蚀技术研讨会论文集【Ｃ】．重庆：中国方正出版
社，２００７，２３６－２４５
６７
第四章自洁型ＦＥＶＥ氟碳涂料研究
４．１引言
ＦＥＶＥ氟碳涂料以其优异的耐候性和良好的施工性能，广泛地应用于桥梁、
机场、奥运场馆等耐候性要求高的场所【ｌ捌。由于聚四氟乙烯广泛地用作不沾锅
涂料，导致人们对ＦＥＶＥ氟碳涂层的耐粘污性有一定期望，但从实际应用效果看，
ＦＥＶＥ氟碳涂料和一般有机涂层一样容易产生污染，并特别容易产生雨痕现象
州。这是因为虽然ＦＥＶＥ氟碳涂料含有氟单体，表面能有所降低，但其涂层表
面与水接触角也仅为ｓｏＯ一９００，反而更容易被污物污染。有多种提高涂层耐粘污
性的方法【７－９］。主要包括：ｌ、降低漆膜表面能，提高漆膜与水、油的接触角，使
得污物难以附着；２、通过添加亲水化助剂，使得漆膜表面产生亲水性基团，使
得油性污物附着不牢，容易被雨水冲刷掉；３、通过添加光催化剂的方法，分解
漆膜表面污染物。本章比较研究了这三种改善常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂层抗粘污性
方法，并且对ＦＥＶＥ氟碳涂膜漆膜表面亲水性改性进行研究。
４．２实验部分
４．２．１主要原料
ＧＫ－５７０，大金氟涂料（上海）有限公司；３３９０固化剂，德国拜尔；钛白粉
Ｒ９６０，美国杜邦；光催化剂西０２，苏哈利本；防涂鸦助剂ＴＥＧＯＰｒｏｔｅｃｔ５００１，
德国德固萨公司；亲水化剂，结构示意Ｓｉ一㈣ｆｏ把Ｓｉｌｉｃａｔｅ的Ｓｉ－０一Ｒ的Ｒ（Ａｌｋｙｌ）
的一部分变性为Ｒｆ（ＦｌｕｏｒｏａＪｋｙｌ）。消光剂Ｓｉ０２，国产
４．２．２涂料制备
将溶剂醋酸丁酯ｌＯｇ、消泡剂ＢＹＫ一０６６Ｎ，Ｏ．３９、分散剂ＢＹＫ－２０５０，Ｏ．６９，
氟碳树脂ＧＫ－５７０，６９９、钛白粉１９９混合搅拌均匀，研磨至细度２０１ｕｎ，得组份
Ａ。组份Ｂ为３３９０。组份～组份Ｂ＝１００／１０。
试验配方为上述研磨料组份Ａ的质量比：１＃，空白样；２＃，添加２％亲水
化剂；３＃，添加３％防涂鸦助剂；４＃，添加５％光催化剂Ｔｉ０２。
４．２．３涂膜制备
４．２．３．１耐粘污性涂膜制备
涂层体系为：环氧富锌底漆（２道ｘ４０９ｍ）＋环氧云铁中间漆（２道ｘ５０Ｉ＿ａｎ）
＋丙烯酸聚氨酯面漆（１道ｘ３５ｐｍ）＋氟碳面漆（１道ｘ３０９ｍ）。
在１５０１ｘｍｘ７０ｐａｎ钢板上制备漆膜，首先将钢板打磨至Ｓｔ３级，钢板边角进行
打磨处理；然后按涂层配套进行涂装，每道漆间隔１６ｈ－２４ｈ。
４．２．３．２表面亲水性研究涂膜制备
按配比将ＧＫ－５７０、３３９０、亲水化剂等混合搅拌均匀，熟化０．５ｈ后，采用空
气喷涂方法，在涂有底漆、中间漆和氟碳面漆的马口铁板上喷涂漆膜干膜厚度为
２５９ｍ～３０１ｘｍ的氟碳清漆。
４．２．４试验方法
４…２４１耐候性试验
大气曝晒试验按ＧＢ／Ｔ９２７６＜涂层自然气候暴露试验方法》规定进行，试板
面向正南方，与地面呈４５０角。
人工加速老化试验按ＧＢ／Ｔ１８６５《色漆和清漆人工气候老化和人工辐射暴
露（滤过的氙弧辐射）》规定进行。
４…２４２耐盐雾试验
按ＧＢ／Ｔ１７７１＜色漆和清漆耐中性盐雾性能的测定》规定进行。
４．２．４．３ＸＰＳ测试
涂膜按照规定的养护时间养护后，用ＥＳＣＡＬＡＢ２５０Ｘ射线光电子能谱测定

