EQUILIBRIOS en solución acuosa:

ÁCIDO-BASE (Ka; Kb, Kh) y

de SOLUBILIDAD (Kps)
 NaOH(ac)  Na+(ac) + OH-(ac)

-log[OH-] = pOH = -log[NaOH]

NH3(ac)+ H2O  NH4+(ac) + OH- Kb

Equilibrio(M) Cb - x x x

Kb = [NH4+][OH-] / [NH3]

X = [OH] / -log

-log X = pOH

pH = 14 - pOH
 Las sales al ser disueltas en agua producen soluciones neutras (sa
neutra ¡No hidroliza¡), ácidas ó básica ¡Hidrilizan

H2O
Ejm NH4Cl (s)  NH4+(ac) + Cl-(ac)

NH4+ ácido conjugado del NH3 (hidroliza)

Cl- base conjugada del HCl ( no hidroliza)

Hidrólisis:
NH4+ (ac)  NH3(ac) + H+(ac) Kh

Kh = [NH3][H+] / [NH4+]

Kh = Kw / Kb = 1x10-14 / Kb(NH3)
 I y II SEMINARIO DE EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE

¡¡YA ESTA REALIZADO¡¡¡

…………………………..

III. EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD EN SOLUCIÓN

ACUOSA (¡Clase anterior¡)
Por ejemplo: consideremos el AgCl:

AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl-(ac)

Kps = La constante de producto de solubilidad

Kps = [Ag+][Cl-]

Calculos para determinar solubilidad, concentraciones de

equilibrio.
 SEMINARIO DE EQUILIBRIO IONICO
III. EJERCICIOS DE EQUILIBRIO IONICO HETEROGÉNEO
1.- Calcule la constante del producto de solubilidad (Kps) del sulfuro
de bismuto() sabiendo que una solución saturada de este
compuesto contiene 9,2 10-13 gramos de soluto por litro de solución.
Datos: Masas atómicas (u.m.a.) Bi = 209 ; S = 32

Resp: PM Bi2S2 = 2x209 + 3x32 =514 g/mol

S = 9,2x10-13/514 = 1,8x10-15 mol/L (molar)

Bi2S3(s)  2Bi3+(ac) + 3S2-(ac)

2S 3S
Kps = [Bi]2[S2-]3 = (2S)2x(3S)3 =108xS5 =
= 108x(1,8x10-15)5

Kps = 2,0x10-72
2.- Calcule la concentración de ión sulfuro necesaria para iniciar la
precipitación de sulfuro de bismuto() en una solución 0,01 M de
cloruro de bismuto. (dato: Kps = 2,0 10-72).

Bi2S3 (s)  2Bi3+(ac) + 3S2-(ac)

0,01
Kps = [Bi]2[S2-]3 = (0,01)2x [S2-]3

Kps = 2,0x10-72= (0,01)2x [S2-]3

[S2-] = 2,7x10-23 molar

3.- Al mezclar 20 ml de solución 0,02 M de nitrato de plomo con
20 ml de solución 0,02 M de cloruro de amonio ¿Se observará
precipitación de cloruro de plomo? (Dato: Kps (PbCl2) = 2,6
10-5)

Resp: [Pb2+]0 = 20x0,02/40 = 0,01 M “antes de la reacción

[Cl-]0 = 20x0,02/40 = 0,01 M

PbCl2(s)  Pb2+(ac) + 2 Cl-(ac)

Q = [Pb2+]0[Cl-]02 = (0,01)x(0,01)2

Q = 1x10-6 < Kps

 Solución insaturada No se forma precipitado
4.- Calcule las concentraciones de todas las especies que permanecen
en solución al mezclar 50 ml de solución de cromato de potasio 0,02
M con 50 ml de solución de nitrato de plata 2 mM.
(Dato: Kps Ag2CrO4=1,2x10-12 Resp: K+ (20 mM), NO3- (1
mM), Ag+ (1,1 10-5 M), CrO42- (9,5 mM).

Resp: [CrO42-]0 = 50x0,02/100 = 0,01 M “antes de la reacción

[Ag+]0 = 50x0,002/100 = 0,001 M

Ag2CrO4(s)  2Ag+(ac) + CrO42-(ac)

Q = [Ag+]2 [CrO42-] = (0,01)2x(0,001)

Q = 1x10-8 > Kps
 Solución sobreaturada se forma precipitado
 2Ag+(ac) + CrO42-(ac) Ag2CrO4(s)
Reacción 50x0,002 50x0,02
0,1 mmol 1 mmol
0 0,95 mmol
Ag2CrO4(s)  2Ag+(ac) + CrO42-(ac)
Equil (M) 2S 0,95/100 +S
2S 9,5x10-3 +S

Kps = [Ag+]2[CrO42-] = (2S)2x [9,5x10-3 +S]

Kps≈ (2S)2x [9,5x10-3]
S = 5,6x10-6 M

[CrO42-] = 9,5x10-3 + S = 9,5x10-3 M

[Ag+] = 2S = 1,12x10-5 M
[K+] = 50x0,04/100 = 0,02 M y [NO3-] = 50x0,002/100 = 0,001 M
•5.- Calcule la solubilidad molar del cloruro de plomo en una
solución de cloruro de amonio 0,1 M. (Dato: Kps (PbCl2) = 2,6 x10-5).

