1

3 :

 :
- -

 :

.

PV

 ):(p
:) : (Pa
.
Pa N .m 2 kgm 1 S 2

: :
76 .
=10.325kPa

 :) : ( torr
.
101325
torr
133.32 Pa
760

: ) :( mtorr
.


:

.


V1 T1
V2 :T2
pV1 nRT1
pV2 nRT2

:
V1 V2 V

T1 T2 T

 :
p1V nRT1
p 2V nRT2

:
P1
T1

P2
T2

 :
P
tg
273.15

tg tg

PV RT

 :
.
:
:
:

:
PV T RT
P0

 R P V T . :

:
.
1Cal= 4.184 j


:


.


:
:

PV=nRT
PV
1
nRT

) : ( Z
PV
nRT
:

PV
Z
nRT

 Z=1

PV
Z
1 bp
RT

) (9-1 27

 :
(1
(2
b 0

:

 :

.
:
(1
.

(2
.
: .
:
V 8V
.

 :
.
3

1 3
V 4 d V d
3 2
6

2
d 3
3



3 10 8 .

34cm mol
3

23

6 10

2
8

V 3 10
3


= 22400

= %0.1
:
(
(

N :

2N
b
d 3
3

( :

.

a
P 2 V b RT
V

SI

: a m .Pa.mol
2

:b

m .mol
1

:
a b
.

:
(
(

RT
a
P
2
V2 b V

Tc

2P

2
V

RT

V b

Tc

2a
3 0
V

2 RT
6a

0
3
4
V b V

=
Vc 3b

8a
Tc
27 Rb

8 PcVc
R
3Tc

9 RTcVc
a
8

:
PcVc
PcVc Tc 3 3
Z

0.375
RTc
Tc 8 PcVc
8


Z=0.375
.
) ( Z c
Z=0.375
.


.
:
2
2

1
1

)(TBoyle:

Rb

TBoyle

27

Tc
8

TBoyle

) (

.

.1

.
.2
.

 .3
) ( .

.4
K T .

3
E c kT
2

 .5 )(

.

N
2

= U z

= U z

0.1


. T=300k
.

M=0.004kg/mol

:
( :
PV
0.11

23
19
n

6.02 10 2.4136 10
RT 8.314 300

8 RT 8 8.314 300
U

1260m / s
M
3.14 0.004

 N d 2U :
:

N d 2U

A :

Z 1 N d 2U

U

.

:
( =

( :

 = 2U
= 2U
=

1
2

2 N d

) :( Z2
) (

1
2
2
Z2
2d U N
2

:
U

8 RT
M

8 8.314 298
U o2
444.1m / s
3.14 0.032

U H2

8 8.314 298

1776.5m / s
3.14 0.002

 =4

:
.

: .
3
E C RT
2

:
.1 Ec .
.2
.3

 N 3N
.
:
.1
.2
.3
.4

 :
( :
3 .

1
kT
2

3
E RT
2

3
E kT
2

) (

) (

3 12 kT
3
2 kT

3
1
E kT kT kT 3kT
2
2

) ()()(

) (

E 3RT

1
7
E 3RT RT RT
2
2

( :
.1
3
9
E kT kT 2kT kT
2
2

) ()()(
9
= RT
2

 .2

3
3
3
9
E kT kT kT kT
2
2
2
2
) (

)(

)(

9
= RT
2

 :
:
.
) ( =
.
= .
)( =
.

 :
A B C
A C
B C
.

 : .
:

.

.

.

 =
=
=
:

 :
.
P1 T1

P2 T2

:
.
2
R

R
(
1


.1
.2
.3
.4

 : M.K.S.A S.I
4.184 :
= 4.184
: 4.184
14.5
15.5

Q
.

:
.1
.2
.3
.4

 :


=
) ( ...
=
.....

 :
=
....
=
...

:
.

 :
.1
.
.2 )P = f(T,V
V
dT
dp
P T
p

V
dV

:


: 1.82 10
4

46

3
.
9

10

T 1 46
.

 =
.

 :

.
:
.
= .

dw f .dI

 :
=
=
:
B

dVWA P
A

 = W Patm A dV Patm V2 V1
B

W PdV

V2
dV
W nRT
nRT ln
A
V
V1

 :
T
V A V B
.

