ANALISIS INSTRUMEN

I
SPEKTROSKOPI UV-VIS
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
APLIKASI SPEKTROSKOPI UV-VIS

• Analisis Kualitatif

Memprediksi jenis/golongan senyawa

• Analisis Kuantitatif

Menentukan kandungan senyawa dalam sampel

~~ Arie
Arie BS
BS ~~
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
UV-VIS untuk Analisis Kualitatif
Woodward-Fieser Rules for Dienes
Homoannular Heteroannular
   
(cisoid) (transoid)
=214 nm
Parent =253 nm
=217 (acyclic)
Increments for:
  Double bond extending conjugation 30 30
  Alkyl substituent or ring residue   5   5
  Exocyclic double bond   5   5
Polar groupings:
  -OC(O)CH3   0   0
  -OR   6   6
  -Cl, -Br   5   5
  -NR2 60 60
  -SR 30 30

~~ Arie
Arie BS
BS ~~
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
UV-VIS untuk Analisis Kualitatif
CONTOH

Transoid:   217 nm
Alkyl groups or ring residues: 3x5= 15 nm
Calculated:   232 nm
Observed:   234 nm

Cisoid:   253 nm
Alkyl groups or ring residues: 2x5= 10 nm
Calculated:   263 nm
Observed:   256 nm

~~ Arie
Arie BS
BS ~~
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
UV-VIS untuk Analisis Kualitatif
CONTOH
Transoid:   214 nm
Alkyl groups or ring residues: 3x5= 15 nm
Exocyclic double bond:   5 nm
Calculated:   234 nm
Observed:   235 nm

Cisoid:   253 nm
Alkyl groups or ring residues: 4x5= 20 nm
Exocyclic double bond:   5 nm
Calculated:   278 nm
Observed:   275 nm

~~ Arie
Arie BS
BS ~~
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
UV-VIS untuk Analisis Kualitatif
Woodward's Rules for Conjugated Carbonyl Compounds

Base values:
  X=R
       Six-membered ring or acyclic parent enone =215 nm
       Five-membered ring parent enone =202 nm
       Acyclic dienone =245 nm
  X=H =208 nm
  X = OH, OR =193 nm

~~ Arie
Arie BS
BS ~~
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
UV-VIS untuk Analisis Kualitatif
Woodward's Rules for Conjugated Carbonyl Compounds

Increments for:
  Double bond extending conjugation 30
  Exocyclic double bond   5
Endocyclic double bond in a 5- or 7-membered ring for
    5
X = OH, OR
  Homocyclic diene component 39
  Alkyl substituent or ring residue  10
   12
   or higher 18
~~ Arie
Arie BS
BS ~~
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
UV-VIS untuk Analisis Kualitatif
Woodward's Rules for Conjugated Carbonyl Compounds
Polar groupings:
  -OH  35
   30
   50
  -OC(O)CH3    6
  -OCH3  35
   30
   17
   31
  -Cl  15
   12
  -Br  30
   25
  -NR2  95
Solvent correction*: variable
   (calc'd) total
~~ Arie
Arie BS
BS ~~ max
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
UV-VIS untuk Analisis Kualitatif
Woodward's Rules for Conjugated Carbonyl Compounds

Solvent max shift (nm)

Water +8
chloroform -1
ether -7
cyclohexane - 11
dioxane -5
hexane - 11

~~ Arie
Arie BS
BS ~~
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
UV-VIS untuk Analisis Kualitatif
CONTOH
Acyclic enone:   215 nm
-Alkyl groups or ring residues:   10 nm
-Alkyl groups or ring residues: 2 x 12 = 24 nm
Calculated:   249 nm
Observed:   249 nm

Five-membered ring parent

  202 nm
enone:
-Alkyl groups or ring residues: 2 x 12 = 24 nm
Exocyclic double bond:   5 nm
Calculated:   231 nm
Observed:   226 nm

~~ Arie
Arie BS
BS ~~
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
UV-VIS untuk Analisis Kualitatif
CONTOH Six-membered ring or alicyclic
  202 nm
parent enone:
Extended conjugation:   30 nm
Homocyclic diene component:   39 nm
-Alkyl groups or ring residues: 2 x 12 = 18 nm
Calculated:   302 nm
Observed:   300 nm

Five-membered ring parent enone:   202 nm

-Br:   25 nm
-Alkyl groups or ring residues: 2 x 12 = 24 nm
Exocyclic double bond:   5 nm
Calculated:   256 nm
Observed:   251 nm

~~ Arie
Arie BS
BS ~~
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
UV-VIS untuk Analisis Kualitatif
CONTOH

Carboxylic acid:   193 nm

-Alkyl groups or ring residues:   10 nm
-Alkyl groups or ring residues:   12 nm
Calculated:   215 nm
Observed:   217 nm

Ester:   193 nm
-Alkyl groups or ring residues:   10 nm
-Alkyl groups or ring residues:   12 nm
Endocyclic double bond in 7-membered ring:   5 nm
Calculated:   220 nm
Observed:   222 nm

~~ Arie
Arie BS
BS ~~
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
UV-VIS untuk Analisis Kualitatif
CONTOH
Aldehyde:   208 nm
-Alkyl groups or ring residues:   10 nm
-Alkyl groups or ring residues: 2 x 12 = 24 nm
Calculated:   242 nm
Observed:   242 nm

Aldehyde:   208 nm
Extended conjugation:   30 nm
Homodiene component:   39 nm
-Alkyl groups or ring residues:   10 nm
-Alkyl groups or ring residues:   18 nm
Calculated:   304 nm
Observed:   302 nm

~~ Arie
Arie BS
BS ~~
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
UV-VIS untuk Analisis Kuantitatif

• Biasanya dilakukan pada larutan berair

• Spektroskopi UV-Vis untuk analisis kuantitatif bercirikan:
1. Dapat diaplikasikan untuk berbagai senyawa, baik organik
maupun anorganik.
2. Mempunyai sensititivitas yang baik: 10-4 hingga 10-5 M
3. Selektif
4. Mempunyai akurasi yang baik
5. Mudah dalam pengumpulan data

~~ Arie
Arie BS
BS ~~
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
UV-VIS untuk Analisis Kuantitatif
PROSEDUR:
1. Pemilihan panjang gelombang maksimum (maks)
Dilakukan dengan scanning dari 200 – 800 nm.
Pengukuran dilakukan pada maks karena:
a. Memiliki sensitivitas terbesar (A/c terbesar)
b. Pada puncak, kurva absorpsi flat (rata) sehingga Hukum Lambert-
Beer menjadi lebih valid.
Variabel yang mempengaruhi spektra absorpsi:
a)Solven
b)pH
c) Temperature
d)Matriks sample matrix (mis: konsentrasi elektrolit dan
spesies yang dapat berinterferensi)

~~ Arie
Arie BS
BS ~~
Spektroskopi UV-Vis Analisis Instrumen
I
UV-VIS untuk Analisis Kuantitatif
PROSEDUR:
1. Pembuatan kurva kalibrasi
Dapat digunakan kurva kalibrasi eksternal, standar
internal, maupun addisi standar
• siapkan seri larutan baku (minimal 5 buah)
• ukur setiap larutan baku pada maks
• lakukan pengukuran terhadap blanko
• buat hubungan antara absorbansi vs konsentrasi
• siapkan sampel (jika perlu lakukan pengenceran)
sehingga absorbansi sampel masuk dalam rentang
kurva kalibrasi

~~ Arie
Arie BS
BS ~~