Lakton

= ester siklis
dijumpai pada sumber alam CH3 CH3
HO OH
O
HO
O O O O
CH
HOCH2 CH3 O CH3 O

As. Askorbat nepetalakton iridomirmesin

zat penarik kucing pada semut
 dibentuk dari molekul yang mengandung sebuah gugus
karboksil dan sebuah gugus hidroksil.
(antar molekul bereaksi secara esterifikasi)

O
Paling
CH2 CH2 CH2 CH2 C stabil
O O
OO

OH
Encer dlm pel.inert
OH

as hidroksivalerat lakton
as 5hidroksipentanoat valerolakton
 O
C CH2 CH2 C
OH
OH O
O

O
as4hidroksi butanoat butirolakton
H2 H2 O
H+
O
CCC
OH
OH
O
as 3hidroksipropanoat propiolakton
 Sifat lakton juga mudah mengalami
hidrolisis

CH3 CH3
O
CH3 CH CH2 CH CH2 C

OH
CH3 OH
O
as. 5hidroksi3metil heksanoat
 Reduksi lakton
OH
(1) LAH
(2) H2O, H+ CH3 CH CH2 CH2 CH2 CH2OH
CH3 O O
1,4 pentanadiol (86%)
 Pengaruh [ ] terhadap hasil esterifikasi
H+, kalor O
lar encer + H2O
lakton
O

HOCH2 (CH2)5C OH
as. 7hidroksi pentanoat
H+, kalor O
lar O CH2 (CH2)5 C + H2O
pekat
poliester
 Contoh poliester :

1. Dacron
O O
= 80-130
C O C O CH2 CH2 O

dibuat dari transesterifikasi antara dimetil
tereftalat dan etilen glikol.
2. Gliptal
dari anh. ftalat dan gliserol
 O
RC
NR2
 O Amida
C
NH2 O
N
C
Nikotinamida N(C2H5)
O HN 2
CH3 CH3 N
N N
CH3
N N LSD (lysergic acid diaethylamide)
O

CH3
kafein (amida tersubs
dengan CH3)
 Pembuatan

O O
R2'NH O
R C + 2 NH3 ---> R - C + NH4Cl
R C
Cl NR2
O O Cl
O O O O
R2'NH
R C
R CO C R R CO C R+ NH3 --> R-C
O NR 2 '
NH2
R C R2'NH O O
OR' R C + NH3 --> R-C + R'OH
OR'
NH2
 Reaksi Amida
O
H2O, H+
RC + HNR2
OH
O
O OH-
RC + HNR2
RC O-
NR2 LAH, H3O+
R CH2 NR2
reduksi

Br2, OH-
RNH2
Tampak pada reaksi no 1. dan no 2. amida
juga mudah mengalami hidrolisis as/bs
 R
H
N NH
O
laktam = -valero laktam
R O
-butirolaktam
H
NH
O
-laktan = -propiolaktam
CH3 N O

CH3

Hidrolisis H+
O
H3C-C-CH2-CH2-CH2-C
OH
NH

CH3
as. 5-N-metil amino heksanoat
 Mek. Reaksi pemb. Amida
O O
O
R-C + : NH3 --> H
R-C-N H --> R C NH2
O-R'
O H O
R R' H

O
R'OH + R - C
NH2
*) Mek. Reaksi amida :

1. Sebagai asam lemah atau basa lemah

O O

R - C - NH2 R - C - NH2

O OH OH
R C + H+HCl- R C R C Cl-
NH2 NH2 NH2

O
OH
R C + Na+ NH2 R C + NH3
NH2
N H.Na
2. Hidrolisis
Dalam Asam
OH
O +OH
H+ H2O R - C - NH2
R - C - NH2 R - C - NH2
O
H H
NH4 O H
O
-H+
NH3 + R - C R - C - N H3
OH
OH
Basa
O O O

R - C - NH2 + OH R - C - NH2 R - C - NH3

O H O
*) Imida
dapat dibuat dari amonia dan anh asam
O O
O
CNH2
C NH3 H+ C NH2
O C
C OH
CO2-NH4+
O
O
anh.ftalat amonium ftalamat as.ftalamat

C asam, karena
Ftalimida NH
C diapit 2 gugus
C=O (penarik el)
O
 *) Sulfonamida
dapat dibuat dari arilsulfonilklorida dengan
amonia, atau amina pr / skd
O O

SCl + R2NH SNR2 + HCl

O O
Benzensulfonilklorida Sulfonamida
R1 = NH2,R2 = H2 Sulfanilamida
 Senyawa yang mirip amida
Imida O
O
O O C
NH NH ftalimida
CNC C
O
O

Urea
O
O HN H
O C
NCN
NCN H2 H2 HN H
O
as.barbiturat
 Karbamat / uretan
O
O O

NCO H2N C O CH3 NH C O CH3

metil N-fenilkarbamat
Sulfonamida
O O

SN S N H2

O O
benzen sulfonamida

Guanidin
N
NH

N C N
H2N C NH2
 *) NITRIL
Pembuatan dari alkil halida primer (reaksi SN)
CH3CH2CH2CH2BR + CN CH3CH2CH2CH2CN
n-butil bromida Nu kuat Valeronitril
NaOH / H2O
(halida pr subs)
H+

dari alkil halida tert as. valerat

CH3 CH3

H3C C Br + CN H3C C CH2 + HCN

CH3 isobutilena
(halida ters eliminasi)
 Pembuatan benzonitril dari anilin
NH2
HONO/HCl + - CuCN
NH Cl CN

