Professional Documents
Culture Documents
21 Saharidi
21 Saharidi
21 Saharidi
ta je izomerija?
Postojanje dva ili vie jedinjenja koja imaju isti
broj, iste vrste atoma i istu molekulsku masu
Koje vrste izomerija postoje?
Strukturna CH3
skeletna C5H12: CH3CHCH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH3
Br
poloajna CH3CHCH2CH3 CH3CH2CH2CH2Br
* *
CH3 CH COOH HOOC CH2 CH COOH
OH OH
mlena kiselina jabuna kiselina
Stereoizomerija
C d C d
b e e b
enantiomeri diastereoizomeri
H OH HO H H OH HO H
HO H H OH H OH HO H
(A+)(A-) + 2 (B+)
racemska smesa optiki aktivni reagens
O O O
C H C H C H
H C OH HO C H H C OH
HO C H HO C H HO C H
H C OH H C OH HO C H
H C OH H C OH H C OH
CH2 OH CH2 OH CH2 OH
(+)-glukoza (+)-manoza (+)-galaktoza
Monosaharidi. Aldoze
O O O O
C H C H C H C H
H C OH H C OH H C OH H C OH
HO C H HO C H H C OH HO CH2 C OH
HO C H H C OH H C OH CH2 OH
CH2 OH CH2 OH CH2 OH
3-buten-2-ol 2-butanol
27 27 o
o
[] D = +33,2 [] D = +13,5
a a
e C e C
b d
d b
R - konfiguracija S - konfiguracija
Sekvencijalna pravila
Sekvencijalno pravilo 1:
Ako su sva etiri atoma ili atomske grupe
vezane za hiralni centar razliite, prioritet zavisi
od atomskog broja, pri emu atom sa najveim
atomskim brojem ima najvei prioritet
Ako su dva atoma izotopi istog elementa, atom
sa veim masenim brojem ima prioritet.
II I
Br Br
IV IV
H H
I
I CH3
Cl D
III II
III
Sekvencijalno pravilo 2:
Ako relativni prioritet dva atoma ne moe da
se odredi primenom Pravila 1, onda treba na isti
nain uporediti atome vezane za svaki od ta dva
atoma (i nastaviti i dalje, ako je neophodno,
uporeujui atome sve dalje od hiralnog
centra).
IV IV IV
II
H III II
H III H
III II
CH3 CH2 C CH3 CH3 CH C CH2 CH3 CH3 CH C CH2Cl
Cl CH3 Cl CH3 Cl
I I I
Sekvencijalno pravilo 3:
Ako je prisutna dvoguba ili troguba veza, oba
atoma smatraju se udvostruenim ili
utrostruenim, odnosno:
C A se izjednaava sa C A
A C
A C
C A se izjednaava sa C A
A C
Gliceraldehid:
II
H C O H H
I
H C OH C O se izjednaava sa C O
IV
O C
CH2OH I II
III Br Br
IV IV
H H I
D CH3 Cl I
III II
III
(R)-1-brom-1-deuteroetan (S)-brom-hlor-jodmetan
Monosaharidi. Ketoze
dihidroksi-aceton
Monosaharidi. Ketoze
Prvi lan ketoza je ustvari D-glicerotetruloza
CH2OH
CH2 OH C O
C O HO C H
H C OH H C OH
CH2 OH H C OH
D-glicerotetruloza CH2OH
D(-)-fruktoza
Reakcija sa fenilhidrazinom:
CH2OH CH2OH
CH2OH CH2OH HOH
C O C O
C O C O OH-
CHOH CH2OH
CHOH OH- CHOH
+ dihidroksiaceton
CHOH HOH CH-O-
CHO
CHOH CHOH CHO
CHOH + HCHO
CH2OH CH2OH CH2OH
CH2OH
glicerolaldehid glikolaldehid
Oksidacija u eerne kiseline
Kada se aldoze oksiduju pomou HNO3 i
aldehidna i primarna alkoholna grupa se
pretvaraju u karboksilne grupe. Ovako
dobijene dikarboksilne kiseline su poznate
kao eerne kiseline.