PbCl2(s)  Pb2+(ac) + 2Cl-(ac)

Equil (M) S 0,1 +2S

Kps = [Pb2+][Cl-]2 = (S)x [0,1 +2S]2

Aprox?
C0/Kps = 3800 > 400 ¡si¡

Kps ≈ (S)x [0,1]2

S = 2,6x10-3 M
•6.- Calcule la solubilidad molar del hidróxido de magnesio en una
solución de hidróxido de sodio 0,001 M. (Dato: Kps = = 5,9 x 10-12.

Mg(OH)2(s)  Mg2+(ac) + 2OH-(ac)

Equil (M) S 0,001 +2S

Kps = [Mg2+][OH-]2 = (S)x (0,001 +2S)2

Kps ≈ (S)x [0,001]2

S = 5,9x10-6 M
•7.- Calcule la solubilidad molar del fluoruro de calcio en una
solución de cloruro de calcio 0,01 M (Dato: Kps = 3,4 x 10-11 (25ºC),

Rep. CaCl2 = 0,01 M  [Ca2+] = 0,01 M

CaF2(s)  Ca2+(ac) + 2F-(ac)

Equil (M) 0,01+ S 2S

Kps = [Ca2+][F-]2 = (0,01 + S)x (2S)2

Kps ≈ (0,01)x [2S]2

S =  (Kps/0,04)
S = 2,9x10-5 M
8.- Una solución contiene los aniones fluoruro, sulfato y oxalato,
cada uno en concentración 0,01 M. Al agregar poco a poco una
solución de cloruro de calcio, suponiendo que el volumen permanece
constante:
a.- ¿Qué anión precipita primero ?. (Resp : oxalato).
b.- ¿Cual es la concentración del anión que precipita primero
cuando se inicia la precipitación del segundo anión ?. (Resp: 5,47 x
10-3 M).
c.-¿Cuales son las concentraciones del primer y del segundo anión
cuando se inicia la precipitación del tercer anión ?. (Resp (oxalato)
3,1 x 10-7 M ; (F-) 7,5 x 10-5 M).
d.- ¿Qué porcentaje de cada anión ha precipitado cuando se inicia la
precipitación del tercer anión ?. (Resp (oxalato)  100% ; (F-) 
99,25%).
Datos: Kps CaF2= 3,4x10-11; CaSO4= 6,0 x 10-5; CaC2O4 = 1,86 x10-9

a.- ¿Qué anión precipita primero ?.

Resp: Kps CaF2 = [Ca2+][F-]2

[Ca2+] = KpsCaF2 /(0,01)2 = 3,4x 10-11/(0,01)2 = 3,4x10-7 M (pp. 2º)

Kps CaSO4 = [Ca2+][SO42-]

[Ca2+] = Kps CaSO4 /(0,01) = 6,0x10-5 /(0,01) = 6,0x10-3 M (pp. 3º)

Kps CaC2O4 = [Ca2+][C2O42-]

[Ca2+]= Kps CaC2O4 /(0,01) = 1,86x 10-9 /(0,01) = 1,86x10-7 M (pp. 1º)

Por lo tanto; Precipita primero el oxalato C2O42-

como oxalato de calcio
b.- ¿Cual es la concentración del anión que precipita primero cuando
se inicia la precipitación del segundo anión ?. (Resp: 5,47 x 10-3 M).
Resp: ¿[C2O42-]?

[Ca2+] = 3,4x10-7 M (F- pp. 2º)

Kps CaC2O4 = [Ca2+][C2O42-]

[C2O42-]= Kps CaC2O4 /(3,4x10-7 ) = 5,47x10-3 M

c.-¿Cuales son las concentraciones del primer y del segundo anión
cuando se inicia la precipitación del tercer anión ?. (Resp (oxalato)
3,1 x 10-7 M ; (F-) 7,5 x 10-5 M).
Resp: ¿[C2O42-] y [F-]?

[Ca2+] = 6,0x10-3 M (SO42- pp. 3º)

Kps CaC2O4 = [Ca2+][C2O42-]

[C2O42-]eq= Kps CaC2O4 /(6,0x10-3 M ) = 3,1x10-7 M

Kps CaF2 = [Ca2+][F-]2

[F-]eq =  (KpsCaF2 /(6,0x10-3 )2 = 7,5x10-5 M

d.- ¿Qué porcentaje de cada anión ha precipitado cuando se inicia la
precipitación del tercer anión ?. (Resp (oxalato)  100% ; (F-) 
99,25%).

Resp: ¿% [C2O42-]pp y [F-]pp?

% [C2O42-]pp = [(0,01 - 3,1x10-7) /0,01]x100 = 99,9969 %

%[F-]pp = [(0,01 – 7,5x10-5) /0,01]x100 = 99,25 %

fin