仪测定表面元素组成和含量，根据选用材料的化学组成，扫描的元素包括：Ｃｌｓ、
Ｏｌｓ、ＦＩｓ、Ｎｌｓ、Ｓｉ２ｐ。
４．２．４．４接触角测试
采用ＪＣ．２０００Ｃ１静滴接触角／界面张力测量仪测试漆膜与水接触角。
４．３结果与讨论
４．３．１漆膜表面耐粘污性研究
４．３．１．１耐候性
采用ＧＢｌ８６５氙灯老化进行人工加速老化试验，漆膜保光率随时间变化如图
４．１。在北京地区进行户外大气曝晒试验，漆膜保光率随时间变化如表４．１。
１００
８０
装∞
褥
果４０
毯
∞
０，５００１０００１５００２０００２５００３０００
时间，ｈ
图４－ｌ涂膜保光率随人工加速老化时间变化关系曲线
Ｆｉｇ．４－１ＴｈｅｃｕⅣｅｓｏｆｂｅｔｗｅｅｎｇｌｏｓｓｒｅｔｅｎｔｉｏｎｏｆｐａｉｎｔｆｉｌｍａｎｄｔｉｍｅｏｆａｒｔｉｆｉｃｉａｌｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ
表４．１涂膜保光率随大气曝晒时间变化关系
Ｔａｂｌｅ４－１Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｇｌｏｓｓｒｅｔｅｎｔｉｏｎｏｆｐａｉｎｔｆｉｌｍａｎｄｔｉｍｅｏｆｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｅｘｐｏｓｕｒｅ
曝晒时间，年ｌ捍硝３桴铺
０．５１０１．３１００．８１０１．４９１．５
ｌ９８．９９９．１９８．７３０．８
１．５９９．１９９．２９８．６７．２
２９８．７９９．４９８．３４．８
从图禾ｌ、表４－ｌ可以看出，ｌ＃、２＃、３＃具有优异的耐候性能，在试验时
间内，涂膜变化很小，相比较耐候性顺序为２＃＞ｌ＃≥３＃。这是由于ＧＫ．５７０
树脂为四氟乙烯一乙烯基醚共聚物，Ｃ．＿Ｆ键的高键能和氟单体与乙烯基醚单体
的交替共聚特性，维持了氟碳涂料优异的耐候性能。２＃中加入的亲水化剂是一
常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥ９１１氟碳涂料的制备
种氟烷基化硅氧烷，在成膜过程中很快迁移到漆膜表面，在漆膜表面形成－－Ｓｉ
—Ｏ—Ｓｉ一陶瓷层，比ＦＥＶＥ氟碳主体的耐候性更强。３＃中的防涂鸦助剂是一种
羟基丙烯酸酯改性的有机硅，在成膜过程中迁移至漆膜表面，也维持了较高的耐
候性。
与ｌ＃、２＃、３＃相比，４＃的耐候性就差了很多，人工加速老化１０００ｈ，自
然曝晒１年，漆膜就明显失光，并出现严重粉化现象。这是由于涂料中加入的光
催化剂ＴｉＱ，在阳光照射下很容易粉化，并且光催化剂对有机物的分解具有很
强的催化作用，即使耐老化性很强的氟碳树脂也会遭受光催化剂的严重破坏。
４．３．１．２防腐性能
表面亲水性氟碳涂层用作长效防腐涂层体系，除了应具有优异的耐紫外线性
能外，还应具有优异的防腐性能。为此，按照ＧＢ／Ｔ１７７１比较了三种配方体系的
耐盐雾性能，按照ＧＢ／Ｔ１３８９３比较了它们的耐湿热性能。
涂层体系经过２０００ｈ耐盐雾试验，１０００ｈ湿热试验后，三者均未出现起泡、
剥落、生锈和开裂现象。依照ＩＳ０１２９４４－６的规定，用于最苛刻的Ｃ５腐蚀环境下
的长寿命防腐涂层体系（１５年以上）要求的涂层体系性能：耐盐雾试验１４４０ｈ；
耐湿热试验７２０ｈ。说明表面亲水化涂层可以用作苛刻腐蚀环境下的长寿命防腐
面漆。
ＦＥＶＥ氟碳涂料与环氧中间漆之间具有优异的结合力，并且涂层吸水性低、
涂层结构致密，因此氟碳涂料具有优异的防腐性能。氟化硅氧烷亲水化剂具有很
强的表面迁移性，迁移致表面后水解生产硅羟基基团，使漆膜表面具有亲水性，
但漆膜主体是亲油的，因此，对漆膜的耐湿热、耐盐雾性能影响不大。
４．３．１．３涂膜表面与水接触角和抗粘污性
测试漆膜表面与水接触角（表４－２），并观察大气曝晒样板的耐粘污性。结果
发现：ＦＥＶＥ氟碳涂料漆膜表面与水接触角虽然比一般有机涂层有所提高，但也
仅仅达到８５．３０。添加聚酯改性有机硅防涂鸦助剂的３＃，接触角有所提高，但也
仅仅达到９８．３０，远达不到产生类似荷叶效应的防污染效果。而且随时间延长，ｌ
＃、３＃漆膜与水接触角降低，耐粘污性进一步下降。
７ｌ
表４１２氟碳涂料膜表面与水接触角
Ｔａｂｌｅ４－２Ｗａｔｅｒｃｏｎｔａｃｔａｎｇｌｅｏｆｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｐａｉｎｔｆｉｌｍｓ
接触角，ｏｌ＃２＃３＃４＃
１个月８５．３３７．４９８．３８４．４
半年８５．５３２．７９８．１５６。８
１年８４．３３１．２９５．３１１．４
２年８２．１３１．５８９．１０
２＃中的氟化硅氧烷类亲水化剂，在涂膜形成过程中有很强的向表面迁移富
集的能力，富集到表面的硅氧烷，在空气中水分的作用下，快速水解形成
—．Ｓｉ—ｏＨ，从而赋予漆膜表面亲水性。并且随着时间推移，漆膜表面的亲水性
增强，自洁性进一步提高。将３％的亲水化剂加入氟碳清漆中，喷涂涂膜３０岬，
室温下放置２１ｄ后，３撑涂膜随曝晒时间延长，漆膜表面与水接触角迅速下降，
耐粘污性提高。好的耐粘污性有两方面原因：一是光催化剂分解油性污染物，二
是漆膜表面的粉化在雨水冲刷下具有自洁性。但是采用光催化剂来提高涂层的耐
粘污性，漆膜的耐候性能大大降低，不是一种理想的手段。
从实际的曝晒结果看，４＃涂膜具有最好的自清洁性，这是由于漆膜严重粉
化导致的雨水容易冲刷干净；１＃涂膜的污染较严重，自清洁性最差；３＃涂膜半
年内的抗粘污性较好，１年后变差，并且自洁性不好；而２＃漆膜自清洁性较好，
特别是防止雨痕的能力大大提高。２＃的自洁性机理为：污染物分为亲水性和亲
油性两种。砂土等亲水性污染物有随着雨水冲走的倾向，亲油性物质由于在亲水
化表面附着不牢，受到雨水冲刷，也可以很容易冲走，这就是所谓的“卷缩上升
机理＂。
４．３．２涂膜表面亲水性研究
４．３．２．１表面元素分析
在氟碳清漆中分别加入０、１％、２％、３％、４％、５％的亲水化剂制备相应漆
膜。将制备的涂膜常温下养护３０ｄ后，用ＸＰＳ测定漆膜表层元素含量。图铊、
图４．３分别为氟碳涂膜的Ｓｉ２ｐ、Ｆｌｓ光电子能谱，从图中可以明显地看出，当加
入１％亲水化剂后，就可以明显地看出形成的Ｓｉ２ｐ峰，并且Ｆｌｓ峰明显减小，随
着亲水化剂用量的增加Ｓｉ２ｐ峰的面积逐步增大，但增加幅度逐步减小。
常温固化ＦＥ怩＾磺潦科结构与性睢研究疑嵩性能Ｆ雕■磺潦科的制鲁
∞
欺
蝴！暖》谢趟螭蝴＿￥￡ｏ鹣跳．
∞ 蛄
Ｍｒ日日日ｍ佃０
图４｛氟碳涂膜表面Ｓｉ２ｐ的ｘＰｓ图谱
１∞ １∞ １１０
Ｆｉｇ．４－２Ｓｉ２ｐＸＰＳｓｐｅｃｍａｎｏｆｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｐａｉｎｔｆｉｌｍ
垦
篓剖蛏
６７５鲫翻５
Ｂｉｎｄｉｎｇ日Ｈｗ（啪
图４４氟碳涂膜表面Ｆｌｓ的ＸＰＳ图谱
啪髑
ｆｅｌｔ．４－３ＦｌｓＸＰＳｓｐｅｃａｖｍｏｆｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｐａｉｎｔｆｉｌｍ
表４－３为氟碳涂膜表面不同亲水化剂含量时ＸＰＳ测试的元素含量。氟碳树
脂清漆涂膜是由四氟乙烯一乙烯基醚多元共聚物和异氰酸酯固化剂构成，其主要
元素为ｃ、Ｆ，还含有Ｏ、Ｎ；而亲水化剂是氟化硅氧烷．其主要元素为ｓｉ和ｏ，
还含有Ｃ、Ｆ：当然两种材料中均含有Ｈ元素，但是Ｈ元素在ＸＰＳ能谱中显示
不出来。从表１中可清楚地看出各种元素含量随亲水化剂含量的变化情况，当掭
加１％亲水化剂时，表面ｓｉ元素含量为１３．７７％，而。元素含量从１４０９％增加到
３２．８８％，Ｆ元素含量从１５．８９％降低到７．７７％。而当亲水化剂含量进一步增加时，
涂膜表面元素含量进一步缓慢变化，当亲水化剂达到５％时，表面Ｓｉ元素含量达
到２０．４２。因此，从图４－２、图４．３和表３．３可以看出亲水化剂在氟碳涂膜表面具
有非常明显的富集效应。
表３－３亲水化剂含量对氟碳涂膜表面元素含量的影响
Ｔａｂｌｅ３－３Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｎｔｅｎｔｏｆｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｆｉｃａｄｄｉｔｉｖｅ０１１ｓｕｒｆｈｃｅｄｅｍｅｎｔｃｏｎｔｅ艇ｔｏｆ
ｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｐａｉｌｌｔｆｉｌｍ
亲水化剂含
Ｃ１３ＯＩｓＦｌｓＮｌｓＳｉ２ｐ
量，％
０６６．６４１４．０９１５．８９１．６１．７８
ｌ４２．８３３２．８８７．７７２．７５１３．７７
２４０．３９３５．２０７．３０２．３７１４．７４
３３６．１３３６．７９６．４１２．６４１８．０３
４３２．１６３９．８４５．８５２．２８１９．８７
５３０．７５４０．６６５．４２２．７５２０．４２
为进一步考察亲水化剂在漆膜表面富集的快慢，将制备的含有２％亲水化剂
的涂膜分别放置３ｄ、８ｄ、１５ｄ测试表面元素组成，结果见表“。，说明亲水化剂
在成膜过程中很快迁移到漆膜表面。而Ｆｌｓ似乎有减小趋势，这可能由于与硅氧
烷相连的氟烷基水解后生成的含氟低分子物质挥发所致。
表４＿４放置时间对氟碳涂膜表面元素含量的影响
Ｔａｂｌｅ４－４Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｐｌａｃｅｄｔｉｍｅｏｎｓｕｒｆａｃｅｄｅｍｅｎｔｃｏｎｔｅｎｔｏｆｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｐａｉｎｔｆｉｌｍ
停放时间，ｄＣ１３ｏｌｓＦｌｓＮｌｓｓｉ２ｐ
３４３．９４２９．５ｌ１１．３４１．“ １４．ｎ
８３８．２９３７１０．７２Ｏ．６３１３．３７
１５４１．１ｌ３４．８１８．６０．９２１４．５５
４．３３．２漆膜与水接触角
涂膜养护１５ｄ后，考察不同亲水化剂含量对氟碳涂膜与水接触角的影响，
见表４．５。从表３．５可以看出，当亲水化剂含量为１％时，漆膜与水接触角为４２．１０，
显示出漆膜明显的亲水化；当亲水化剂含量进一步提高时，涂膜与水接触角缓慢
７４
降低，当亲水化剂含量大于３％时，与水接触角变化很小，考虑到成本因素，配
方中亲水化剂含量可在２＊／，－－３％间选择。
表４．Ｓ亲水化剂含量对氟碳涂膜与水接触角的影响
Ｔａｂｌｅ４－５ＴｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｎｔｅｎｔｏｆｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｆｉｅａｄｄｉｔｉｖｅＯｎｗａｔｅｒｃｏｎｔａｃｔａｎｇｌｅｏｆ
ｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｐａｉｎｔｆｉｌｍ
亲水化剂含量，％与水接触角，ｏ
Ｏ８６．１
ｌ４２．１
２３８．８
３３６．２
４３５．４
５３５．１
当亲水化剂含量为３％时，测试高光清漆和亚光清漆涂膜与水接触角随时间
的变化规律，见图４－４。由图¨可知，在１５ｄ内氟碳涂膜与水接触角随时间迅
速下降，１５ｄ－３０ｄ下降趋势减缓，３０ｄ后呈现非常缓慢的下降趋势。传统硅氧烷
亲水化剂需要约半年时间才能在漆膜表面形成亲水性，而且亲水性程度较低，在
亲水性表面形成以前漆膜已经受到污染，抗粘污效果不理想。而试验用亲水化剂
是把Ｓｉｌｉｃａｔｅ的Ｓｉ．０．Ｒ的Ｒ（Ａｌｋｙｌ）的一部分变性为Ｒｆ（Ｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌ），变性的
Ｒｆ使涂膜表面可以快速反应出亲水化结构（Ｓｉ．Ｏ—Ｈ），使亲水化性能稳定。由图
“中还可以看出，亚光清漆比高光清漆具有更低的与水接触角。亚光清漆是由
纳米、微米填料粒子形成的，漆膜表面形成的微米、亚微米结构使得漆膜与水接
触角更小。
７５
嘏
藿
辎
＊
圻
时间，ｄ
图４－４亲水性氟碳涂膜与水接触角随时间变化关系
ｒａｇ．４４Ｔｈｅｏｕｒｖ骼ｏｆｗａｔｅｒｃｏｎｔａｃｔｏｆｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｐａｉｎｔｆｉｌｍｓｗｉｔｈｐｌａｃｅｄｔｉｍｅ
４．４本章结论
比较了提高ＦＥＶＥ氟碳涂膜耐粘污性的三种主要方法：采用氟化硅氧烷亲水
化剂明显地降低了漆膜表面与水接触角，使漆膜表面具有强自洁性，同时在漆膜
表面富集的—．ｓｉ—ｏ一键陶瓷薄层，赋予了涂层优异的耐候性能；采用改性有机
硅防涂鸦助剂，使得漆膜表面能有所降低，改善了漆膜的抗粘污性，但随着曝晒
时间延长，漆膜表面能提高，耐粘污性下降；光催化剂Ｔｉ０２通过光催化作用和
微粉化作用，使得涂膜具有很好的自洁性和抗粘污性，但是光催化剂在分解污染
物的同时，也分解ＦＥＶＥ树脂，使氟碳涂膜的耐候性严重恶化。
采用的氟化硅氧烷亲水化剂表面明显的表面富集效应，富集的亲水化剂具有
很强的水解倾向，能够在较短时间内（１５ｄ）形成亲水性表面。当亲水化剂含量
为１％时，漆膜表面与水接触角为４２．１０，并随着亲水化剂含量的增加漆膜与水接
触角逐步缓慢降低，当亲水化剂含量在５％时，漆膜表面与水接触角为３５．１０。在
同样的亲水化剂添加量时，制备的亚光涂膜比高光涂膜具有更低的与水接触角。
７６
常温固化ＦＥＶＩ！氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥＶＥ氟碳涂料的制备
参考文献
【ｌ】李运德，杨振波，黄玖梅．常温固化氟碳涂料在桥梁领域的应用ＩＪ］．电镀与涂饰，２００８，
２７（１）：４９．５３
【２】夏范武，王建刚．热固性氟树脂在卷材涂料及喷涂铝单板涂料中的应用ＩＪ］．涂料工业，
２００６，３６（２）；３“ｌ
【３】李运德，张亮，冯雍．钢结构桥梁用常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂层体系设计［Ｊ］．上海涂料，
２００８，４６（６）：１３—１５
【４】周卫东，张光国，刘秀生．自清洁型桥梁长效防蚀耐候涂料的研究［Ｊ］．材料保护，２００４，
３７（１０）：４３．４４，４９
【５】刘谦．自清洁氟碳涂料的研究【Ａ】．第六届氟树脂及氟涂料技术研讨会会议论文集【Ｃ】．深
圳：中国化工学会涂料涂装专业委员会，２００５：８６－９０
【６】倪玉德．ＦＥＶＥ氟碳树脂的技术进展．现代涂料与涂装ｒＪ］．２００６（１）：１３．１８
【刀刘兰轩，刘秀生，李承樵．自洁型氟碳涂料研究［Ｊ］．材料保护，２００６，３９（１０）：３６－３７
【８】王庆军，陈庆民．超疏水膜表面构造及构造控制研究ｒＪ］．高分子通报，２００５，（２）：６３－６９
【９】前田一彦．抗污染性改良的涂料用氟树脂ＥＪｌ．有机氟工业，１９９７，（Ｉ）：３８－４１
第五章碳纳米管改性ＦＥＶＥ氟碳涂料研究
５．１引言
碳纳米管以其特殊的结构和优异的性能应用于许多科学领域，如储氢材料、
电极材料、吸附剂、气体传感器等【ｌ。７１。在复合材料领域，利用碳纳米管优异的
力学性能、电性能，可显著改善基体树脂的力学性能并赋予复合材料的导静电性
能ｆｇ。¨。虽然ＣＮＴｓ在聚合物中应用被广泛地研究，但在涂料领域的研究很少，
特别是氟碳涂料领域。ＦＥＶＥ氟碳树脂是氟烯烃和烷基乙烯基醚或氟烯烃和烷基
乙烯基酯交互排列的共聚物，从化学和空间结构看，氟烯烃单元保护了不稳定的
乙烯基醚（酯）结构单元，使其免受氧化侵蚀，从而赋予ＦＥＶＥ氟碳涂料优异的
耐候性【眩ｄ５１，被广泛地用作长寿命防腐涂层体系的耐候面漆。本章研究了碳纳米
管在ＦＥＶＥ氟碳树脂中的分散性，并研究了ＣＮＴｓ／ＦＥＶＥ氟碳涂膜的力学性能、
热稳定性和导电性能。
５．２试验部分
５．２．１主要原材料
氟碳树脂ＪＦ．２Ｘ，常熟中吴新材料技术工程有限公司；ＧＫ－５７０，大金氟涂料
（上海）有限公司；异氰酸酯固化剂ＴＰＡ．１００，日本旭化成株式会社；润湿分散
助剂，毕克化学。
碳纳米管，制备方法如下：
碳纳米管采用竖式炉催化裂解法进行制割１６１。苯为碳源，二茂铁为催化剂前
驱体（Ｏ．５ｇ／ｍ１），噻吩为助催化Ｎ（ｏ．１２ｍｌ／ｍ１）。反应温度保持在１１５肛ｌ１７０＂Ｃ之间，
氮气和氢气流量分别保持为７３０ｍｌ／ｍｉｎ和５４００ｍｌ／ｍｉｎ。碳纳米管的形貌和结构采
用透射电镜（ＪＥＯＬＪＥＭ．１２００ＥＸ１００Ｋ＇Ｖ）进行表征。图５．１显示，所制备的碳纳米
管为直型结构，管壁光滑。碳纳米管的直径在４０－－－９０ｎｍ之间。
常温固化ＦＥｖＥ曩碳涤科结构与性能研究Ⅱ高性能ＦＥＶＥ氟碳涤料的割鲁
图５＿ｌ催化裂解法制备的碳纳米管的ＴＥＭＪ！（ｉ片
Ｆｉｇｕｎ５－１ＴＥＭｉｍａｇｅｓｏｆｃａｒｂｏｎｎ阻ｏｍｂｅｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃａｌｐｙｒｏｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄ
５．２．２碳纳米管分散液制备
按配方称取一定量的溶剂醋酸丁酯和助剂加入容器中，摇动容器使助剂完全
溶解；然后，加入碳纳米管，静止润湿２４１１后，超声波分散２ｈ，即制得碳纳米
管分散液。
５．２．３涂膜制备
按照配方量称取氟碳树腊，加入碳纳米管分散液，用玻璃棒搅拌均匀后，加
入当量比的异氰酸酯固化剂，混合均匀后熟化半小时．用刷涂法制各漆膜，刷涂
４道，每道间隔２４ｈ，最终干膜厚度在２５０１ａｍ－－３００Ⅲ＇ｎ之ｎＵ。
５．２．４性能测试
用ＫＥＹＥＮＣＥＶＨＸ一１００光学显微镜初步观测刷涂漆膜的外观，初步判断碳
纳米管的分散性，进一步对分散较好的漆膜，采用ＪＥＯＬＪＥＭ一１２００ＥＸ型透射电
镜观澜４碳纳米管的分散性。
采用ＤＸＬＬｌ０００－２００００拉力试验机测试漆膜的拉仲强度和断裂伸长率，测试
速率为５０ｍｍ／ｍｉｎ。
采用表面电阻率测定仪测定漆膜表面电阻。
热失重试验在ＮＥＴＺＳＣＨＴＧ２０９热失重分析仪卜进行。温度范周：室温
￣６００℃；气氛：Ｎ２；升温速率，２０℃／ｒａｉｎ。
ｎ京化Ｉ★学博±学位＊ｉ
５．３结果与讨论
５３．１ＣＮＴ“ＧＫ一５７０涂膜的分散性以厦力学性能和热稳定性研究
５．３．１．１分散助剂对碳纳米管的分散性的影响
为了制备ＣＮＴｓ／ＦＥＶＥ纳米复合ｊ糸料，选取了毕克化学相应品种的润湿分散
助剂Ａｎｔｉ．Ｔｅｒｒａ＠．Ｕ，Ｄｉｓｐ矾ｙｋ＠一１４０，Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ西－１６３，Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠－２００１，
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠．２０５０进行试验。首先将这些分散助剂溶解到醋酸丁酯中．然后将碳
纳米管加入到ｌ：述溶液中，超声波分散大约ｌｈ。碳纳米管、分散莉和醋酸Ｊ酯
的比例为５：５：９０。然后再将超声后的分散液、固化剂加入到ＧＫ－５７０氟碳树脂中．
超声分散Ｏ５ｈ，刷涂制各涂膜。从外观上明显能区分各种分散液粘度的差异：不
加涧湿分敞助剂＞Ａｎｔｉ—Ｔｅｎ＇ａｏ—Ｕ＞Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠．１４０＞Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠一１６３＞
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠一２００１＞Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠一２０５０。加入分散剂后，改善了碳纳米管的润湿分
散性，降低了涂科的粘度，尤其以Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠．２０５０降低粘度效果晟显著。
采用ＴＥＭ评估ＣＮＴｓ在ＦＥＶＥ氟碳涂膜中的分散性，见图５－２。从图５－２中
可以看出，束添加分散助剂和添加不同分散助剂涂膜中碳纳米管的分散状态差异
很大。未添加分散助荆的涂膜中碳纳米管分敞性很差，团聚严重：添加
Ａｎｔｉ—Ｔｅｒｒａ回一Ｕ，Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠．１４０的涂膜，仍能发现碳纳米管的团聚现琢，但状态
有所改善；添加Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠一１６３。Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠一２００１，Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠－２０５０，碳纳米管
的分敞状态宵了进一步改善；而添加Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠一２０５０的涂膜．碳纳米管几乎呈
现单个分散状态。各种分散助剂的分散效果与其结构特征，以及碳纳米管、
ＧＫ－５７０树脂的结构特征相关。
㈣
蠹．麓．满謦，．醪，舻漕黛
。毽
蛰蠹謇塑
常温固化ＦＥｖＥ氟碳溶料结构与性能研究殛高性能Ｆ叭聃豫抖的制鲁
圈
煺ｏ¨｜、擎。ｌ
图５－２添加不同分散助剂的ＣＮＴｓｒＦＥＶＥ涂膜ＴＥＭ麒片
（ａ）术舔加助剂（ｂ）Ａｍｉ－Ｔ一＠－Ｕ（ｃ）Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠－１４０
（ｄ）Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠・１６３（ｅ）Ｄｉｓｐｃｒｂｙｋ＠－２００１（ＤＤｉｓｐｃｒｂｙｋ＠－２０５０
Ｆ培ｕ件５－２丁ＥＭｉｍａｇｅｓｏｆＣＮＴｓ／ＦＥＶＥｎ自ｎｏｃｏｍｐｏｓｉｌｅｓａｄｄｉｎｇｄｉｆｆｅｒｅａｔｄｌｓｐｅｍ衄ｔｓ
（神Ｂｌａｎｋ（ｂ）Ａｎｔｉ—Ｔｅｒｒａ＠－Ｕ（０Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ血１４０
（ｄ）Ｄｉｓｐｃｒｂｙｋ＠一１６３（ｅ）Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ圆一２００１（Ｏ１）ｉｓｐｅｒｂｙｋ＠－２０５０
优异的润湿分散助剂应该能与碳纳米管产生较强的吸附作用，并能在
ＧＫ一５７０树脂溶液中稳定存在。这几种分散助剂的主要成分：Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ＠一Ｕ是不
饱和多元胺酰胺和低分子量酸性聚酯盐溶液；Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠．１４０，酸性聚合物的烷
基胺盐溶液；Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠－１６３，含颜料亲和基团的高分子量嵌段聚合物溶液；
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠一２００１，改性丙烯酸酯嵌段共聚物；Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ圆．２０５０，含碱性颜料亲
和基团的附烯酸酯共聚物溶液。Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠一１６３，Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠．２００１为高分子量嵌
段弛枭物，一段‘ｊ颜料有很好的吸附作用，另’段与树脂体系良好的相容性，赋
予碳纳米管在氟碳树腊溶液中较好的分散性，而Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠一２０５０含有的颜料亲
和基团（一ＮＨ２），更进～步增强了与碳纳米管上极性基团（一ＣＯＯＨ和－－ＯＨ）
的结合，显著降低碳纳米管液的粘度，提高碳纳米管的分散性。
５．３．１．２ＣＮＴｓ／ＧＫ－５７０涂膜的力学性能
不同分散助剂的ＣＮＴｓ／ＧＫ－５７０涂膜拉伸性能数据见表５．１。从表５．１可看出，
未添加助剂的涂膜仅６．０３ＭＰａ，在添加分散助剂后，拉伸强度均有所提高，并且
拉伸强度与涂料的粘度正相关，添加Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠－２０５０的涂膜拉伸强度为
２０．９４ＭＰａ，大约是未添加助剂的３倍。这些结果显示，ＣＮＴｓ的分散性是影响涂
膜性能的最重要因素，Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠－２０５０是ＣＮＴｓ／ＧＫ－５７０体系的优异的润湿分散
助剂。
表孓ｌ添加不同分散助剂的ＣＮＴｓ／ＦＥＶＥ涂膜的拉伸性能
Ｔａｂｌｅ５－１ＴｅｎｓｉｌｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＣＮＴｓ／ＦＥＶＥｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃｏａｔｉｎｇｓａｄｄｉｎｇｄｉｆｆｅｒｅｎｔｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ
５．３．１．３ＣＮＴｓ／ＧＫ－５７０涂膜的热稳定性
ＣＩＮＴｓ／ＧＫ．５７０涂膜热失重分析（ＴＧＡ）曲线如图５．３所示。从图５．３中可以
看出，各条ＴＧＡ曲线存在较小的差异，说明分散助剂对ＣＮＴｓ／ＧＫ－５７０涂膜涂膜
的热分解温度影响较小。涂膜的起始热分解温度大约在３００℃，这也是ＧＫ．５７０
树脂的热分解温度，显示ＧＫ－５７０氟碳树脂较高的热稳定性。几种分散助剂失重
一半时的热分解温度分别为：未添加助剂，３３６．１ｏＣ；Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ＠．Ｕ，３３６．３ｏＣ；
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠一１４０，３３９．０ｏＣ；Ｄｉｓｐｃｒｂｙｋ＠一１６３，３４０．０ｏｃ；Ｄｉｓｐｃｒｂｙｋ＠・２００１，３４０．７
ｏＣ；Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠．２０５０，３４４．１ｏＣ。热分解温度上的差异显示，ＣＮＴｓ在ＧＫ．５７０
中的分散性对涂膜的热稳定性有轻微影响，并且某种程度上Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ＠．２０５０能
够提高ＣＮＴｓ／ＧＫ－５７０涂膜的热稳定性，但效果并不明显。
常温固化ＦＥ＼，Ｅ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥ、，Ｅ氟碳涂料的制备
图Ｓ－３添加不同分散助剂的ＣＮｌ妍砸ＶＥ涂膜的ＴＧＡ曲线
Ｆｉｇｕｒｅ５－３ＴＧＡｃｕｒｖｅｓｏｆＣＮＴｓ／ＦＥＶＥｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｃｓａｄｄｉｎｇｄｉｆｆｅｒｅａｔｄｉｓｐｃｒｓａｎｔｓ
５．３．２ＣＮＴｓ／ＪＦ－２Ｘ涂膜的分散性以及力学性能和电性能研究
５．３．２．１碳纳米管在ＪＦ－２Ｘ中的分散性
碳纳米管分散液的浓度为６％，碳纳米管占树脂溶液的浓度为２％，漆膜光学
显微镜照片如图５４所示。从图５４中可以看出，不添加润湿分散助剂的漆膜，
碳纳米管团聚非常严重，膜表面很粗糙，经过酸处理后的碳纳米管，团聚现象有
所改善，但还是比较严重，加入分散剂后，碳纳米管的分散性得到了非常显著的
改善。为了进一步考察助剂对碳纳米管的分散性的影响，采用透射电镜进行观察，
如图５．５所示。从图５．５可以看出，碳纳米管的分散性很好，大部分区域碳纳米
管呈现纳米级的分散。ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０５０是一种含碱性颜料亲和基团的丙烯酸
酯共聚物溶液，在超声波作用下，它通过空间位阻作用使碳纳米管在醋酸丁酯溶
液中解絮凝，并形成稳定的分散状态，最终碳纳米管在形成的氟碳树脂涂膜中达
到优异的分散状态。
“ｉ化工大｛博±学位论文
图５－５碳纳米瞥／ＦＥＶＥ橡膜的ＴＥＭ照片
（ａ）加助剂（ｂ）＾口助剂，碳纳米管经酸处理
Ｆｉ９５－５ＴＥＭｐｈｏｔｏｇｒａｖｈｓｏｆＭＷＮＴ／ＦＥＶＥｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍ
ａ）ａｄｄｉｎｇｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ：（ｂ）ａｄｄｉｎｇｄｉｓｐ—ｔ，ａｃｉｄｔｒｅａｔｌｎｅｎｔ
常温固化ＦＥ＼『Ｅ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥ＼，Ｅ氟碳涂料的制备
５．３．２．２ＣＮＴｓ／ＪＦ－２Ｘ涂膜的力学性能
碳纳米管添加量对氟碳树脂涂膜拉伸强度和断裂伸长率的影响如图５．６、图
５．７所示。从图５－６可以看出，随着碳纳米管添加量增加，碳纳米管／氟碳树脂涂
膜的拉伸强度逐渐增大，当添加量较小时，碳纳米管对拉伸强度的贡献更加明显，
当添加量为ｌＯ％时，拉伸强度提高了ｌ倍左右，碳纳米管的增强作用源于其优异
的力学性能和大的长径比结构。从图５－６还可以看出，酸处理碳纳米管的涂膜拉
伸强度要稍高于未酸处理碳纳米管的涂膜，这是由于碳纳米管经过酸处理后，其
管壁上生成的极性基团能够与基体树脂产生键合作用，从而使得增强作用进一步
提高。从图５．７可以看出：随着碳纳米管添加量的增加，伸长率逐渐降低；而且
酸处理碳纳米管／氟碳树脂涂膜的断裂伸长率下降更为明显，这是由于碳纳米管
上的极性基团与基体树脂的相互作用，限制了分子链的运动。
协
∞
山
＝侣
型
想似
肇
≈ 坦
８
Ｏ２４６８１０
碳纳米管添加量，％
图５＿６碳纳米管添加量对ＦＥＶＥ涂膜拉伸强度的影响
Ｆｉｇ．５－６Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆａ叮１’ｓｃｏｎｔｅｎｔＯｉｌｔｈｅｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｔｈｏｆＦＥＶＥｃｏａｔｆｉｌｍ
６５
浆∞
瓣
业弱
哥
藤５０
落４５
４０
０２４６８１０
磅排管添加量，％
图５．７碳纳米管添加量对ＦＥＶＥ涂膜断裂伸长率的影响
Ｆｉｇ．５－７ＥｆｆｅｃｔｓｏｆＣＮ，ｒｓｃｏｎｔｅｎｔＯｉｌｔｈｅｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒａｉｎｏｆＦＥＶＥｃｏａｔｆｉｌｍ
５．３．２．３ＣＮＴｓ／ＪＦ－２Ｘ涂膜的电性能
碳纳米管的大长径比和导电性能，使其易在涂膜中形成良好的导电网络，赋
予涂膜导电性能。表５．２列出了碳纳米管／氟碳树脂涂膜的表面电阻率。从表５．２
中可以看出，当碳纳米管的添加量较小时，涂层的表面电阻率＞１０１２Ｑ．ｃｍ，涂膜
不导电，当碳纳米管添加量达到某一值时，涂膜表面电阻率较快下降，当添加量
在增大到某一值时，漆膜表面电阻率下降趋缓，这是由于碳纳米管添加量小时，
在涂膜中难于形成连续的导电通路，因此涂膜体现的是氟碳树脂自身的电阻率，
当加入的量达到愈渗阀值后开始形成导电通路，因此漆膜表面电阻率迅速下降：
但当导电网络基本形成后，漆膜表面电阻率趋于稳定，再添加碳纳米管，仅是碳
纳米管和树脂比例变化引起的导电性能量的叠加，漆膜表面电阻率下降趋势趋
缓。未经酸处理的碳纳米管／树脂涂膜导电性能优于经过酸处理的碳纳米管／树脂
涂膜，这是由于碳纳米管在酸处理过程中，酸的刻蚀作用破坏了碳纳米管表面的
连续性，从而降低了碳纳米管的导电性，进而影响到涂膜的导电性。
表孓２碳纳米管添加量对涂膜表面电阻率的影响
ＴａｂｌｅＳ－２ＥｆｆｅｃｔｏｆａＮＴｓｃｏｎｔｅｎｔＯｎｔｈｅｓｇｒｆａｃｅｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙｏｆＦｌ’、，Ｅｃｏａｔｆｉｌｍ
５．４本章结论
制备了添加不同分散助剂的ＣＮＴｓ／ＧＫ５７０氟碳涂膜。分散助剂降低了ＦＥＶＥ
氟碳涂料的粘度。添加ＢＹＫ－２０５０固化剂具有最优的分散性，制备的ＣＮＴｓ／ＧＫ５７０
氟碳涂膜的拉伸强度达到２０．９４ＭＰａ，是未加分散助剂的２．５倍，并且热分解温
度也从３３６．１℃提高到３４４．１℃。
采用润湿分散助剂ＢＹＫ０２０５０也获得了优异分散性的ＣＮＴｓ／ＪＦ．２Ｘ氟碳涂膜；
碳纳米管的加入显著提高了ＦＥＶＥ氟碳树脂的拉伸强度，并赋予涂层导静电性
能；经过酸处理的碳纳米管／氟碳树脂涂膜的拉伸强度略优于未经酸处理的碳纳
米管／氟碳树脂涂膜，但导电性能下降明显。
参考文献
【ｌ】ＬｉｕＣ，ＦａｎＹＹＬｉｕＭ，ＣｏｎｇＨＴ＇ｅｔａ１．Ｈｙｄｒｏｇｅｎｓｔｏｒａｇｅｉｎｓｉｎｇｌｅ－ｗａｌｌｅｄｃａｒｂｏｎｎａｎｏｍｂｅｓ
ａｔ“＇ｏｍｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９９，２８６：１１２７・１１２９
【２】ＡｎＫＨ，ＫｉｍＷＳ，ＰａｒｋＹＳ，ｅｔａ１．Ｓｕｐｅｒｃａｐａｃｉｔｏｒｓｕｓｉｎｇｓｉｎｇｌｅ－ｗａｌｌｅｄｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｕ
ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ［Ｊ］．Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，２００ｌ，１３：４９％５００
【３】ＦｒａｃｋｏｗｉａｋＥ，ＢｅｇｕｉｎＥＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｏｒａｇｅｏｆａ１１ｅ１＂ｇｙｉｎｃａｒｂｏｎｎａｎｏｍｂｅ笛ａｎｄ
ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｃｄｃａｒｂｏｎｓ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｎ，２００２，４０：１７７５—１７８７
【４】ＳｈｕＪ，ＬｉＨ，ＹａｎｇＫｅｔａ１．Ｃａｇｅ－ｌｉｋｅｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ／Ｓｉｅｏｍｐｏｓｉｍａｓａｎｏｄｅｍａｔｅｒｉａｌｆｏｒ
ｌｉｔｈｉｕｍｉｏｎｂａｒｍｅｓ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２００６，８：５１－５４
【５】ＨｕａｎｇＨ，ＺｈａｎｇＷＫＣａｍＸＰ’既ａ１．ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｆＴｉＯｄｃａ—ｏｏｎ
ｎａｎｏｔｕｂｅｓｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅａｓａｎｏｄｅｍａｔｅｒｉａｌｓｆｏｒｌｉｔｈｉｕｍ－ｉｏｎｂａｔｔｍｅｓ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒ．Ｌｅｔｔ．２００７，