anilin benzendiazonium klorida benzonitril

*) Hidrolisis nitril
asam : RC NH
H2O
R C N: H+ RC NH R C NH
O
H H

O O
H2O,H+ -H+ RC = N H2
NH4 + R C
OH RCNH2
O-H
Amida intermediat
Lanjutan Hidrolisis nitril ......
basa :

panas RC = N: H2O RC = NH
R C N: + OH
OH O-H

O R - C - NH 2
NH3 + R - C OH-
O O
H+
RCO2H
*) Reduksi nitril
[H]
RC N RCH2NH2
1o amina
reduktor :
a. H2 , Ni
b. LAH , H2O
 *) Asam Dikarboksilat
= Asam alkanadioat
Contoh lain :
HO2CCH2CH2CHBrCO2H (as. bromoglutarat)

HO2CCH2C(CH2)3CH2CO2H (as. 3,3 dimetil pentanadioat)

HO2CCH2CHOHCO2H ( as. 2hidroksibutanadioat =

as. malat )

HO2CCHOHCHOHCO2H (as. 2,3dihidroksibutanadioat =

as. tartrat )

C6H5CHOHCO2H ? (as. mandelat )

 Pembuatan as. dikarb.
CO2H
H2O, H+
CH2 + NH4+
CO2H

as.malonat
ClCH2 COO-Na+ CN- CNCH2 COO-Na+
CO2C2H5

CH2 + NH4+
C2H5OH,H+
CO2C2H2
etil malonat
 Pembentukan anhidrida siklis
Karena pengaruh pemanasan O
O
C
C H2C
H2 C OH
panas O + H2O
H2 C OH H2C
C C
O O
anh.suksinat
O
CO2H
200o C
C
CO2H O + H2O
C

O
anh ftalat
*) pembentukan cincin 5/6 yang stabil
*) Sintesis ester malonat

Merupakan metode pembuatan

as.karboksilat dari bahan awal ester
malonat.
- Terdiri dari 4 tahap reaksi :
A. Pembentukan enolat
B. Alkilasi
C. Hidrolisis
D. Dekarboksilasi
 A. Pembentukan enolat pada Sintesis ester
malonat
Na + C2H5OH Na :O C2H5 + 1/2 H2
O O O O
-
H 3 C 2 O - C - C H2 - C - OC 2 H 5 + O C 2H5 H 5 C 2 O-C-C-COC H5
2
dietil malonat ion etoksida + HOC2H5
H mudah lepas,
sehingga C menjadi C
B. Alkilasi pada Sintesis ester malonat
(C2 H5 O2 C)2 CH : + C H2 - Br SN-2 (C2 H5 O2 C)2 CHCH2 + Br
CH3 CH3

C. Hidrolisis pada Sintesis ester malonat

O O
(C2H5O2C)2 CHCH2 H+,H2O C CH C + 2C 2 H5 OH
HO OH
CH3 CH2CH3

as. - etil malonat

D. Dekarboksilasi pada Sintesis ester malonat
O O O
t>
C CH C H2 C C + CO 2
HO OH OH
CH2CH3 CH2CH3

Senyawa yang bisa mengalami

dekarboksilasi adalah senyawa yang
mempunyai gugus keto pada posisi (as -
keto).
 *) Sifat khusus as.malonat

Pada pemanasan mengalami

dekarboksilasi
Mempunyai H yang bersifat asam
(karena gugus metilen diapit oleh 2 gugus
penarik elketron yang kuat) Bisa dibuat
garam dengan Na.alkoholat
 Bila dalam sintesis ester malonat bahan asal :
suatu ester malonat hasilnya as.karboksilat.
suatu as -keto hasilnya keton.
O
O
CH3 C CH2 C
OH

etil aseto asetat ?

aseton
 Ester dapat mengalami kondensasi
Kondensasi Claisen terjadi pada ester yang
mempunyai H
O
O O
OEt CH3 C
CH3 C CH2 C
OEt
OEt OEt
ion karban

O O
O O
- OEt C CH2
CH3 C CH2 C H3 C C
OEt OEt
OEt -ketoester (etil aseto
asetat)
 *) Asam -keto dan Asam -dikarboksilat

dengan pemanasan mengalami dekarboksilasi

O O
O

R-C-C H2 -C-OH R-C-C H3 + CO 2

keton
 Mekanisme reaksi
O
H H
O O O O OH C

RC C O RC C O RC O
CH 2 CH 2 CH2

- CO2
O

O C O R C.CH3

H - OC - CH - COH panas C H3 -C H2 -C H2 -COH + CO2

CH2 CH3
asam etil malonat
 Dekarboksilasi pada Asam -karbonil
OO
150o
HO-C-C-OH HCO2H + CO2
asam oksalat asam format
 *) Asam karboksilat , tak jenuh
O
R CH = CH C OH

adanya ikatan rangkap & gugus karboksil

yang terkonjugasi, terjadi reaksi adisi 1,4
Adisi 1,4 elektrofilik
Cl
CH3CH = CHCO2H H+ CH3 CHCH2CO2H Cl-
CH3-C-C H2 -CO2H
H
asam 2-butenoat asam 3 klorobutanoat
Adisi 1,4 nukleofilik
O
O O
CN + C H2 = CH - C - OH NCCH2CH2CO
NCCH2CH = COH
enol keto

H CO2H NH3
NH3 + C=C
HO2C H O2CCHCH2CO2H

asam fumarat asam aspartat