: -

a
: P 2 V b RT
V

Wrev

Wrev

a
RT
P.dV
2 dV
A
A V b
V

1
VB b
1

RT ln
a

VA b
V A VB


RT

a
PB VB V A
2 VB V A
VB b VB

Wirrev

a b
:
VA
1
VB

RT

 ) ( :

)( W+Q

) (U
.

U W Q

 :
.1 .
.2 .
.3 .
:
.

 F ) ( P,V,T

.

: .

 dF
) F(x,y
:

F
F
dy
dF
dx
x y
y x

 :
.

W A Q A WB QB
W A WB

Q A QB
.

 :
2

W Q
18

18

dU

18

:
.1 .

.
.
U U 1 U 1 0
W=0

 .2
.
W=0,Q=0

. :
0
T

:
U
dU
dT CV dT
T V


:
dU Q W

W PdV 0

U U 2 U 1 W Q p

Qp
.

:
W PV2 V1

:
U 2 U 1 Q p PV2 V1

Q p U 2 PV2 U 1 PV1

 :
) ( U+PV H
.

QP H 2 H 1
Qp

) (

J .T .

J .T .

 :

.
H,P T
:
1
P

H H

H P

P T T

 :
Q
dT

Cv

dU

dT

Q
CV

dT

 :
a
V2

T1 : T2
T2

U CV dT
T1


) (

.

 : .

:
H
H
.
dT

dP
T P
P T

dH

H
P

dH C P dT
T2

H C P dT
T1


:
C P J .T .
T

((Cp )( Cv
:
( (Cp
)( CV




.
Q = 0 :
dU Q W

Q 0

 :
:

dU dW

.

dU PdV

T2 V2

T1 V1

<


Q 0
W nCV dT

dU W
nR
CV
1

CP

nR
1

Wrev CV T
Wrev

nR
T2 T1

Wrev

P2V2 P1V1

. P1V1 P2V2

Wirrev PB VC V A

Wirrev P2 V2 V1
Wirrev nCV T2 T1
nCV T2 T1 P2 V2 V1
P2V2 P1V1
nCV

P2 V2 V1
nR
nR

 :

.
5 :
.
3
3
U NkT RT
2
2

 :
-

 )(

U : H
. 1=
H
.
.2= U

H .

aA bB cC dD
aA bB
cC dD
.

.

 =
:
.1

.2


.

 QV
QV
.

U U 2 U 1 QV

QV

.
QV
.
.

B
-C
.

: .

 Q
p

Q p
.




T
.
Q p
.
Q p
.

 :
:
.
:
.
:
.

 :
.

.:

U U 1 U 2
:
U 2 0

QP QV nRT
QP : H
QV : U
: n

: R
: T .

 :
n 0 QP QV :
: CV

.

:

1 T2 T

T2

dT

T1

QV U

QV

.
T2

QP H C P dT
T1

: 1
:
) QP C P (T2 T1

T2 T

 :


.

 :
U H


.

 :



.

 H f

298K

.

 : 1
.
: 2 )(
.
:
0

C grafit

O2 g 0

 :

.

.

: .

 :


)

( ) A B

( ) B

(A

n AB
n .

 ) ( A B
.
AB

.
.
:
104kcal 0

H H H H

) ) H 2 O( g

( )O( g ) ( )2 H ( g ) (

O-H
O-H .


) (
C-H
298k

) C ( g ) 4 H ( g ) CH 4 ( g

 :

HCl
HCl .

1 103kcal

) H ( g ) Cl ( g ) HCl ( g

2 22kcal

1
1
) H 2 ( g ) Cl 2 ( g ) HCl ( g
2
2


HCl .
) ( 1

HCl

HCl
) ( 2
HCl
Cl 2
2


Cl H :
2

HCl

Cl
Cl

H H -
a
.

HCl

-b

H Cl


: E

Cl
Na

.

r

:

.


.
:
.
H f 99 KCal
1
) Na S Cl2 ( g
2
H1

) (

Na Cl

 :
.1 )Na(g
.2 Cl-
Cl.

.3 . <NaCl<s
E r .