６１：２９６－２９９
【６】ＬｉｕＹＳｈｅｎＺ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｃａｒｂｏｎｍｉｃｒｏｃｏｉｌｓａｎｄｎａｎｏｃｏｉｌｓｕｓｉｎｇａｃｔｉｖａｔｅｄｃａｒｂｏｎ
ｎａｎｏｔｕｂｅｓａｓｃａｔａｌｙｓｔｓｕｐｐｏｒｔ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｎ，２００５，４３：１５７４－１５７７
【７】７ＨｙｕｎｈｙｕｂＫＶｌａｄｉｍｉｒＶＴ．Ｌｉｑｕｉｄ－ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｏｆｈｉｇｈｌｙｏｒｉｅｎｔｅｄｃａｒｂｏｎ
ｎａｎｏｔｕｂｅａｒｒａｙｓｆｏｒｔｈｉｎ－ｆｉｌｍｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ［Ｊ］．Ｎａｎｏ．Ｌｃｔｔ．２００６，６，１４４３・１４４８
【８１ＹｕｅＤ，ＬｉｕＹＳｈｅｎＺ，ｅｔａ１．Ｓｔｕｄｙｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂ懿Ｊｒｕｂｂｅｒ
ｅｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ】Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｓｅｉ．，２００６，４１：２５４ｌ－２５４４
【９】Ｌｉｕｚ’ＢａｉＧＨｕａｎｇＹｅｔａ１．Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎａｎｄａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓｔｏｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃ
ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｓｈｉｅｌｄｉｎｇｏｆｓｉｎｇｌｅ－ｗａｌｌｅｄｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅ／ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．

