Czstkowe wielkoci molowe

Jakub Krajniak, Wojciech Smolak

zmienne intensywne, ekstensywne funkcje termodynamiczne czstkowa molowa entalpia swobodna termodnamiczne funkcje mieszania rwnanie Gibbsa-Dugeme'a

Zmienne
intensywne
nie zale od masy zawartej w ukadzie s to: * Ciepo molowe * Ciepo waciwe * Cinienie * Gsto * Objto molowa * Potencja chemiczny * Prdko * Przyspieszenie * Stenie * Temperatura

ekstensywne
zalene od wielkoci masy zawartej w ukadzie * Entalpia * Entropia * Liczba (liczno) czstek * adunek elektryczny * Masa * Objto * Pd

Y dowolna ekstensywna funkcja termodynamiczna (U,H,S,F,G lub V) zaley od parametrw zewntrznych (p,T) oraz liczby moli skadnikw (ni)

Y =T T , p , n1, n2, ...

V dY = T

Y dT p p,n
i

T , ni

dp
i

Y ni

T , p , n j ni

dni

Dla ukadu dwuskadnikowego, zoonego z rozpuszczalnika (idx = 1) i subst. rozpuszczanej (idx = 2) w ustalonych warunkacj zewntrznych rwnanie przyjmuje posta

Y dY = ni

T , p , n2

Y dn1 n2

T , p , n1

dn 2

Czstkowa wielko molowa

Pochodna czstkowa ekstensywnej funkcji termodynamicznej wzgldem liczby moli skadnika i przy ustalonych warunkach zewntrznych oraz liczbach moli pozostaych skadnikw
Y Y= ni

T , p , n j =n i

Czstkowa objto molowa

Czstkowa objto molowa substancji A w mieszaninie jest zmian objtoci spowodowanej przez dodanie 1 mola substancji A do duego nadmiaru mieszaniny Wraz ze zmian skadu mieszaniny zmieniaj si termodynamiczne waciwoci

Czstkowa objto molowa

Czstkowa objto molowa VJ substancji J definiuje si V V J= nJ p ,T , n Gdy znane s czstkowe objtoci molowe dwch skadnikw mieszaniny moemy cakowit objto V wyrazi w postaci V = nAVA + nBVB

'

Rwnanie Gibbsa
rozwaana f. termodynamiczna to entalpia swobodna (potencja termodynamiczny) ukadu G
ni d G 1 n 2 d G 2=0

potencja chemiczny i skadnika i

G i =i = RTlna i Rwnanie Gibbsa-Duheme'a n1 d lna 1n 2 d lna 2 =0
0 i

Rwnanie Gibbsa-Duheme'a
n1 d lna 1n2 d lna 2=0 rwnanie dla 1 mola roztworu x 1 d ln a 1 x 2 d ln a 2=0 Umoliwia obliczenie aktywnoci jednego ze skadnikw ze znanej zalenoci aktywnoci od stenia drugiego skadnika. W tym celu oblicza si cak postaci: x x1 ln a 2= d ln a 1 1 1x 1
1

Rwnanie Gibbsa-Duhema
potencja chemiczny jednego ze skadnikw mieszaniny nie moe si zmienia w sposb niezaleny od potencjaw chemicznych pozostaych skadnikw. W mieszaninie binarnej, gdy jeden z nich ronie, drugi musi male To samo dotyczy wszystkich innych czstkowych wielkoci molowych

Potencja chemiczny mieszanin

Czstkowa molowa entalpia swobodna mieszaniny binarnej G=n A An B B gdzie A, B s potencjaami chemicznymi przy danym skadzie mieszaniny. Potencja chemiczny danej subst. w mieszaninie jest wkadem, jaki substancja ta wnosi do cakowitej entalpii swobodnej mieszaniny

Termodynamiczne funkcje mieszania

Czstkowe molowe funkcje termodynamiczne opisuj waciwoci substancji w roztworze. Czsto jednak interesuj nas sama zmiana wartoci funkcji w procesie tworzenia roztworu (mieszaniny) z czystych skadnikw

Termodynamiczne funkcje mieszania

Zmiany funkcji termodynamicznych w procesie mieszania nosz nazw termodynamicznych funkcji mieszania YM
Y =Y Y gdzie : Y =n1 Y 1n 2 Y 2 warto funkcji termody. dla roztworu zoonego z n1 moli rozpuszczalnika i n2 moli substancji rozpuszczanej. Za Y0 suma waciwoci termodynamicznej skadnikw przed zmieszaniem
M 0

Funkcje termodynamiczne mieszania

Entalpia mieszania M 1H 0 n 2 H 2H 0 H =n1 H 1 2 Entropia mieszania M 0 1S 1 n 2 S 2S 0 S =n 1 S 2 entalpia swobodna mieszania G M =n1 G 1G 0 n 2 G 2G 0 1 2

Czstkowo molowe f. termodynamiczne skadnikw

cz. molowa entalpia swobodna i =G 0RT ln a i G i cz. molowa entropia ln a i 0 S i =S i R ln a i RT T p ,n n cz. molowa entalpia 0 2 ln a i H i = H i R ln a i RT T p , n n

 gdzie G0i, S0i, H0i oznaczaj wartoci odpowiednich f. termodynamicznych skadnika i w stanie standardowym. Stan standardowy rozpuszcz. wybiera si zawsze w taki sposb, e ai = 1 gdy x1 = 1 stanem standardowym rozpuszczalnika jest zatem 1 mol czystego rozpuszczalnika w danych warunkach p i T

 Drugi stan standardowy, stosowany w badaniach rozcieczonych roztworw (elektrolitw) zdefiniowany jest jako hipotetyczny stan 1 mola w dm3 roztworu, w ktrym odlego pomidzy czsteczkami (jonami) substancji rozpuszczonej s takie jak w roztworze nieskoczonym