CHO COOH CHO
H C OH H C OH HO C H
HO C H HNO3 HO C H HNO3
H C OH
HO C H HO C H H C OH
H C OH H C OH HO C H
CH2OH COOH CH2OH
(+)-galaktoza sluzna kiselina (-)-galaktoza
Graenje ozazona
Tok graenja ozazona nije poznat sa sigurnou
Najverovatniji predloeni mehanizam obuhvata
enamin i imino-keto-intermedijer
CHO CH=N-NH NH2
CHOH C=N-NH
+ 3H2NNH + + NH3 + 2H2O
(CHOH)3 (CHOH)3
CH2OH fenilhidrazin CH2OH
NH2
CH=N-NH CH-NH-NH CH=NH
H C OH +
C O-H C=O
CH=NH CH=N-NH
+ 2H2NNH + NH3 + HOH
C=O C=N-NH
Graenje glikozida
Aldehidi adiraju alkohole gradei poluacetale i
acetale
OH +
OR"
R"OH, H
RCHO + HOR' RCH RCH + H2O
OR' OR'
-D-glukoza -D-glukoza
piranski i furanski prstenovi
O O
O
Mutarotacija
Mnoga optiki aktivna jedinjenja daju rastvore ija se
rotacija menja s vremenom
pojava se naziva se mutarotacija
Mutarotacija glukoze prvi put je opisana 1846. godine
Svee spravljen rastvor -oblika glukoze ima = +112
-Oblik ima specifinu rotaciju +18,7.
Stajanjem i -oblici podleu mutarotaciji i svaki oblik na kraju
daje rastvor sa optikom rotacijom od +52,7.
trei oblik je ravnotena smea i -oblika
mutarotacija se objanjava meusobnim pretvaranjem - i
-ciklinih poluacetalnih struktura preko ravnotee u kojoj
se nalaze sa otvorenom strukturom
H C OH CHO HO C H
H C OH H C OH H C OH
HO C H O HO C H HO C H O
H C OH H C OH H C OH
H C H C OH H C
CH2OH CH2OH CH2OH
-D-glukoza -D-glukoza
Oligosaharidi
celobioza H H H
4-O-(Dglukopiranozil)-D-glukopiranoza OH
CH2OH H O H
HO HO OH
HO O
H O
H OH CH2OH
H H H
-celobioza
4-O-(- D-glukopiranozil)-- D-glukopiranoza
Laktoza
Mleni eer, prisutan u mleku skoro svih sisara
Industrijski se dobija pri proizvodnji sira, kao sporedni
proizvod
Ispitivanja strukture pokazala su da je laktoza:
redukujui eer
gradi ozazon
postoji u i-obliku, koji podleu mutarotaciji
pod uticajem emulsina (raskida samo -veze) hidrolizuje i daje
jednake koliine glukoze i galaktoze
Koja je od ove dve monosaharidne jedinice redukujua?