Ｃａｒｂｏｎ，２００７，４５：８２ｌ－８２７
【１０１ＸｕＭ，ＺｈａｎｇＴ’ ＣｍＢ，矗ａｉ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉ＝ｏｆＮｏｖｅｌ
Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ－Ｕｒｃａ／ＭｕｌｔｉｗａｌｌｅｄＣａｒｂｏｎＮａｎｏｍｂｕＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］，Ｍａｅｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００６，
３９：３５４０－３５４５
【ｌｌ】ＸｉｅＬ’ＸｕＦ＇ＱｉｕＦ＇ｅｔａ１．Ｓｉｎｇｌｅ－ＷａｌｌｅｄＣａｒｂｏｎＮａｎｏｍｂｅｓＦｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ砸也Ｈｉｇｈ
ＢｏｎｄｉｎｇＤｅｎｓｉｔｙｏｆＰｏｌｙｍｅｒＬａｙｅｒｓａｎｄＥｎｈａｎｃｅｄＭｅｃｈａｎｉｃａｌＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆ
Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｃｓ，２００７，４０：３２９６－３３０５
【１２】ＴａｋａｓｈｉＴ＇ＭａｓａａｋｉＹＰｒｏｇｒｅｓｓｏｆｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓｏｎｃｏａｔｉｎｇａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ：Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆ
ｍｉｎｅｒａｌｓｐｉｒｉｔｓｏｌｕｂｌｅｐｏｌｙｍｅｒａｎｄａｑｕｅｏｕｓｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ［Ｊ］．Ｐｒｏｇ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．，２０００，
４０：１８５．１９０
【１３】ＭａｔｔｅｏＶＯｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓｉｎｆｌｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｉｃｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｐｍｇ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．，
２０００．４０：２２５．２４２
８８
常温固化ＦＥｖＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥ、／Ｅ氟碳涂料的制备
【１４］ＴｏｓｈｉｆｕｍｉＳ，ＫｅｉｔｈＧｐｏｌｙ（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）／（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）ｃｏａｔｉｎ黟ｆｏｒ
ｍｉｔｉｇａｔｉｎｇｔｈｅｃｏｒｒｏｓｉｏｎｏｆｓｔｅｅｌｉｎａｓｉｍｕｌａｔｅｄｇｅｏｔｈｅｒｍａｌｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ［Ｊ］．Ｐｒｏｇ．Ｏｒｇ．
Ｃｏａｌ，２００１，４２：２０２—２０８
【１５】刘秀生，刘兰轩，谢鸽平．氟树脂耐加速老化性能的研究【Ｊ】．中国涂料，２００５，２０（６）：
２１．２３．
【１６】刘云芳沈曾民马宝海，等．碳源对碳纳米管形态的影响川．新型炭材料，２００３，１８
（４）：２９５．２９９
第六章ＦＥＶＥ氟碳涂料防腐涂层配套体系及施工质量控制
６．１引言
常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料自１９９８年在我国工业化生产以来，在防腐和建筑
领域市场很快被认可并获得应用。当前，ＦＥＶＥ氟碳涂料在我国进入稳步发展阶
段。氟碳涂料在一大批国家重点工程项目，包括杭州湾跨海大桥、鸟巢奥体中心、
天兴州及大胜关钢珩架梁等的应用为氟碳涂料的进一步推广应用奠定了实践基
础。同时，一系列相关标准的颁布设施也促使氟碳涂料在相关领域的应用。ＨＧ／Ｔ
３７９２ｍ２００５《交联型氟树脂涂料》规定了用于金属防腐和建筑外墙的ＦＥＶＥ氟碳
涂料的技术指标。我国的４个桥梁防腐标准：ＴＢ／Ｔ１５２７《铁路钢桥保护涂装》、
ＪＴ／Ｔ７２２－－２００８《公路桥梁钢结构防腐涂装技术条件》、ＪＴ／Ｔ６９４－－－２００７《悬索桥
主缆系统防腐涂装技术条件》、ＪＴ／Ｔ６９５－－２００７《混凝土桥梁结构表面涂层防腐技
术条件》，以及石油石化领域的相关标准ＧＢ５０３９３＿＿２００８《钢质石油储罐防腐蚀
工程技术规范》等，都把氟碳涂层作为主要的配套涂层体系，并规定了氟碳涂料
技术要求。
常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料最突出性能是它的耐候性，并且具有综合的防腐性
能，对氯离子、氧气、水分子的屏蔽效果好，以及对酸性大气环境容忍性高，用
做暴露在大气中配套长寿命防腐面漆是非常适用的。毋庸置疑，ＦＥＶＥ氟碳涂料
是目前可常温固化涂料中最优异的耐候面漆，但过分依靠氟碳涂料、片面夸大氟
碳涂料的作用，不注重涂层配套和施工质量控制，同样会导致涂层达不到应有的
防腐效果。只有合理的涂层配套体系设计、严格的施工质量控制，才能充分发挥
氟碳涂料耐候性好的特点．实现氟碳防腐涂层体系的长效防腐。
ＦＥＶＥ氟碳涂料自１９８２年开发成功以来，对其性能和应用研究报到较多【Ｉ．１０１，
但对氟碳面漆的施工性能研究较少，特别是涂料施工过程、使用过程中存在的问
题报到较少。没有合理、正确的施工，单凭超耐候的ＦＥＶＥ氟碳面漆并不能解决
所有问题。因此，分析ＦＥＶＥ氟碳防腐面漆的施工缺陷，提出预防措施，才能更
大程度地发挥氟碳防腐涂层的功效。
６．２涂层体系设计
６．２．１相关氟碳涂层体系设计标准
氟碳涂层体系设计主要参考标准为ＩＳ０１２９４４－－５＜色漆与清漆钢结构防腐
涂层保护体系第五部分配套涂层体系》和ＪＴ／Ｔ７２２－－２００８＜公路桥梁钢结构防
腐涂装技术条件》
ＩＳ０１２９９４４－５对双组份聚氨酯涂料的定义：漆基带有能与适宜异氰酸酯固化
剂反应的游离羟基基团的聚合物，典型的漆基包括：聚醚、丙烯酸酯、环氧、聚
酯、氟树脂。按照这个定义，ＦＥＶＥ氟树脂从大类上应该归为双组份聚氨酯涂料，
涂层体系设计可参考类似的涂层体系。为充分发挥ＦＥＶＥ氟碳涂料的高耐候性特
征，氟碳防腐涂层体系一般设计为高寿命涂层防腐体系。表６．１汇总了
ＩＳ０１２９９４４．５附录Ａ中相应腐蚀类型（腐蚀类型分类参见ＩＳ０１２９４４．２）下的高耐
久性聚氨酯涂层体系。
表６１ＩＳ０１２９９４４－５附录Ａ中相应腐蚀类型下的高耐久性聚氨酯涂层体系
Ｔａｂｌｅ６－１Ｈｉｇｈ－ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙＰＵＲｃｏａｔｉｎｇｓｙｓｔｅｍｓｉｎＡｎｎｅｘＡｏｆｌＳ０１２９４４—５
系统编号底漆涂层后道涂层图层系统

腐蚀
涂层ＮＤＦＴ／Ｉａ
类型基料底漆类型涂层数ＮＤＦＴ／ｌｔｍ基料
数ｍ
Ａ２．０７Ｃ２ＥＰＭｉｓｃ．１也８０ＥＰ，ＰＵＲ２—４１６０
Ａ３．０９Ｃ３ＥＰＭｉｓｃ．１８０融ＰＵＲ３—５２００
Ａ３．１ｌＣ３ＥＰ，ＰＵＰ．，ＥＳＩＺｎ（（Ｒ）ｌ６０ＥＰ，ＰＵＲ２１６０
Ａ４．０９Ｃ４ＥＰＭｉｓｃ．１８０ＥＰ．ＰＵＲ》巧２８０
Ａ４．１５ＣＡＥＰ，ＰＵＲ，ＥＳＩＺｎ（Ｒ）ｌ６０腿ＰＵＲ３＾＿４２４０
ＡＳｌ．０２，Ｃ５．１
毋ＰＵＲＭｉｓｃ．１８０ＥＰ，ＰＵＲ３－－４３２０
Ａ５Ｍ．０２Ｃ５．Ｍ
ＡＳＩ．０５，Ｃ５．Ｉ
瓯ＦＵＲ，ＥＳＩＺｎ（Ｒ）ｌ６０配ＰＵＲ３一巧３２０
Ａ５Ｍ．０６Ｃ５．Ｍ
Ａ５Ｍ．０４（７５．ＭＥＰ，ＰＵＲＺｎ（Ｒ）ｌ２５０皿ＰＵＲ２５００
Ｅｐ鄹氧；ＰＵＰ．，聚氨酯；ＥＳＩ，无机硅酸盐；Ｚｎ（Ｒ），富锌底漆，干膜中锌粉含量大于８０％；Ｍｉｓｃ．，其它类
型底漆；ＮＤＦＴ，名义干膜厚度
在标准ＪＴ厂ｒ７２２中规定氟碳涂层体系用于外表面，共设计用于Ｃ５腐蚀环境
下长效型涂层配套体系３个（见表６－２）。在低于Ｃ５腐蚀环境下，标准未给出氟
碳涂层配套体系，但标准强调，用于高防腐等级的涂层配套体系也适用于低防腐
等级，并可相应降低涂层厚度，也就是说，在腐蚀环境低于Ｃ５的情况下，也可
采用氟碳涂层体系。
９１
表６－２ＪＴ／Ｔ７２２氟碳防腐涂层配套体系
Ｔａｂｌｅ６－２Ａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｖｅｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｐａｉｎｔｉｎｇｓｙｓｔｅｍｓｉｎｎａ７２２
配套腐蚀道数／最低干膜厚
涂层涂料品种
编号环境（１ｕｎ）
底涂层环氧富锌底漆１／８０
中间涂层环氧（云铁）漆ｌ～２／１５０
丙烯酸脂肪族聚氨酯面漆／氟
ｓ０７Ｃ５．Ｉ面涂层（第一道）ｌ／４０
碳树脂漆
面涂层（第二道）氟碳面漆ｌ／３０
总干膜厚度３００
底涂层无机富锌底漆ｌ厂７５
封闭涂层环氧封闭漆ｌ／２５
中间涂层环氧（云铁）漆ｌ～２／１５０
Ｓ０９Ｃ５．Ｍ丙烯酸脂肪族聚氨酯面漆，氟

面涂层（第一道）ｌ，４０
碳树脂漆
面涂层（第二道）氟碳面漆ｌ／４０
总干膜厚度３３０
底涂层热喷铝或锌１／１５０
封闭涂层环氧封闭漆ｌ～２／５０
中间涂层环氧（云铁）漆１～２／１５０
ＳｌｌＣ５．Ｍ丙烯酸脂肪族聚氨酯面漆／氟

面涂层（第一道）ｌ／４０
碳树脂漆
面涂层（第二道）氟碳面漆１／４０
总干膜厚度（涂层）２８０
６．２．２氟碳防腐涂层体系
氟碳涂层配套体系和厚度设计参照ＩＳ０１２９４４．５、Ｊ１仃７２２、ＩＳ０１４７１３。氟碳
涂层用于钢结构外表面的长效防腐，可维持１５，－，２５年的有效防护期，典型配套体
系见表６．３．
常温固化Ｆｋ＇ＶＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性缆ＦＥ＼『Ｅ氟碳涂料的制备
表６－３长寿命氟碳防腐涂层体系
Ｔａｂｌｅ６－３Ａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｖｅｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｐａｉｎｔｉｎｇｓｙｓｔｅｍｓ
道数，最低干膜厚
序号涂层涂料品种腐蚀环境
（埘ｎ）
底涂层环氧磷酸锌底漆ｌ／６０
ｌ中间涂层环氧云铁中间漆Ｉ～２／８０
面涂层氟碳面漆２／６０

Ｃ３
底涂层环氧富锌底漆ｌ／６０
２中间涂层环氧云铁中间漆ｌ阚
面涂层氟碳面漆刀６０
底涂层环氧富锌底漆ｌ／６０
３中间涂层环氧云铁中间漆ｌ～２／１２０
面涂层氟碳面漆狮
底涂层无机富锌底漆ｌ／６０
封闭涂层环氧磷酸锌封闭漆
４
中间涂层环氧云铁中间漆１—２／１２０Ｃ４
面涂层氟碳面漆獬
底涂层热喷铝／锌１／１００
５
中间涂层环氧云铁中间漆ｌ一２／１００
面涂层氟碳面漆列６０
底涂层环氧富锌底漆ｌ／８０
６
中间涂层环氧云铁中间漆２／１７０
面涂层氟碳面漆２／７０
底涂层无机富锌底漆ｌ／８０
７
Ｃ５
中间涂层环氧云铁中间漆ｌ■２，１７０
面涂层氟碳面漆姗
底涂层热喷铝／锌１／１５０
８封闭涂层环氧磷酸锌封闭漆
中间涂层环氧云铁中间漆ｌ√２／１７０
面涂层氟碳面漆卫１０
底漆选用上，环氧富锌底漆以其优异的电化学保护性能、力学性能和良好的
施工性能，作为长寿命防腐涂层体系的首选底漆。在Ｃ３腐蚀环境下可选用环氧
磷酸锌底漆，该底漆具有优异的力学性能、钝化缓蚀功能，并且无毒环保。无机
富锌涂料，包括水性和醇溶型无机富锌涂料，施工环境、表面处理要求高，但由
于其优异的防腐性能，在Ｃ５．Ｍ环境下推荐采用。金属热喷涂涂层＋氟碳防腐涂
料涂层，在使用年限内，不需要彻底的喷砂除锈，仅需要ｌ￣２次的维修涂装，便
可以维持３０年～５０年的防腐寿命。
环氧云铁中间漆具有很好的屏蔽性能和力学性能，是最常用的长效防腐涂层
体系中间层。
现场喷涂试验验证，在无机富锌和热喷涂金属涂层上直接喷涂环氧厚浆云铁
中间漆，特别是当一道厚度达到１００ｌ－ｔｍ以上时，针孔和起泡相当严重。这主要
是由于无机富锌、热喷涂金属涂层存在一定的孔隙度，直接喷涂厚膜型中间层孔
隙中的空气来不及逃逸造成。通过多次现场施工验证在无机富锌和热喷涂金属涂
层和上层油漆间加涂连接涂层能够较好地解决这一问题：无机富锌的封闭层在为
２０１ｘｍ－３０ｐｍ。而热喷金属涂层，由于孔隙度高，粗糙度大，需要较厚的封闭漆
才能完全封闭，一般需要５０ｐｒｏ的封闭涂层，一道施工可能出现针孔，可分两道
施工，首先雾喷一道，过十几分钟待空气逸出后，再喷涂一道封闭层。金属热喷
涂层的厚度也可为２０１．ｍ卜３０ｐｍ，但随后的中间漆厚度不能太厚，否则可能会出
现针孔，薄涂的中间层起到部分封闭作用。在封闭漆的选用上，可以选用后道的
环氧云铁中间漆稀释后作为封闭层，如果涂层厚度不是很厚，这种方法为施工提
供了便利性；如果选用专用的环氧磷酸锌封闭漆进行封闭，封闭效果更好，并且
有利于提高涂层间的附着力和防腐性能。
氟碳面涂层设计改变传统的理念和做法，设计为氟碳涂层第一道、氟碳涂层
第二道。这样设计主要是考虑第一道面漆和第二面漆承担不同的功能：第一道面
涂层采用丙烯酸脂肪族聚氨酯面漆或过渡氟碳树脂漆，保证涂层体系更好的匹配
性、更好的附着力、重涂性；而第二道氟碳面涂层在配方设计中主要考虑耐候性、
自洁性和装饰性。两道面漆不同配方对桥梁等需要２道面漆分开涂装（车间涂
装和现场涂装）的构件非常适用，而对２道面漆不需要分开涂装的构件，为了涂
装的便利性，可以考虑两道面漆同一配方。对以上设计方法采用人工加速老化
（５０００ｈ）和耐盐雾试验（２０００ｈ）进行验证，结果证明耐候性和防腐性能不受任何
影响，涂层的保光、保色性能两种配套体系差不多，而耐盐雾性能试验后，涂层
附着力下降情况，分开设计的涂层体系略优于两道同样配方的氟碳面漆。因此这
是一种即能保证性能，又能方便施工，并能降低成本的方法。
６．２．３氟碳涂层体系验证试验
常温固化ＦＥ、『Ｅ氟碳涂料结构与性能研究及高性畿ＦＥＶＥ氟碳涂料的制备
对表６．３中的涂层体系采用耐湿热、耐盐雾试验进行验证。合格判定要求：
经耐湿热、耐盐雾试验后，漆膜外观无起泡、开裂、剥落、锈蚀等现象，允许附
着力降低５０％，但试验后附着力平均值应不小于５ＭＰａ，最低值应不小于３ＭＰａ
且划痕处锈蚀扩展宽度不大于２ｍｍ。不同腐蚀环境下耐湿热、耐盐雾的时间要
求见表６－４。表６－４中给出的测试时间要求高于ＩＳ０１２９４４－６的要求。不同腐蚀环
境下氟碳配套涂层体系耐湿热、耐盐雾试验结果见表６．５。
表６—４不同腐蚀类型下耐湿热、耐盐雾的时间要求
Ｔａｂｌｅ６－４Ｔｉｍｅｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｏｆｈｕｍｉｄｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅａｎｄｓａｌｔｆｏｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔｅｒｏｓｉｖｅ
ｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ
腐蚀环境Ｃ３Ｃ４Ｃ５
耐盐雾，ｈ７２０１４４０２０００
耐湿热，ｈ４８０７２０１４４０
表６－５不同腐蚀类型下氟碳配套涂层体系耐湿热、耐盐雾试验结果
Ｔａｂｌｅ６－５ＴｅｓｔｒｅｓｕｌｔｓｏｆｈｕｍｉｄｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅａｎｄｓａｌｔｆｏｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆＦＥＶＥｓｙｓｔｅｍｓｉｎ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｅｒｏｓｉｖｅｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ
耐湿热，前，耐湿热，后，耐盐雾，前，耐盐雾，后，划痕扩蚀，