1
H Cl Cl 29 KCal
2

H 2 H 4

H Cl 88KCal

H Sub Na 26 KCal .Na ( g )

H 5

H Na 117 KCal
H 3

Na ( g )

Na ( g ) Cl ( g ) NaCl

:
H 1 H 2 H 3 H 4 H 5 E r




Na Cl

.


q1 q 2
F
r2

 :
-

 =

:

u Q W



.



.
Q2

: T2
Q1

: T1
: W

 W Q2 Q1

:
Q1
W
R
1
Q2
Q2

R 1 :

Q
1 Q 0
.
1

:
:
:
:
:

 :


.
:

 :
.

 :
.
.

 :

.

-1 T1

-2

T2

 U V
.


.

H 0 U 0

 dT 0 :

-1

T2

-2 T1

-3

T1

-4 T2

du dq dw

dq dw 0

dq p.dv 0

dq p.dv

nRT
p
V
VB
dq nRT
p

VB
dq nRT ln
VA

 : Q2 T2
.
: Q1 T1 .
:

:

Q2

T2

W Q2 Q1

Q2
Q2


.
max W T2 T1

Q2
T2

VB
VA
VD
VC

W Q2 RT2 ln
W1 Q1 RT1 ln

VD
VC
VB
VA

T1 ln
T2 ln

Q1

Q2

 )( =
.Q1 Q2
:

Q1
R 1
Q2

 -
Q2 Q1

0
T2 T1

Q2 Q1

T2 T1

:
Qrev
T 0

Qrev
T

.
Qrev
T 0


ds=0

dQrev
T 0



.

 S
. :
dQrev
dS
T
dQrev
T

dS dQrev T dQ
dQ T

dQ
.



Qrev

Rrev Rirrev
Q2 Q1 T2 T1

Q2
T2

T1
1
T2

Q1
1
Q2

 :
) )
Q2 Q1

T2 T1

:
) (

dQ
T 0

 :
dQ
T 0

S


.

 ) (
.

S
rev 0Q 0

.

 .
dQ
T 0

 :
A
dQirrev
dQrev

0
T
T
B

.
.
:
Qrev

dS

 :
.
.
.
Qrev
S
T

 S sum
S system S inviroment :

S sum S system S inviroment 0

.

 :
S S AB S BC S CD S DA 0

.
) ( .

S k ln
k 1.3804 10 16

R
k
N
= K
=

= S
S m
A B .
nA ( N n) B n A , ( N n) B

 n A ) (N-n B
n ) (N-n
B .
:

S m S A B S A S B
:

S m k ln PA B

 )
(

S m k N ln N n ln n ( N n) ln( N n)

S m R x A ln x A (1 x A ) ln(1 x A )


). (

U Qrev Wrev 0
:

Qrev Wrev Pdv

nRT
P
V


:
V2
RT ln
V1

Wrev

:
V2
S R ln
V1

:
j molk

U .e 1Cal molk

 n
n :
V2
nRT ln
V1

Qrev

n . :
V2
S nR ln
V1

:
S
S
dS
.dT
dV
T V
V T

dU Q W

dU TdS PdV
1
P
dS dU dV
T
T

U
U
dU
.dT
.dV
V V
V T

 U
dU CV dT
dV
V T

dT
1
U
dS
CV P
dV
T
T
V T

S2

S1

dS

CV

U

P
V T

T2

T1

CV
dT
T

x 1
U
p

x T
V T

 :
)
)

dT a
dS CV
dV
T
x

:
T2
V2
S CV ln R ln
T1
V1


.
Qrev
dS
T


:
.1 :



.
.2 :
:
H
T





. .

T
.

S S

S 0

CP
T

CP l
H
dT
T
T

dT H

CP
T

dT

dH TdS VdP

 : .
:

: 1
C P

.
: 2 .



.
:


.

 :
.

) 2C grafit H 2 ( g ) _ C2 H 2( g

S f 298 K C 2 H 2 S 298 K C 2 H 2 2 S 298 K (C ) S 298 K H 2

S f 49.99 (1.2 31.21) 17.43 Cal mol.k .

2C grafit 3H 2 ( g ) C2 H 6 ( g ) ()

S f 298 K (C 2 H 6 ) S 298 K C 2 H 6 2S 298 k (C ) 3S 298 K ( H 2 )

S f 54.8 (1.2 93.63) 40.03 Cal mol.K


-

:

 :
-


W W W

.