hidroliza laktozazona daje D-(+)-galaktozu i D-glukozazon
hidroliza laktobionske kiseline daje D-glukonsku kiselinu i D-(+)-
galaktozu
struktura laktoze, prema tome, mora biti 4-O-(-D-
galaktopiranozil)-D-glukopiranoza
H C NN HC6 H5 COOH
C NN HC6 H5 OH H C OH
OH
CH2 OH H O + HO C H
CH2 OH H O + HO C H
H
H OH H C OH
H C OH HO
HO OH
H C OH H OH H C OH
H OH H H
H H CH2 O H CH2 O H
D-(+)-galaktoza D-(-)-glukonska kiselina
D-(+)-galaktoza D-glukozazon
hidroliza hidroliza
OH H OH H
NNHC6H 5
CH2 OH OH
CH2 OH H O H NNHC6H 5 H O H COOH
C H
H HO HO
O H HO O
HO OH H OH
H H OH
H OH CH2OH CH2OH
H H H H
H H
OH H H
CH2OH H O OH
H
H HO OH
HO O
H O
H OH CH2OH
H H H
-laktoza
4-O-(- D-galaktopiranozil)-- D-glukopiranoza
Neredukujui disaharidi. Saharoza
Dobija se iz eerne trske ili eerne repe
Ne redukuje Felingov rastvor, ne gradi ozazon, ne
podlee mutarotaciji i ne gradi metilglikozide
Hidrolizom daje po jedan molekul glukoze i
fruktoze
Prema tome glukoza i fruktoza su vezane preko
dva anomerna ugljenikova atoma
CH2OH
H
H O H CH2OH O
H H HO
OH H O
OH CH2OH
OH H
H OH
saharoza
(Dglukopiranozil)-D-fruktofuranozid
Trisaharidi. Rafinoza
CH2OH
CH2
OH O H H O CH2OH H
H O
H O H H HO
OH H OH H O
H OH CH2OH
OH H
H OH H OH
rafinoza
Polisaharidi
Homopolisaharidi
Skrob
Kukuruz, krompir i ito su glavni industrijski izvori
za dobijanje skroba. Granule skroba iz razliitih
izvora se razlikuju po izgledu i veliini
U sastav skroba ulaze amiloza i amilopektin
Obe frakcije daju samo glukozu pri potpunoj
hidrolizi kiselinama
Skrob
Amiloza se sastoji od jedinica glukoze
vezanih -glukozidnom vezom preko 1,4
poloaja dajui linearan polimer, ali takoe
postoje i boni ogranci sa nekoliko
jednostavnih -glukozidnih jedinica
molekulska masa je izmeu 17.000 i
225.000
Skrob (nastavak)
Amilopektin je vrlo ravast molekul. Grane se
sastoje od 20-25 jedinica glukoze vezanih 1,4--
vezama i sa svoje strane su vezane za druge grane
vezama 1,6.
Ravanje se smatra pre da je nepravilno nego da
sledi pravilan red
Odreivanjem molekulske mase amilopektina iz
merenja osmotskog pritiska dobija se vrednost od
1-6 miliona (60.000-370.000 C6 jedinica), a 400
miliona (2,5106 C6 jedinica) iz refrakcije svetlosti
Glikogen
Kiselom hidrolizom daje samo glukozu
Molekulska masa varira od 3-15 miliona
(odreena osmotskim pritiskom)
Mala duina niza i velika molekulska masa
ukazuju da je glikogen vie ravast od
amilopektina, ali inae ima slinu strukturu
Celuloza
Ovaj polisaharid sainjava membrane elija viih
biljaka
On ini oko 10% teine suvog lia, oko 50%
strukture biljaka i 98% pamunog vlakna
ista celuloza se dobija iz pamuka, poto se izvri
odmaivanje pomou organskog rastvaraa i
uklanjajui pektinske supstance ekstrakcijom
pomou 1% rastvora NaOH u odsustvu kiseonika
Glukoza je jedini monosaharid koji je naen u
proizvodima hidrolize
Celuloza (nastavak)
Metodom centrifugiranja dobivene su
vrednosti od 1-2 miliona (6.000-12.000 C 6
jedinica) za molekulsku masu
Pretpostavlja se da su sve jedinice glukoze
vezane -vezom preko 1,4-poloaja
CH2OH CH2OH
H O H O
H H
OH H O OH H
O H H
H OH H OH
x
Dekstrani
Ovi glukozani sa velikim ravanjem se
stvaraju fermentacijom rastvora saharoze
pomou odreenih bakterija
Upotrebljavaju se kao zamena za krvnu
plazmu u tretiranju oka prouzrokovanog
gubitkom telesne tenosti
Heteropolisaharidi
Inulin je supstanca koja lii na skrob i
nalazi se u mnogim biljkama, naroito
lanovima familije Compositae
Hidrolizom daje fruktozu i male koliine
glukoze
Hidrolizom pomou enzima invertaze, kao i
rotacija rastvora na levo, ukazuje na -
vezivanje