配套编号
Ｍ咿ａＭＰａＭＰａＭ口ａｍｍ
ｌ＃１４．５１２．８１４．１１１．９１．４
２＃１３．７１３．２１４．３１３．１１．０．
３＃１４．１１２．９１４．５１３．２１．１
４＃１２．９１２．１１２．１１１．２Ｏ．５
５＃１２．５１２．８１１．８１１．７
６＃１４．３１３．２１３．２１２．４１．２
７＃１１．３１０．６１１．９１０．８Ｏ．７
８＃１２．４１０．７１１．７１０．２
所有测试样块在测试周期内未出现生锈、开裂、剥落和起泡等异常现象。从
表每５可以看出，所有涂层体系经过耐盐雾、耐湿热后涂层附着力降低幅度不大
于３０％，且附着力大于１０ＭＰａ。划痕处锈蚀扩展跨度小于１．４ｒａｍ。且富锌底漆，
特别是无机富锌底漆的锈蚀宽度更小。因此，从检测结果看，表６．３中给出的涂
层配套体系防腐性能满足要求，能够作为相应条件下的长寿命防腐涂层体系。
６．３涂装质量控制
６．３．１表面处理
表面处理的最主要目的除去有害物质得到一个有利于涂层附着的表面。它也
有助于减少诱发腐蚀的污染物数量。表面处理是整个涂装作业最重要的控制环
节，对涂层防腐寿命的影响占到４００／０．．．５０％的份额。表面处理包括：水、溶剂和
化学清理，手工和动力工具清理、喷射清理（包括喷砂和抛丸）、水喷射清理，
以及火焰清理。
对于高性能防腐体系，喷砂除锈尤其重要。对于氟碳防腐涂层体系要求除锈
等级达到Ｓａ２％级，表面粗糙度在４０－－＇７５Ｉｌｍ之间。为获得高质量的喷砂表面，
磨料的品质至关重要。选择一定硬度、粒度的磨料才能高效率地完成规定粗糙度
的表面，同时磨料不能含有水份、油污、可溶性盐份，以避免造成喷砂表面的二
次污染。
对于高性能氟碳涂层体系，表面清洁度的要求很高。表面存在的油污影响涂
层附着力，并可能引起漆膜缩孔等病态，而且越是高性能涂料影响越显著。表面
可溶性盐分容易引起渗透压起泡，并可能会加速电化学腐蚀的发生。值得注意的
是，传统的喷砂作业并不能完全除去油污、可溶性盐份等杂质。国内涂装作业不
注意盐份清洗和盐份控制，这在一般情况下，不会带来涂装质量问题。但是在船
厂、海洋工程的涂装作业时，可溶性盐含量往往超标。对于应用在严酷环境下的
涂层，如浸水环境或高湿环境，特别是长寿命防腐涂层体系，检测和控制处理表
面的可溶性盐份以及不可见污染物的状况至关重要。长寿命氟碳防腐涂层体系可
溶性盐份质量应控制在７０ｒａｇ／ｍ２之内。
喷砂后表面残留的磨料残渣等杂质影响涂层与基材的附着力，必需使用清
洁、无油、无水的压缩空气或真空吸尘方式去除。氟碳防腐涂层体系灰尘清洁度
等级应不大于２级，既正常或矫正视力下刚刚可见的颗粒，不易清洁的部位可放
宽到３级。国内涂装对灰尘清洁度一般不作检测，这在一般情况下靠目测大致判
断是允许的。但对于长寿命防腐涂层体系检测灰尘清洁度对保证涂层体系的防腐
寿命至关重要
广义的表面处理还包括结构预处理。钢结构预处理是喷砂涂装前一项极其重
要的工作。这是指对在切割、焊接和装配后产生的结构问题进行进一步的处理，
以保证涂膜的连续性和涂层的附着力，有利于涂层有效地起到保护作用。结构预
处理包括：锐边、切割边的打磨、倒角的磨园、飞溅的去除、粗糙焊缝磨平等。
结构处理工序非常重要，如果不作处理或处理不当，虽然氟碳防腐涂层大面上可
达到２５年的防腐寿命，往往会在这些部位出现早期返锈。现实的工程中几个月
就出现局部返锈的现象并不鲜见。
６．３．２涂装
６．３．２．１涂装环境
涂装环境条件（温度、相对湿度、露点）对涂膜形成以及干燥、固化过程有
重要影响。合适的涂装环境条件为环境温度５℃～３８℃，空气相对湿度不大于８５％，
并且钢材表面温度大于露点３℃。尽量避免环境温度低于５℃时施工，如果受工
期、施工条件影响必需在低温下施工，应采用低温固化产品。露点一定要检测，
即使相对湿度不大于８５％，也可能出现喷涂表面结露现象。
ＦＥＶＥ氟碳涂料对湿气敏感，特别要注意对相对湿度的检测和控制。
醇溶型无机富锌涂料依靠湿气固化，空气相对湿度要求在６００／０－９０％之间。
目前国内生产的某些醇溶型无机硅酸锌树脂，由于组份中含有活性硅氧烷单体，
在成膜过程中可以和硅酸乙酯树脂交联固化，因此在较低的相对湿度下也能完成
部分固化。当然如果空气中含有充足的水份，涂膜固化性能更好。
６．３．２．２涂装方法
高压无气喷涂具有涂装效率高、涂膜质量好、对环境污染小的优点，是钢结
构大规模涂装最适用的方法。经试验验证，ＦＥＶＥ的适宜喷涂压力在
１４ＭＰａ－１８ＭＰａ之间，喷嘴直径在０．２８，－－０．３４之间．
对于一些不易喷涂到的部位应采用刷涂和辊涂方法进行预涂装，辊涂仅用于
人孔、老鼠洞等不易采用刷涂的部位的预涂装。预涂装的顺序要保证喷砂后的钢
铁表面尽快全部覆盖上涂料，对于那些能够喷到，仅仅是喷涂膜厚不易达到要求
的部位，可考虑在喷涂完第一道面漆后进行预涂，而对那些特别不易喷涂到的部
位应首先进行预涂装。
６．３．２．３涂料的混合和使用
涂料混合是将双组份涂料充分搅拌均匀后，按比例混合，再搅拌均匀的过程。
为了保证混合的均匀性，尽量采用机械搅拌方式。对于厚浆型高固体份环氧云铁
中间漆，涂料粘度高，分层沉底较严重，必需采用机械搅拌方式。涂料搅拌均匀
后，应进行必要的熟化，并在适用期内用完。
用液体环氧制备的高固体份环氧涂料，在较高温度时可使用时间大大缩短，
混合好后应尽快用完。用稀释剂调整施工粘度时，避免误用稀释剂。环氧稀释剂
误加入ＦＥＶＥ氟碳涂料中会引起快速增稠、凝胶现象。ＦＥＶＥ氟碳涂料所用稀释
剂应采用聚氨酯级稀释剂，不能含有水份。
６．３．２．４维修涂装
涂层材料在自然环境中会出现生锈、粉化、起泡、开裂、剥落等现象。相对
于其它涂料，氟碳涂料的保光、保色性能有了很大提高，并且粉化减薄的速度也
大大减缓。但氟碳涂层仅是延缓了涂层防腐失效的时间，随着服役时间的延长，
漆膜也会出现劣化。
维修涂装时一定要试验新涂层与旧涂层的的相容性。高压淡水清洗是最佳的
表面清洁方式，在海洋大气环境下或工业大气环境下服役的钢结构必需使用高压
淡水冲洗，以除去可溶性盐份。扫砂喷射清理可以打掉旧涂层的表面层并打毛表
面，便于涂层附着，也是一种常用的维修涂装方式。通常扫砂喷射清理需要较低
的压力或较细的砂。维修涂装一般需要扫砂除锈或高压水除锈结合局部喷砂清理
进行。
几种典型的维修方式如下：
１）锈蚀等级在Ｒｉ２时，重涂１－－－－２道面漆；锈蚀等级在Ｒｉ２－－一Ｒｉ３时，加涂一
道中间漆后，再涂面漆；锈蚀等级大于Ｒｉ３时，彻底除锈后重涂。
２）ＦＥＶＥ氟碳粉化超过３级，或粉化减薄的厚度超过面漆三分之一时，应重
涂面漆。ＦＥＶＥ氟碳涂料抗粉化能力优异。在海洋大气腐蚀环境下，丙烯酸聚氨
酯面漆５年就会出现严重粉化，而ＦＥＶＥ氟碳涂料依据结构上的差异，在２－－－，１０
年内出现轻微粉化。在腐蚀环境不太恶劣的环境下，抗粉化能力是海洋大气环境
下的２～３倍。
３）正常施工下，高性能ＦＥＶＥ氟碳涂层体系不会出现大面积的起泡、剥落
和开裂现象，但局部的此类漆膜劣化现象不能完全避免，根据破坏的程度选用配
套油漆方案。小面积修补时，注意新旧涂层连接处表面处理时形成坡口．
６．４氟碳防腐面涂层缺陷分析
６．４．１ＦＥＶＥ氟碳涂料在施工中的问题
６．４．１．１固化剂组份增稠、凝胶
常温固化ＦＥｖＥ舞碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥｖＥ氟碳涂料的制备
常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料所用固化剂为脂肪族异氰酸酯。异氰酸酯对水非常
敏感，在水分作用下，异氰酸酯基团间会产生交联反应，使其粘度增大，严重时
出现凝胶现象。
固化剂组份引入的水汽可能发生在固化剂分包时，固化剂的稀释也会由于采
用的溶剂中含有水分而引入固化剂中，包装密封不严也会引入水汽。在小构件多
次涂装过程中，由于固化剂组份反复打开，特别是反复使用后密封不严，就特别
容易出现增稠、凝胶现象。
当固化剂出现增稠现象、即使没有凝胶发生，也要禁止使用。
６．４．１．２夹杂
涂料施工过程中由于喷砂四散的磨料渣或空气中含有的灰尘粘附在漆膜中，
形成漆膜的夹杂缺陷。夹杂缺陷影响涂层的防腐性能并影响美观。造成这种现象
的主要原因是现场施工过程中喷砂处理和配漆工艺工段不能彻底分开所致，北方
地区春季常见的沙尘暴天气、以及炼钢厂等粉尘污染严重的场所也会导致夹杂缺
陷发生。
夹杂现象在现场的维修工程作业中更加严重。由于现场施工喷砂和喷漆交叉
作业不可避免，四散的磨料渣必然污染漆膜。改善的方法是涂料施工后尽可能干
透，再进行喷砂作业，同时对被污染的表面进行清洁处理后再进行下一道油漆施
工，当然如果能够采用遮掩方法，施工中注意风向，就可以使漆膜表面受污染的
状况降低到最小。
６．４．１．３流挂
涂料涂饰于垂直物体表面，在涂膜形成过程中受到重力的影响朝下流动，形
成不均匀的涂膜，叫“流挂”。造成流挂的原因是由于漆膜过厚或溶剂挥发太慢所
致。喷涂过程中加入过量的稀释剂或喷枪距离喷涂面太近都会引起流挂倾向。采
用大口径喷枪、喷幅过宽，而操作人员缺乏经验，也会导致流挂倾向。
对于氟碳涂料因为设计厚度较薄，一般不会出现流挂现象。出现流挂现象的
原因主要是由于不正确的喷涂方式所致，主要发生在一些不规则喷涂面或狭小的
不易喷涂的作业面，为了局部达到设计厚度，造成相邻部位的过喷现象。
由于流挂部位的氟碳涂料漆膜过厚，往往出现干不透的现象，漆膜附着力差，
遇到外力后容易出现破损。在喷涂过程中出现流挂现象，应迅速用漆刷抹平。如
果漆膜已经固化应打磨平整，再重涂。
６．４．１．４飞喷和干喷
飞喷是指涂料只有些漆雾粒子到达被涂物表面，形成象砂纸一样的涂层表
面，干喷指到达被涂物表面前液体涂料已经变干，形成粉状一样的涂膜，用手擦
拭有明显掉粉现象【ｌ¨。造成飞喷和干喷的主要原因是：ｌ、不正确的喷涂方式：
喷涂时喷枪距离被涂物表面太远，溶剂挥发过多；喷枪成弧形或倾斜状，在喷幅
边缘处干喷严重；喷涂压力过高，过度雾化；喷幅过宽，导致雾化粒子四处飞散。
２、不利的环境条件，如高温、大风天气，过度的通风等，造成溶剂挥发过快以
及漆雾粒子四处飞散。解决飞喷和干喷相应办法为：喷枪与被涂物表面尽可能垂
直，保持合适的距离（３０ｃｍ～４０ｃｍ），选用幅宽小一些的喷枪，采用合适的喷
涂压力；尽量避免高温和大风天气施工，或采取遮掩措施。
在车间施工氟碳面漆基本上不会出现干喷和飞喷现象，干喷和飞喷现象经常
出现在现场施工时，特别是桥梁防腐的最后一道面漆，由于四周无遮挡风力较大，
造成严重的飞喷和干喷现象。
对于表面存在的飞喷和干喷粒子应处理干净，再进行涂装。如果飞喷粒子留
在表面，下道涂层涂装时形成不连续涂膜，影响层间附着力和防腐性能。
６．４．１．５针孔、漏点
不正确的走枪方式是引起针孔、漏点的重要原因，倾斜的喷涂在幅宽的边缘
容易出现针孔和气泡，喷涂压力过大、喷枪距离太远、过多通风和大风容易产生
针孔和漏点。过厚的涂膜中，空气会截留在涂膜中，在逃逸过程中会产生针孔。
针孔的后果就是导致点蚀。
相对于喷涂，辊涂更容易产生气泡，对于高性能的氟碳面漆应尽量避免用辊
涂方式施工。对于产生气泡的部位立即用辊子在压一遍或用刷子将气泡赶去。
对于针孔和气泡部位先要进行打磨，然后用涂料封闭这些缺陷，并达到设计
厚度。
６．４．１．６缩孔、凹穴、麻点
涂料施工后，湿膜在流平过程中出现回缩，成小圆形地裸露出底材或底层。
产生缩孔的主要原因是湿膜上下部分的表面张力不同。在成膜过程中，当上层湿
膜的表面张力低于下层湿膜的表面张力时就会发生缩孔。
由于湿膜上粘附有异物粒子。这些异物粒子在湿膜上展布，把四周的涂料排
ｌ∞
常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥ＼『Ｅ氟碳涂料的制备
斥开而形成凹坑状如火山口，故称为“凹穴’’。能明显看到在凹穴的中向有异物
粒子存在，故由称为“麻点＂。
引起这些缺陷的原因主要包括：漆膜表面有油污、杂质；不恰当的消泡剂或
过量消泡剂的使用；环氧类中间漆采用了质量不过关的聚酰胺固化剂，形成油面；
油水分离不彻底等。解决方法是采用合适的流平助剂和消泡剂，赋予涂料合适的
表面张力；避免异物污染被涂物表面；涂装前打磨底材或用溶剂擦拭底材以提高
底材的可润湿性。
６．４．１．７浮色、发花
由于ＦＥＶＥ氟碳树脂的颜料润湿分散性较差，容易出现浮色发花现象。采用
一般的辊涂和刷涂方法更容易出现浮色发花现象，而喷涂方法在喷涂过程中已经
挥发了一部分溶剂，涂料“贝纳德涡流”现象明显降低。
解决浮色、发花问题应从涂料的配方着手，各种填料粒子的粒经匹配、沉降
速度的一致性是要重点考虑的问题。颜料选择中金红石钛白粉是关键，在选择解
絮凝分散助剂的同时，也可考虑可控絮凝助剂的选择使不同种类的颜料粒子形成
共絮凝结构也会有效避免浮色现象。对于发花问题合适的流平助剂会取得明显效
果。
６．４．１．８二道面漆咬底
在施工第二道面漆时，将第一道面漆咬起，漆膜出现发皱、附着力下降的现
象。这种现象在丙烯酸聚氨酯面漆施工过程中偶尔也会出现。旧涂膜面漆翻新时
有时也会出现新面漆将旧面漆咬起的现象。
出现咬起现象的主要原因是面漆与中间漆的附着力不好、面漆的固化不良。
中间漆完全固化后再涂面漆影响附着力；环氧中间漆采用不良的聚酰胺固化剂，
固化后漆膜表面有油腻感影响层问附着力；中间漆在高湿环境下施工或施工后遭
受雨淋，表面会形成一层碳酸胺盐影响层间附着力。氟碳面漆在高湿环境下施工
或配比不当、搅拌不均会使氟碳面漆固化不良。
如果出现咬起现象，只能将第一道面漆全部处理干净后重新涂装。
６．４．１．９涂膜过厚
氟碳面漆设计膜厚一般较薄，从成本角度考虑一般不会涂厚。但是也存在一
ｌＯｌ
些涂厚的特殊情况：ｌ、在一些“视景区＂或监理检测部位，为了漆膜饱满美观
的需要加厚了面漆；２、涂层体系的底漆、中间漆厚膜没有上够，上完面漆后检
测总厚度不够，于是直接加涂面漆；３、在一些局部区域不便于喷涂的部位，由
于多次扫枪，造成局部区域厚度增加等。
ＦＥＶＥ氟碳涂料漆膜过厚造成的主要问题是涂层表面已干，但漆膜内部不干，
甚至经过长达１个月时间的养护，漆膜还是软的，这种情况将会造成涂层附着力
差，为日后的涂层脱落埋下隐患。由于ＦＥＶＥ的溶剂释放性和交联密度要低于传
统的丙烯酸聚氨酯涂料，漆膜过厚造成的危害比丙烯酸聚氨酯面漆更为严重。
６．４．２涂料使用过程中的问题
６…４２１起泡
底涂层局部存在异物而导致面涂层局部附着力降低，当外来水汽渗入后就容
易产生起泡现象。这些异物可能是外来的油性污染物，或由于配方中采用了不恰
当的助剂、劣质的固化剂所致。还有一类是渗透压起泡，底涂层含有水溶性颜、
填料或表面受到盐分污染，在高湿环境下，当内、外蒸汽压差大于涂层问的结合
力时就会起泡。
６．４．２．２脱皮、剥落
面漆的脱皮和剥落主要是由于面漆和底涂层结合力不好引起的。引起层间结
合力不好的因素包括：底涂层表面被污染；底涂层完全固化后涂面漆；树脂结构
和涂料配方问题。
为了获得高的交替共聚物，并获得较高的氟含量，ＦＥＶＥ氟树脂倾向于低酸
值、低羟基值，羟基含量较低所需要异氰酸酯固化剂的量也少，这样ＦＥＶＥ氟碳
树脂中含有的与环氧树脂之间形成较强分子闻作用的基团就少，因而ＦＥＶＥ涂层
与环氧涂层的结合力要弱于丙烯酸聚氨酯涂层与环氧涂层的结合力。不同类型的
ＦＥＶＥ氟碳树脂，和环氧涂层的附着力也会存在差异，附着力的好坏取决于共聚
单体的类型、Ｔｇ、分子量以及交联剂的类型。
提高氟碳涂层对环氧涂层体系结合力的方法包括：采用过渡氟碳中涂；如果
固化剂的相容性没有问题，选用极性高的缩二脲层间结合力优于极性低的三聚
体：底涂层表干后就施工氟碳面涂层有利于涂层之间的分子链缠绕；尽量避免涂
层过厚和面涂层的划伤，过厚的涂层当存在破损时很容易沿破损处撕开（ＦＥＶＥ
氟碳涂层的抗裂缝开裂能较低）。
常温固化ＦＥｖＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥｔＥ氟碳涂料的制备
６．４．２３锈蚀
氟碳涂层具有优异的耐候性能和防腐性能，但是仅靠氟碳涂层并不能解决所
有问题。防腐问题更多地依靠合理的涂层体系设计和正确的施工。
目前采用氟碳涂层出现早期锈蚀的实例并不鲜见，９０％的原因要归于不正确
的施工，其中表面处理包括结构预处理不到位是最重要的因素。例如，我单位曾
经为北京某过街天桥供应材料，现场施工刚过３个月，边棱处便出现锈蚀，紧邻
的一个过街天桥是同一个施工队施工并采用了不同厂家相同的涂层配套，也出现
了相同的锈蚀问题。这次锈蚀的主要原因是边棱处未作相应的倒角处理。
６．４．２．４变色、粉化
ＦＥＶＥ氟碳面漆具有相当高的保光、保色性能，是目前耐候性最突出的常温
固化型防腐面漆，但是作为有机材料毕竟还会老化，片面夸大其耐候性会引起困
惑。不同结构的ＦＥＶＥ耐候性差异明显：氟单体和乙烯基醚的共聚物可保持在海
洋大气环境下弘１２年不粉化，氟单体和乙烯基酯的共聚物在海洋大气环境下仅
能维持２￣４年不粉化。在不同的曝晒地区，耐候性也产生巨大的差异：在内陆普
通大气环境下，氟单体和乙烯基酯的共聚物也能维持５—１０年不粉化。如果ＦＥＶＥ
氟碳涂料中混拼入羟基丙烯酸树脂，耐候性会明显下降。因此，针对ＦＥＶＥ的保
色、保光性问题，要根据氟碳涂料的树脂类型、颜料品质、使用环境等因素具体
问题具体分析。
６…４２５表面污染１１２ｌ
ＦＥＶＥ的耐粘污性如何呢？自从ＦＥＶＥ氟涂料在我国诞生以来，各种宣传和
报到反复提到，ＦＥＶＥ氟涂料具有低表面能，从而具有优异的抗粘污性。笔者用
国内、外知名ＦＥＶＥ氟树脂生产厂家的树脂制备成高光白漆，进行户外的大气曝
晒试验。结果表明：各种ＦＥＶＥ的耐粘污性都很差，并不比对照样丙稀酸聚氨酯
好。
虽然ＦＥＶＥ氟碳涂料具有比一般防腐面漆低的表面能，但是ＦＥＶＥ涂膜与水
的接触角一般在８５０￣９５０，更容易产生污染。如果配方不做专门调整，从长期耐
粘污性角度讲，甚至还不如丙烯酸涂料和丙烯酸聚氨酯涂料。长期曝晒后，丙烯
酸类涂料漆膜会粉化，粉化的漆膜有自清洁作用。
本研究课题第四章专门对ＦＥＶＥ氟碳涂料的耐粘污性进行探讨，采用氟烷基
１０３
化改性硅氧烷助剂赋予氟碳涂料膜表面自清洁性，达到了较好地防粘污效果。
６．５本章结语
依据ＩＳ０１２９４４．５和Ｊ们７２２标准，设计出相应的长寿命防腐涂层体系。通
过耐盐雾、耐湿热试验验证，推荐的涂层配套体系可适用于不同腐蚀类型的长寿
命保护（１５—２５年）。创新性地引入氟碳面涂层的设计方法：第一道采用丙烯酸
聚氨酯面漆，第二道采用氟碳面漆。这样的配套体系既节省成本、便于施工，又
不降低涂层的保护寿命。
结合现场施工经验和ＦＥＶＥ氟碳涂料的性能特点，分析了ＦＥＶＥ氟碳防腐面
漆在施工和使用过程中的涂层缺陷，并提出预防和纠正措施。施工中的问题包括：
固化剂增稠、凝胶，流挂，飞喷和干喷，针孔和露点，浮色、发花，以及二道面
漆咬底等。涂膜服役过程中的问题包括：起泡，脱皮、剥落，锈蚀，变色、粉化，
以及涂膜污染性问题等。
常温固化ＦＥ、，Ｅ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥｖＥ氟碳涂料的制备
参考文献
【１】Ａ．Ｋ．Ｋｈａｎ．ｅｔａ１．Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｐｉｇ．ａｎｄＲｅｓｉｎＴｅｃｈ．，１９９２，（３）：４－ＩＩ
【２】高柳敬志．鳖料用７罗素树脂少罩７口ｙ‘：。Ｌ’【【Ｊ】．工棠鎏装１９８９．（１０１）：１８－２２
【３】大罔正隆．超高耐候性用７７素树脂。阴凳勤向【Ｊ】．工檠鳖装１９８９．（１０１）：２７—３１
【４】刘谦，王槐超，贾梦虹．应用于钢结构桥梁防腐的新型氟碳涂料ＦＣ—Ｓ２００系列【Ｃ】．第七届
氟树脂及氟涂料技术研讨会论文集：４９－５４．中国上海
【５】钟萍，钟萍，邱大健，赵定义等．高性价比涂料的研究材料保护【Ｊ】．材料保护，２００４（Ｉ）：
１１．１３
【６】刘秀生，刘兰轩，谢鸽平．氟树脂耐加速老化性能的研究阴．中国涂料，２００５，２０（６）：
２１．２３．
【刀王永琦．含氟涂料的研制及其在防腐方面的应用【Ｊ】．涂料工业，１９９９（１２）：８．１ｌ
【８］ＴｏｓｈｉｆｕｍｉＳ，ＫｅｉｔｈＱＰｏｌｙ（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）／（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）ｃｏａｔｉｎｇｓｆｏｒｍｉｔｉｇａｔｉｎｇ
ｔｈｅｃｏｒｒｏｓｉｏｎｏｆｓｔｅｅｌｉｎａｓｉｍｕｌａｔｅｄｇｅｏｔｈｅｒｍａｌｅｎｖｉｒｏｎｍｃｎｔ［Ｊ］．Ｐｒｏｇ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｌ，２００１，４２：
２０２．２０８
【９】李运德，徐永祥，左志辉．两种类型ＦＥＶＥ氟碳树脂的性能比较和ＦＥＶＥ氟碳涂料的制
备【Ｃ】．第七届氟树脂及氟涂料技术研讨会论文集，２００６：１１８—１２４．中国上海
【ｌ０】周福根，聂通元．ＦＥＶＥ溶剂型氟碳涂料耐碱性试验及其应用川．中国涂料，２００４，８：４５－４６
【ｌｌ】庞启财．防腐蚀涂料涂装和质量控制口咽．北京：化学工业出版社，２００３，２４３
【１２】李运德．常温固化氟碳涂料在桥梁领域的应用【Ｃ】．宁波：第八届氟树脂及氟涂料技术研
讨会论文集，２００７，１－８
第七章结论
本文研究了不同类型ＦＥＶＥ氟碳涂料的性能，积累了ＦＥＶＥ氟碳涂料基础数
据；制备了高性能的ＦＥＶＥ氟碳涂料，对ＦＥＶＥ氟碳涂料进行耐粘污性研究和碳
纳米管改性研究；并且系统地研究了氟碳防腐涂层配套体系、缺陷与施工质量控
制。
主要结论如下：
１、通过多种试验方法和检测手段，对ＦＥＶＥ氟碳涂料耐候性、热稳定性、
力学性能和防腐性能进行了系统研究，得出如下结论：ＦＥＶＥ氟碳涂料比传统丙
烯酸聚氨酯涂料的耐候性优异的多，采用醚类或大单体的ＦＥＶＥ氟碳涂料具有更
优异的耐候性能和防腐性能；不同ＦＥＶＥ氟碳涂料在耐热性方面呈现一定的差异
性：四氟乙烯单体比三氟氯乙烯单体、醚类单体比酯类单体具有更好的耐热性；
ＦＥＶＥ氟碳涂膜的拉伸应力一应变曲线以及和环氧底漆的配套性受到分子组成和
分子结构的影响而呈现一定的差异性；总体上不同类型ＦＥＶＥ氟碳涂料均具有良
好的力学性能、韧性和强度，并且与环氧底漆的层间结合力优异；各种类型ＦＥＶＥ
氟碳涂料在非极性溶剂中溶胀度很低，在极性溶剂中溶胀度高。
２、选用四氟乙烯一乙烯基醚型ＦＥＶＥ氟碳树脂为成膜物，通过固化剂、溶剂、
及助剂的选择制备了漆膜外观优异，耐候性能和防腐性能突出的环保型氟碳面
漆。并且性价比优势突出，已成功应用于杭州湾跨海大桥、武汉天兴州桥等国家
重点项目。主要特性如下：ａ、具有环保特性，体现在低ＶＯＣ含量；不含甲苯、
二甲苯芳烃溶剂；低ＭＩＲ值。ｂ、突出的耐候性能。人工加速老化（ＧＢ厂ｒ１８６５）
５０００ｈ保光率８０％以上，变色小于ｌ级。北京地区自然曝晒４年，外观无变化。
海南曝晒２年保光率９０％，变色０级。ｃ、优异的耐化学品性能和防腐性能。耐
ｌＯ％Ｈ２Ｓ０４、１０％ＮａＯＨ三个月不变色、不失光；耐盐雾１００００ｈ，漆膜无异常。
３、系统比较了提高ＦＥＶＥ氟碳涂膜耐粘污性的三种主要方法：采用改性有
机硅防涂鸦助剂，使得漆膜表面能有所降低，改善了漆膜的抗粘污性，但随着曝
晒时间延长，耐粘污性下降；光催化剂面０２通过光催化作用和微粉化作用，使
得涂膜具有很好的自洁性和抗粘污性，但是光催化剂使氟碳涂膜的耐候性严重恶
化；采用氟化硅氧烷亲水化剂使得涂膜表面获得亲水性，通过表面自洁性达到防
粘污的目的，同时不降低涂层的耐候性和防腐性能。
通过添加氟烷基化结构改性的硅氧烷，使得ＦＥＶＥ氟碳涂膜在短期内获得表
面亲水性，漆膜表面与水接触角９５０，从而赋予氟碳涂料强自洁性。与传统的硅
氧烷亲水化剂相比，氟烷基化改性的硅氧烷助剂在涂料成膜过程中具有更强的表
面迁移性，并且与水份迅速水解，形成一Ｓｉ—ｏＨ，获得表面亲水性。（传统硅氧
烷亲水剂，表面与水接触角仅能达到４５０，自洁性效果不理想）其亲水化机理为
氟化硅氧烷助剂在漆膜表面富集，并能在较短时间内水解生成亲水性基团。
４、比较了多种类型润湿分散助剂对碳纳米管的润湿分散性，选择了润湿分
散助剂ＢＹＫ一２０５０，首次成功制备出了具有纳米级分散的ＣＮＴｓ／ＦＥＶＥ氟碳涂膜；
这种类型润湿分散助剂含有与碳纳米管很好结合的基团，而与ＦＥＶＥ树脂有很好
的亲和性，从而使碳纳米管在ＦＥＶＥ氟碳溶液中具有很好的分散性，并能够保持
长期稳定分散状态；
碳纳米管的加入显著提高了ＦＥＶＥ氟碳树脂的拉伸强度，稍稍提高涂层的耐
热性，并赋予涂层良好的导静电性能。
５、通过氟碳涂层配套体系研究、施工质量控制研究和施工缺陷分析，提出
了适用于各类腐蚀环境的长效防腐氟碳涂层配套体系，明晰了施工工艺环节，辨
析出关键控制环节，分析了常见的漆膜缺陷及预防和纠正措施。
致谢
感谢左禹老师给予的悉心指导！左老师严谨的学风！广博的学识！扎实的工
作态度！豁达的胸怀！朴实的作风！使我受益匪浅，并激励我继续努力工作和学
习。
感谢我的工作单位北京航材百慕新材料技术工程股份公司的领导和同事给
予的大力支持！
感谢武汉材料保护研究所，常州涂料研究院等单位给予的试验方面的支持！
感谢我的爱人及家人给予的鼓励和支持！
感谢所有给予我帮助和关心的老师！同学！朋友们１
１０８
常温固化ＦＥｖＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥ＼『Ｅ氟碳涂料的制备
研究成果及发表的论文
发表及已接受的论文
１．—ＬｉＹｕ—ｎｄｅ，ＬｉｕＹｕｎｆａｎｇ，ＺｕｏＹｕ，ｅｔａｌ．Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ０ｎｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｏｆ
ｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｃｓａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｒｅｓｉｎｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ（ＳＣＩ）．Ｊ