:

 SV
S V :

dW du

dW dU

)
(

 S p

.
T V

.

 T P
dW (dU TdS pdV ) d (U PV TS ) dG

) (U+PV-TS

G.
G=U+PV-TS
G=H-TS=A+PV


.
) (G ) (A
.
PV .

dQ TdS 0

U
H
A
G
S

TdS dQ

dH = TdS+ VdP
dA = - SdT- PdV
dG = SdT + VdP
S
P
(
)U
V
T

V
S
( )A
T
P

S
V
( )H
P
T

P
S
(
)G
T
V


CP (

H
S
dS
dT
) P T ( ) P C P T ( ) P C P .dT T .dS dS C p .
T
T
dT
T

CV (

U
S
S
dT
)V T ( )V CV T .( )V CV .dT T .dS dS CV .
T
T
T
T

1 V
( )P
V T

1 V
( )T
V P

(
)T P T
V
x

V 2 P
C P CV T ( ) P ( ) T
T
V

C P CV 0

C P CV

C P CV R

P T

G
) p.T .n j
ni

.
dG VdP SdT i i dni

dG VdP SdT i i dni

Set TdS
VdPPdV
dn

nd

:

.

 :
.

.

.

U
H
A
G
( ) S , V , ni
( ) S , P, n j
( )T , V , n j
) P, T .n j
ni
ni
ni
ni

( i



b
i

a
i

G S (G TS )

2
T
T
T2

G dG

P2

P1

P2
RT
dP RT ln
P
P1

V1
V2
G RT ln
RT ln
V2
V1


P
P
G T

G GTP GT RT ln

T :
G P T G T RT ln P

n
P
P

G nGTP GT nRT ln



G .

G 0

G 0

CO2
.



G 0

.

.

G



H
TS

G


.

) 2 NH 3( g
H 22 / 1kcal

N 2 ( g ) 3H 2 ( g )
S 47 / 4 cal k

G 298 H TS 8Kcal

) 2 NH 3( g
H 22 / 1kcal

N 2 ( g ) 3H 2 ( g )
S 47 / 4 cal k

G 298 H TS 8Kcal

k 298
H TS
G 0 . :

193 C

H 22100
T

466 / 2K
S
47 / 4

 193 C

193k


G
.1 RT ln k

-2 G H TS

H .

-3
.

N

G i G f
i 1

P1
G G RT ln( 0
P

*
f




PW
V


'
rev

Wrev PV W

Welec nF ..E



'
W

rec

Welec nF ..E


P
G G RT ln
P

P
RT ln
P

:
f
) G G RT ln(
P








fi
) i i RT ln(
fi


RT
(r
) V
P


rdP

1
ln f ln P
RT

RT
2a

)dV
2
3
)(V b
V

( dP

RT
b
2a

V b V b RTV

ln f ln



. :

f P

 :
-



.
G
) P.T 0

fi
i RT ln
fi

G 0


f
a
i

i i RT ln ai

D
B

b
a

b
a

a cC

aa A



G RT ln k

.
pi
RT ln
Pi


G T
RT

K P

K p (T ) e

i i i



ni
i
V

K C K P ( RT ) n
K X ( p ,T ) K P P n

K X ( P ,T ) K C V

ln K P
H T
(
)P
T
RT 2


H
P

G T
(1 T

T1 T2

H
H
T
:
) K 2 H (T2 T1
ln

K1
RT1T2

 ln k T/1

S

GT


0

T2

(G T

:
H
T2

G

T
T1

dT
T2

G
(
)
T


ln K X
n
(
)T
P
P

n 0


.

 ln K X
P

n 0
.

1

aA bB cC dD
2

nC c n D d
) ( )
X C X d D
N
N
KX

N n

n
n
X A X B
( A )a ( B )b
N
N
(

KX

 n 0
A B n A n B
n n

n n

D
B

K X
N N

n

 n 0 C D

n n
n n
C D

KX
D
B

N n
K X .

 n 0 A B
K X

N n

n c C n d D
n a A n b B

 n 0 C D
n
N


K X
2
.


K n V n

n c C n d D
KC a b V
n A n B

K
.
.

K
.
n