ＭａｔｅｒＳｚｉ．２００８，４３：３７３８０３７４１
２．奎运徨，左禹，徐永祥，等．常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料耐粘污性研究（ＥＩ）．
彩弹缇萨２００９，（４）接受
３．奎运毽，刘云芳，刘博，左禹，等．碳纳米管／ＦＥＶＥ氟碳涂膜性能研究．材
群导掘２００８，２２（１２）专辑Ⅶ：５７－５８，６５
４．奎运德，左禹．常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料耐候性地区差异研究．鬯笏与玢
维２００９，２８（６）接受
５．奎运德，左禹．常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料耐候性研究．墚群互炮接受
６．奎运签，徐永祥，师华，等．常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂膜表面亲水性研究．
凝群ｒ比２００９，３９（２）：４６—４７，５８
７．奎运徨，徐永祥，杨振波．常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料热稳定性研究．玢静ｒ
毖２００９，（５）接受。
８．奎运徨，冯雍，张亮．ＦＥＶＥ氟碳防腐面涂层缺陷分析．荣稃乙此２００８，
３８（８）：５１－５３
９．奎运徨，李春，徐永祥．常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料力学性能研究．桨群ｒ
毖２００９，３９（１）：３０－３ｌ
ｌｏ．奎运蕉，杨振波，徐永祥．常温固化氟碳涂料防腐涂层配套体系及施工质
量控制（一）．鬯镀与擦纸２００９。２８（３）：６６－６９
１１．奎运签；杨振波，徐永祥．常温固化氟碳涂料防腐涂层配套体系及施工质
量控制（二）．鬯笈与捞雅２００９。２８（４）：
１２．奎运徨，杨振波，黄玖梅．常温固化氟碳涂料在桥梁领域的应用．詹缪与
桀雅２００８，２７（１）：４９＿５３
１３．奎运德，张亮，冯雍．钢结构桥梁用常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂层体系设计．
上蓐跨双２００８，４６（６）：１３－１５
１４．奎垄焦，黄玖梅，张军．混凝土桥梁结构表面涂层防腐技术（一）．鬯笈与
糟雅２００８，２７（７）：５３－５６
１５．奎运堡，黄玖梅，张军．混凝土桥梁结构表面涂层防腐技术（二）．鬯缓与
荣维２００８，２７（８）：３７－４０
１６．奎运堡．两种ＦＥＶＥ氟碳涂料的性能比较．尹厚捞葶％２００８，２３（１０）：３７—３９
１７．奎运焦，徐永祥，杨振波．常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料耐酸碱性能和耐溶剂性
畿蕊氮．中国涂料．２００９，２４ｔ３）
１８．奎重堡，张亮，姜小刚．桥梁防腐标准及防腐涂层配套体系设计．凝鹁谨
术与之搋２００８，（１１）：２５－３１
１９．奎运徨，徐永祥，杨振波．四氟乙烯一乙烯基醚共聚型氟碳涂料的性能与
商黑．２００９第二届功能涂甚开发ｓ应甬高峰论坛．磋受
２０．奎运堡，左禹，杨振波，徐永祥．常温固化ＦＥＶＥ氟碳涂料研究进展．劳云屠
全国瘸蚀大会即中国瘸蚀与防护学会或立３０周年庆典．２００９。毽受
成果及专利
主编了三项交通行业标准（涉及氟碳涂料技术指标、氟碳涂层体系设计及
施工工艺和质量控制）：
ｌ、ＪＴ厂ｒ７２２—２００８《公路桥梁钢结构防腐涂装技术条件》
２、Ｊ１仃６９４＿－２００７＜混凝土桥梁结构表面防腐涂层技术条件》
３、Ｊ们６９５－－２００７＜悬索桥主缆系统防腐涂装技术条件》
申请专利３项：
ｌ、高耐候自清洁氟碳涂料。申请号：２００９１０１３１２２５．Ｘ
２、鳞片基钢结构氟碳重防腐涂层体系。申请号：２００９２０１４８４９６．１
３、悬索桥主缆柔性氟碳防护体系。申请号：２００９２０１４８４９７．６
ｌｌＯ
常温固化ｋ－ＥＶＥ氟碳涂料结构与性能研究及高性能ＦＥｖＥ氟碳涂料的制备
导师和作者简介
导师简介：
左禹：博士，教授，博士生导师，１９５２年生。１９８４年以来在北京化工大学
从事材料环境失效机理与测试技术及材料表面保护技术等方面的研究。
１９８９－－－１９９１年在美国麻省理工学院作访问研究。负责或参加了数十项各类科研项
目，其中包括６项国家自然科学基金项目以及９７３、支撑计划及多项国防配套项
目。在国内外学术刊物上发表论文约２１０篇，主编或参编专著、手册５部，获部
级科技进步奖３项。１９９７年入选国家百千万人才工程第一、二层次，２００３年获
中组部、科技部、教育部等六部委联合颁发的“留学回国人员成就奖”。现任中国
腐蚀与防护学会副理事长、中国工业防腐蚀协会副理事长、国际腐蚀理事会
（ＩＣＣ）理事、华中科技大学兼职教授、金属腐蚀与防护国家重点实验室学术委
员会委员兼客座研究员、“中国腐蚀与防护学报”编委等学术职务。
学生简介：
李运德：高级工程师，１９６９年生。主要研究领域防腐涂料、涂装与涂层配
套体系设计。主持开发的“百慕牌’’涂料成功应用于杭州湾跨海大桥、武汉天兴
州公铁两用桥、国家石油储备局２５１处等几十个国家重点项目。主编２部国家标
准５部行业标准。获得省部级科技进步奖２项。发表学术论文４０余篇。获得专
利１项，申请专利ｌＯ项。现任北京航材百慕新材料技术工程股份公司技术总监，
兼任中国腐蚀与防护学会理事，中国腐蚀与防护学会非金属材料专业委员会委
员，中国涂料工业协会专家委员会委员，中国公路学会桥梁与结构工程分会理事，
中国化工学会氟涂料专委会理事，“中国涂料＂编委等职务。

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知识水坝论文

ＳＴＵＤＹ ＯＮ ＳＴＲＵＣＴＵＲＥＳ ＡＮＤ ＰＲｏＰＥＲＴＩＥＳ ＯＦ ＡＩＲ

ＣＵＲＩＮＧ ＦＥＶＥ ＰＡＩＮＴＳ ＡＮＤ ＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮ ｏＦ

ＨＩＧＨ．ＰＥＲＦｏＲＭ已气ＮＣＥ ＦＥＶＥ ＰＡＩＮＴＳ

Ｉｎ ｔｈｉｓ ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｖａｒｉｏｕｓ ＦＥＶＥ ｐａｉｎｔｓ ｗｅｒｅ

ｓｔｕｄｉｅｄ，ａｎｄ ＳＯ ｔｈｅ ｂａｓｉｃ ｄａｔａ ｏｆ ＦＥＶＥ ｐａｉｎｔｓ ｗｅｒｅ ａｃｃｕｍｕｌａｔｅｄ；

Ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ＦＥＶＥ ｐａｉｎｔｓ，ａｎｄ ＦＥＶＥ／ＣＮＴｓ ｐａｉｎｔｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ，

ａｎｄ ｔｈｅ ｄｉｒｔ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ＦＥＶＥ ｐａｉｎｔｓ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ；ｔｈｅ ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ

１．Ｔｈｅ ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ

ａｎｄ ａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｖｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ｖａｒｉｏｕｓ ｔｅｓｔ ｍｅｔｈｏｄｓ

ａｎｄ ｍｅａｎｓ．１）Ｔｈｅ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ＦＥＶＥ ｐａｉｎｔｓ，ｔｈｅ

ｔｙｐｅ ａｎｄ ｄｉｓｔｒｉｃｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ ｏｆ ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｙｐｅｓ ｏｆ

ＦＥＶＥ ｐａｉｎｔｓ，ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ｗｅａｔｈｅｒ ｅｘｐｏｓｕｒｅ ｔｅｓｔ，ｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒ

ｔｅｓｔ，ａｎｄ ＥＳＥＭ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ Ｔｈｅ ＦＥＶＥ ｒｅｓｉｎｓ

ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅｓｅ ｅｔｈｅｒ ｏｒ ｂｉｇ ｖｉｎｙｌ ｍｏｎｏｍｅｒｓ ｈａｖｅ ｍｏｒｅ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ

ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ；Ｔｈｅ ＦＥＶＥ ｐａｉｎｔｓ ａｌｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｔｏ ｈｕｍｉｄ ｔｒｏｐｉｃａｌ

Ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ＦＥＶＥ ｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ，ｂｙ

ａｉｒ ｏｖｅｎ ａｇｅｉｎｇ，ｔｈｅｒｍｏ－ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ（ＴＧ），ａｎｄ ｔｅｎｓｉｌｅ ｐｒｏｐｅｒｔｙ

ｅｓｔｅｒｓ．３）Ｔｈｅ ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｓｓ—ｓｔｒａｉｎ ｃｕｒｖｅ ｏｆ ｖａｒｉｏｕｓ ＦＥＶＥ ｐａｉｎｔｓ，ａｎｄ ｔｈｅ

ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ＦＥＶＥ ｐａｉｎｔ ａｎｄ ｅｐｏｘｙ ｐｒｉｍｅｒ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ，ｔｈｅ

ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ＦＥＶＥ ｐａｉｎｔｓ ｈａｖｅ ｇｏｏｄ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ａｎｄ

ｇｏｏｄ ｍａｔｃｈｉｎｇ ｗｉｔｈ ｅｐｏｘｙ ｐｒｉｍｅｒ．４）Ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｙｐｅｓ ｏｆ ＦＥＶＥ ｐａｉｎｔｓ

ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｔｏ ａｃｉｄ ａｎｄ ａｌｋａｌｉ ａｎｄ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｔｏ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔ ｗｅｒｅ

ｐｏｏｒｅｒ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｔｏ ａｌｋａｌｉ；Ａｌｌ ＦＥＶＥ ｐａｉｎｔｓ ｈａｖｅ ｖｅｒｙ ｌｏｗ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ

ｓｗｅｌｌｉｎｇ ｉｎ ｎｏｎｐｏｌａｒ ｓｏｌｖｅｎｔ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ ｖｉｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ

ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｈａｒｄｌｙ ｒｅｓｏｌｖｅｓ ｉｎ ｎｏｎｐｏｌａｒ ｓｏｌｖｅｎｔ），ｈａｖｅ ｈｉｇｈ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ

ｓｗｅｌｌｉｎｇ ｉｎ ｗｅａｋ ｐｏｌａｒ ｓｏｌｖｅｎｔ，ａｎｄ ｈａｖｅ ｌｏｗｅｒ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｓｗｅｌｌｉｎｇ ｉｎ

ｓｔｒｏｎｇ ｐｏｌａｒ ｓｏｌｖｅｎｔ．５）Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｍｐｅｄａｎｃｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＥＩＳ）

Ｗａｓ ａｐｐｌｉｅｄ ａｓ ａ ｐｒｉｎｃｉｐａｌ ｔｏｏｌ ｔｏ ａｐｐｒａｉｓｅ ｔｈｅ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ

ＦＥＶＥ ｐａｉｎｔｓ，ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ＦＥＶＥ ｃｏａｔｉｎｇ ｆｉｌｍｓ（２３ｐｍ）ｋｅｅｐ ａｓ

ｉｎ ３．５％ＮａＣｌ ｗａｔｅｒ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｉｎ ｌｏｎｇｅｒ ｔｉｍｅ（４０ｄ），ｉｎｄｉｃａｔｉｎｇ ｔｈａｔ ＦＥＶＥ

ｃｏａｔｉｎｇ ｆｉｌｍｓ ｈａｖｅ ｇｏｏｄ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ａｎｄ ａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ．

２．ＦＥＶＥ ｐａｉｎｔｓ ｗｉｔｈ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ｇｏｏｄ

ａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ，ａｎｄ ｇｏｏｄ ａｐｐｅａｒａｎｃｅ ｏｆ ｆｉｌｍ，ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ，ｗｉｔｈ

ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ ｖｉｎｙｌ ｅｔｈｅｒ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ弱ｆｉｌｍ ｆｏｒｍｉｎｇ ｒｅｓｉｎ，ｂｙ ｔｈｅ

ｃｈｏｉｃｅ ｏｆ ｃｕｒｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ，ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，ａｎｄ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ．Ｔｈｅ ｆｉｌｍｓ ｏｆ ＦＥＶＥ

ａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｖｅ ｃｏａｔｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍｓ ｈａｖｅ ｖｅｒｙ ｓｌｉｇｈｔ ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｖｅｒｙ

ｓｌｉｇｈｔ ｂｌｉｎｄｉｎｇ ａｆｔｅｒ ５０００ｈ ｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒ ｔｅｓｔ（ＧＢ／Ｔ １ ８６５）；Ｔｈｅ ｆｉｌｍｓ

ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｎｏ ｂｌｉｎｄｉｎｇ ａｆｔｅｒ ｆｏｕｒ ｙｅａｒｓ ｗｅａｔｈｅｒ ｅｘｐｏｓｕｒｅ ｔｅｓｔ ｉｎ

Ｂｅｉｊｉｎｇ ｄｉｓｔｒａｃｔ；Ｔｈｅ ｆｉｌｍｓ ｈａｖｅ ｎｏ ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｏｎｌｙ ｓｌｉｇｈｔ ｂｌｉｎｄｉｎｇ

ａｆｔｅｒ ｔｗｏ ｙｅａｒｓ ｗｅａｔｈｅｒ ｅｘｐｏｓｕｒｅ ｔｅｓｔ ｉｎ Ｈａｉｎａｎ ｄｉｓｔｒａｃｔ．

３．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｔｏ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ Ｄｉｒｔ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ Ａｉｒ Ｃｕｒｉｎｇ ＦＥＶＥ

Ｐａｉｎｔｓ ｗｉｔｈ ｓｉｌｏｘａｎｅ ｆｌｕｏｒｉｄｅ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ ａｄｄｉｔｉｖｅ，ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｏｒｇａｎｉｃ

ｓｉｌｉｃｏｎ ａｎｔｉｇｒａｆｆｉｔｉ ａｄｄｉｔｉｖｅ，ｏｒ Ｔｉ０２ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ，ｔｈｅ

ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ ａｄｄｉｔｉｖｅ ｔｏ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｓｅｌｆ－ｃｌｅａｎｌｉｎｅｓｓ ａｎｄ ｄｉｒｔ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ

ｐａｉｎｔ ｆｉｌｍ．Ｓｕｒｆａｃｅ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ａｎｄ ｗａｔｅｒ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅ ｏｆ ｃｏａｔｉｎｇ ｆｉｌｍｓ

ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ＸＰＳ ａｎｄ ｍｅａｓｕｒｉｎｇ ａｐｐａｒａｔｕｓ ｆｏｒ ｃｏｎｔａｃｔ

ａｎｇｌｅ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ ａｄｄｉｔｉｖｅ ｅｖｉｄｅｎｔｌｙ

ａｃｃｕｍｕｌａｔｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ｐａｉｎｔ ｆｉｌｍｓ，ａｎｄ ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｓ ｒａｐｉｄｌｙ ｔｏ

ｐｒｏｄｕｃｅ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ ｇｒｏｕｐｓ，ＳＯ ｓｔｅａｄｙ ｈｙｄｒｏｐｈｌｉｃｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｉｓ

ａｃｃｏｍｐｌｉｓｈｅｄ，ａｎｄ ｗａｔｅｒ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅ ｋｅｅｐｓ ｂｅｌｏｗ ３５０．

４．Ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ／ＦＥＶＥ ｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｗｅｒｅ

ｐｒｅｐａｒｅｄ．Ｔｈｅ ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ ｉｎ ＦＥＶＥ ｍａｔｒｉｘ，

ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ，ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ

ｃｏａｔｉｎｇｓ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ ｗｅｒｅ

ｗｅｌｌ ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ ｒｅｓｉｎ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｂｙ ａｄｄｉｎｇ ｔｈｅ ｗｅｔｔｉｎｇ

ａｎｄ ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ ａｄｄｉｔｉｖｅ Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ⑩一２０５０．Ａｄｄｉｎｇ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ

ｉｍｐｒｏｖｅｓ ｔｈｅ ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｏｆ ｔｈｅ ｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ ｒｅｓｉｎ ｃｏａｔｉｎｇ ｆｉｌｍｓ

ｏｂｖｉｏｕｓｌｙ，ｓｌｉｇｈｔｌｙ ｉｍｐｒｏｖｅ ｈｅａｔ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ａｎｄ ｅｎｄｏｗｓ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ

ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ ｒｅｓｉｎ ｃｏａｔｉｎｇ ｆｉｌｍｓ．

ＫＥＹ ＷＯＲＤＳ：ＦＥＶＥ，ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，ｐａｉｎｔｓ，ｄｉｒｔ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，

ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ，ｃｏａｔｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ，ｃｏａｔｉｎｇ ｄｅｆｅｃｔｉｏｎ

㈣曲ｌ蕊＿豳闺 圈１－１ ＦＥＶＥ结构式

键（４１０ ＫＪ／ｔ００１）、Ｃ—Ｏ键（３６０ ＫＪ／ｍ０１）、Ｃ—Ｃ键（３５６ ＩＯ／ｍ０１）和Ｃ—Ｃ１键（３２６

ＳＴＵＤＹＯＮＳＴＲＵＣＴＵＲＥＳＡＮＤＰＲｏＰＥＲＴＩＥＳＯＦＡＩＲ

ＣＵＲＩＮＧＦＥＶＥＰＡＩＮＴＳＡＮＤＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮｏＦ

ＨＩＧＨ．ＰＥＲＦｏＲＭ已气ＮＣＥＦＥＶＥＰＡＩＮＴＳ

Ｉｎｔｈｉｓｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎ，ｔｈｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｖａｒｉｏｕｓＦＥＶＥｐａｉｎｔｓｗｅｒｅ

ｓｔｕｄｉｅｄ，ａｎｄＳＯｔｈｅｂａｓｉｃｄａｔａｏｆＦＥＶＥｐａｉｎｔｓｗｅｒｅａｃｃｕｍｕｌａｔｅｄ；

Ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＦＥＶＥｐａｉｎｔｓ，ａｎｄＦＥＶＥ／ＣＮＴｓｐａｉｎｔｓｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄ，

ａｎｄｔｈｅｄｉｒｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆＦＥＶＥｐａｉｎｔｓｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ；ｔｈｅｄｅｓｉｇｎｏｆ

１．Ｔｈｅｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｙ

ａｎｄａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｖｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｂｙｖａｒｉｏｕｓｔｅｓｔｍｅｔｈｏｄｓ

ａｎｄｍｅａｎｓ．１）ＴｈｅｅｘｃｅｌｌｅｎｔｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆＦＥＶＥｐａｉｎｔｓ，ｔｈｅ

ｔｙｐｅａｎｄｄｉｓｔｒｉｃｔｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓｏｆｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｙｐｅｓｏｆ

ＦＥＶＥｐａｉｎｔｓ，ｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｂｙｗｅａｔｈｅｒｅｘｐｏｓｕｒｅｔｅｓｔ，ｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒ

ｔｅｓｔ，ａｎｄＥＳＥＭａｎａｌｙｓｉｓ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔＴｈｅＦＥＶＥｒｅｓｉｎｓ

ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｅｄｂｙｔｈｅｓｅｅｔｈｅｒｏｒｂｉｇｖｉｎｙｌｍｏｎｏｍｅｒｓｈａｖｅｍｏｒｅｅｘｃｅｌｌｅｎｔ

ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ；ＴｈｅＦＥＶＥｐａｉｎｔｓａｌｅｓｅｎｓｉｔｉｖｅｔｏｈｕｍｉｄｔｒｏｐｉｃａｌ

ＴｈｅｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＦＥＶＥｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｃｏａｔｉｎｇｓｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ，ｂｙ

ａｉｒｏｖｅｎａｇｅｉｎｇ，ｔｈｅｒｍｏ－ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃａｎａｌｙｓｉｓ（ＴＧ），ａｎｄｔｅｎｓｉｌｅｐｒｏｐｅｒｔｙ

ｅｓｔｅｒｓ．３）Ｔｈｅｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｓｓ—ｓｔｒａｉｎｃｕｒｖｅｏｆｖａｒｉｏｕｓＦＥＶＥｐａｉｎｔｓ，ａｎｄｔｈｅ

ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙｏｆＦＥＶＥｐａｉｎｔａｎｄｅｐｏｘｙｐｒｉｍｅｒｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ，ｔｈｅ

ｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔＦＥＶＥｐａｉｎｔｓｈａｖｅｇｏｏｄｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ａｎｄ

ｇｏｏｄｍａｔｃｈｉｎｇｗｉｔｈｅｐｏｘｙｐｒｉｍｅｒ．４）ＴｈｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｙｐｅｓｏｆＦＥＶＥｐａｉｎｔｓ

ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｏａｃｉｄａｎｄａｌｋａｌｉａｎｄｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｏｏｒｇａｎｉｃｓｏｌｖｅｎｔｗｅｒｅ

ｐｏｏｒｅｒｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｏａｌｋａｌｉ；ＡｌｌＦＥＶＥｐａｉｎｔｓｈａｖｅｖｅｒｙｌｏｗｄｅｇｒｅｅｏｆ

ｓｗｅｌｌｉｎｇｉｎｎｏｎｐｏｌａｒｓｏｌｖｅｎｔ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ

ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｈａｒｄｌｙｒｅｓｏｌｖｅｓｉｎｎｏｎｐｏｌａｒｓｏｌｖｅｎｔ），ｈａｖｅｈｉｇｈｄｅｇｒｅｅｏｆ

ｓｗｅｌｌｉｎｇｉｎｗｅａｋｐｏｌａｒｓｏｌｖｅｎｔ，ａｎｄｈａｖｅｌｏｗｅｒｄｅｇｒｅｅｏｆｓｗｅｌｌｉｎｇｉｎ

ｓｔｒｏｎｇｐｏｌａｒｓｏｌｖｅｎｔ．５）ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＩｍｐｅｄａｎｃｅＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＥＩＳ）

Ｗａｓａｐｐｌｉｅｄａｓａｐｒｉｎｃｉｐａｌｔｏｏｌｔｏａｐｐｒａｉｓｅｔｈｅｃｏｒｒｏｓｉｏｎｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆ

ＦＥＶＥｐａｉｎｔｓ，ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔＦＥＶＥｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓ（２３ｐｍ）ｋｅｅｐａｓ

ｉｎ３．５％ＮａＣｌｗａｔｅｒｓｏｌｕｔｉｏｎｉｎｌｏｎｇｅｒｔｉｍｅ（４０ｄ），ｉｎｄｉｃａｔｉｎｇｔｈａｔＦＥＶＥ

ｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓｈａｖｅｇｏｏｄｐｅｒｍｅａｔｉｏｎｒｅｓｉｓｔａｎｃｅａｎｄａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ．

２．ＦＥＶＥｐａｉｎｔｓｗｉｔｈｅｘｃｅｌｌｅｎｔｗｅａｔｈｅｒｉｎｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ｇｏｏｄ

ａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ，ａｎｄｇｏｏｄａｐｐｅａｒａｎｃｅｏｆｆｉｌｍ，ｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄ，ｗｉｔｈ

ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒｃｏｐｏｌｙｍｅｒ弱ｆｉｌｍｆｏｒｍｉｎｇｒｅｓｉｎ，ｂｙｔｈｅ

ｃｈｏｉｃｅｏｆｃｕｒｉｎｇａｇｅｎｔｓ，ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，ａｎｄａｄｄｉｔｉｖｅｓ．ＴｈｅｆｉｌｍｓｏｆＦＥＶＥ

ａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｖｅｃｏａｔｉｎｇｓｙｓｔｅｍｓｈａｖｅｖｅｒｙｓｌｉｇｈｔｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎａｎｄｖｅｒｙ

ｓｌｉｇｈｔｂｌｉｎｄｉｎｇａｆｔｅｒ５０００ｈｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒｔｅｓｔ（ＧＢ／Ｔ１８６５）；Ｔｈｅｆｉｌｍｓ

ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎａｎｄｎｏｂｌｉｎｄｉｎｇａｆｔｅｒｆｏｕｒｙｅａｒｓｗｅａｔｈｅｒｅｘｐｏｓｕｒｅｔｅｓｔｉｎ

Ｂｅｉｊｉｎｇｄｉｓｔｒａｃｔ；Ｔｈｅｆｉｌｍｓｈａｖｅｎｏｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎａｎｄｏｎｌｙｓｌｉｇｈｔｂｌｉｎｄｉｎｇ

ａｆｔｅｒｔｗｏｙｅａｒｓｗｅａｔｈｅｒｅｘｐｏｓｕｒｅｔｅｓｔｉｎＨａｉｎａｎｄｉｓｔｒａｃｔ．

３．ＴｈｅｅｆｆｅｃｔｓｔｏｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅＤｉｒｔＲｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆＡｉｒＣｕｒｉｎｇＦＥＶＥ

Ｐａｉｎｔｓｗｉｔｈｓｉｌｏｘａｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃａｄｄｉｔｉｖｅ，ｍｏｄｉｆｉｅｄｏｒｇａｎｉｃ

ｓｉｌｉｃｏｎａｎｔｉｇｒａｆｆｉｔｉａｄｄｉｔｉｖｅ，ｏｒＴｉ０２ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｗｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄ，ｔｈｅ

ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃａｄｄｉｔｉｖｅｔｏｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅｓｅｌｆ－ｃｌｅａｎｌｉｎｅｓｓａｎｄｄｉｒｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆ

ｐａｉｎｔｆｉｌｍ．Ｓｕｒｆａｃｅｅｌｅｍｅｎｔｓａｎｄｗａｔｅｒｃｏｎｔａｃｔａｎｇｌｅｏｆｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓ

ｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙｕｓｉｎｇＸＰＳａｎｄｍｅａｓｕｒｉｎｇａｐｐａｒａｔｕｓｆｏｒｃｏｎｔａｃｔ

ａｎｇｌｅ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃａｄｄｉｔｉｖｅｅｖｉｄｅｎｔｌｙ

ａｃｃｕｍｕｌａｔｅｓｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆｐａｉｎｔｆｉｌｍｓ，ａｎｄｈｙｄｒｏｌｙｚｅｓｒａｐｉｄｌｙｔｏ

ｐｒｏｄｕｃｅｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｇｒｏｕｐｓ，ＳＯｓｔｅａｄｙｈｙｄｒｏｐｈｌｉｃｉｔｙｏｆｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｉｓ

ａｃｃｏｍｐｌｉｓｈｅｄ，ａｎｄｗａｔｅｒｃｏｎｔａｃｔａｎｇｌｅｋｅｅｐｓｂｅｌｏｗ３５０．

４．Ｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ／ＦＥＶＥｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃｏａｔｉｎｇｓｗｅｒｅ

ｐｒｅｐａｒｅｄ．ＴｈｅｄｉｓｐｅｒｓｉｂｉｌｉｔｙｏｆｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓｉｎＦＥＶＥｍａｔｒｉｘ，

ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｙ，ｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙａｎｄｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙｏｆｃｏｍｐｏｓｉｔｅ

ｃｏａｔｉｎｇｓｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓｗｅｒｅ

ｗｅｌｌｄｉｓｐｅｒｓｅｄｉｎｔｈｅｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｒｅｓｉｎｓｏｌｕｔｉｏｎｂｙａｄｄｉｎｇｔｈｅｗｅｔｔｉｎｇ

ａｎｄｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇａｄｄｉｔｉｖｅＤｉｓｐｅｒｂｙｋ⑩一２０５０．Ａｄｄｉｎｇｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ

ｉｍｐｒｏｖｅｓｔｈｅｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈｏｆｔｈｅｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｒｅｓｉｎｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓ

ｏｂｖｉｏｕｓｌｙ，ｓｌｉｇｈｔｌｙｉｍｐｒｏｖｅｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅａｎｄｅｎｄｏｗｓｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ

ｐｒｏｐｅｒｔｙｏｆｔｈｅｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｒｅｓｉｎｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓ．

ＫＥＹＷＯＲＤＳ：ＦＥＶＥ，ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，ｐａｉｎｔｓ，ｄｉｒｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，

ｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ，ｃｏａｔｉｎｇｓｙｓｔｅｍ，ｃｏａｔｉｎｇｄｅｆｅｃｔｉｏｎ

㈣曲ｌ蕊＿豳闺圈１－１ＦＥＶＥ结构式

键（４１０ＫＪ／ｔ００１）、Ｃ—Ｏ键（３６０ＫＪ／ｍ０１）、Ｃ—Ｃ键（３５６ＩＯ／ｍ０１）和Ｃ—Ｃ１键（３２６

ｒＬ跚ＲｏｂｅｒｔＥＢｒａｄｙ．Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ．Ｉｎ：ＭｏｄｅｒｎＦｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍ锅［Ｍ］．ＮｅｗＹｏｒｋ．

ｒＬＢ１Ｊ本木稔．７７素橱脂鎏料［Ｊ］．工莱婆装，１９９８，（９０）：２８－３５

ｒＬ盯１ＪＫｏｊｉｍａ，ＧａｎｄＹａｍａｂｅ，Ｍ．Ａｓｏｌｖｅｎｔ－ｓｏｌｕｂｌｅｆｌｕｏｒｏｒｅｓｉｎｆｏｒｐａｉｎｔ［Ｊ］．Ｊ．Ｓｙｎｔｈ．Ｏ罾

ｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒｓ谢ｎｌｅｈｌｏｒｏｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９２，（２５）：２８４２－２８４３

Ｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｗｅａｔｈｅｒａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］．ＳｕｒｆａｃｅＣｏａｔｉｎｇｓＩｎｔｅｒｎｍｉｏｎａｌ，２００２，８５：２０９－

【３０】ＥＫｉｒｏｅｈｋｏａｎｄＧＫｒｅｉｎｅｒ．Ａｎｅｗｗａｔｅｒｂｏｒｎｅｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｃｏａｔｉｎｇ［Ｊ］．Ｓｕｒｆａｃｅ

【３４】Ｍ．Ａｐｏｓｔｏｌｏ，Ｖ．Ａｒｅｅｌｌａ，ＧＳｔｏｒｔｉ，Ｍ．Ｍｏｒｂｉｄｅｌｌｉ．ＦｒｅｅＲａｄｉｃａｌＣｏｎｔｒｏｌｌｅｄＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ

ｐ习ＬｅｎｔｉＤａｒｉａ，ＴｏｎｅｌｌｉＣｌａｕｄｉｏ．Ａｑｕｅｏｕｓｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓｏｆｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ［Ｐ］．

ｐｑＡｋｉｈｉｋｏＡｓａｋａｗａ，ＭａｓａｏＵｎｏｋｉ，ＴａｋａｏＨｉｒｏｎｏ，ｅｔａ１．Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓｆｏｒｐａｉｎｔ

ｔｍ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＦｌｕｏｒｉｎｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ．２０００，１０４：４７・５０

［４２】ＭａｅｋａｗａＴａｋａｓｈｉｇｅ，ＳｈｉｍａｄａＴｏｙｏｒｎｉｃｈｉ．ＷａｔｅｒＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎＴｙｐｅＷａｔｅｒａｎｄＯｉｌ

ＲｅｐｅｌｌｅｎｔＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ［Ｐ］．ＵＳ６３７６５９２．２００２－０４－２３

ａｎｄＭｅｔｈｏｄｆｏｒＴｈｅｉｒＭａｎｕｆａｃｔｕｒｅ［Ｐ］．ＵＳＰａｔｅｎｔ：５８８０２０４，１９９９－０３－０９

Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｃｒｓ．ＮｅｗＹｏｒｋ，１９９７：２８９

ｒＬ鳄％卯，０，ＦＥＮＧＬｉｎ，ＬＩＳｈｕ－ｈｏｎｇ，ＬＩＹ＇ｍｇ－ｓｈｕｎ．Ｓｕｐｅｒ－ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｅｓｕｒｆａｃｅ：Ｆｒｏｍｎａｔｕｒｅｔｏ

ＦｈｏｒｏｐｏｌｙｍｅｆｔＭ］．ＮｅｗＹｏｒｋ：ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ．１９９７，２７１

拉开法按照ＧＢ／Ｔ５２１０《色漆和清漆拉开法附着力试验》的规定进行：