Tópicos Especiais: Degradação e

flamabilidade de materiais
Aula 08 – Melhora das propriedades anti chama de Têxteis
Marcos Batistella
Degradação térmica da celulose
Retardantes de Chama -
Algodão
Retardantes de Chama - Algodão

• Levoglucosan:
• Levoglucosan e produtos derivados da pirolise são
extremamente inflamáveis

• Compostos capazes de inibir a formação do

levoglucosan.
 Retardantes de Chama - Algodão

•A reticulação de cadeias de polímero de celulose de ácido fosfórico reduz a geração de

levoglucosano, catalisa a desidratação e de carbonização, e, portanto, funciona como
um mecanismo retardador de chama eficaz.

Este processo é semelhante ao processo de carbonização da lã com ácido

sulfúrico, a remoção de sujidade

O produto resultante é muito menos inflamável do que os produtos da pirólise

oriundos da celulose não tratada.
Retardantes de Chama - Algodão

• Fosfatos de amônia
• Polifosfatos
Sais

• resinas
• Antimônio
Coatings

• Proban®
• Pyrovatex® CP
Tratamentos
Funcionais • Fyrol®
 Retardantes de Chama - Algodão

Os produtos químicos que podem produzir ácido fosfórico

durante as fases iniciais de pirólise fibras

formam a maioria dos retardadores de chama

O nitrogênio fornece um efeito sinérgico com fósforo.

Níveis mínimos de fósforo e nitrogênio adicionado para

retardamento de chama eficaz

a ~ 2% de P e ~ 1% N. dependendo do tecido e requisitos de teste.

 Retardantes de Chama - Algodão
• Não Duráveis
•Os sais inorgânicos são há muito usados
para retardamento de chama em material
celulósico que não será exposto a água,
chuva ou transpiração.

•Hoje em dia, uma mistura de ácido bórico

e bórax ainda é um retardador de chama
eficaz para o algodão (~ 10%)

•Sais de amônio de ácidos fortes,

especialmente ácido fosfórico (P/N) são
particularmente úteis como retardadores
de chama não durável para celulose.
 Retardantes de Chama - Algodão
• Não Duráveis
•fosfato diamônico (DAP),
•sulfamato de amônio
•brometo de amônio.
•Estes sais formam os ácidos fortes
correspondentes por aquecimento.
•Diamônio fosfato e sulfamato de amônio são
utilizados (~ 15%) e atuam na fase solida,
•não só pela reticulação mas também por
desidratação de celulose com formação
reduzida de subprodutos inflamáveis
•O polifosfato de amônio insolúvel em água é
um retardador de chama eficaz e é adicionado
aos revestimentos,
• Brometo de amônio é aplicado em ~ 10% em
massa e é eficaz na fase gasosa.
 Retardantes de Chama – Algodão –
Tratamentos “Duráveis”
Os tratamentos mais usados são
-Sistemas contendo fósforo e nitrogênio
-Reagem com a fibra formando estruturas reticuladas

Os sistemas mais usados são:

-tetrakis(hydroxymethyl)phosphonium chloride (THPC),
Fosfina, formaldeído e acido cloridrico
Retardantes de Chama – Algodão –
Tratamentos “Duráveis”
THPC reage com uréia - Estrutura insolúvel
Retardantes de Chama – Algodão –
Tratamentos “Duráveis”
•Tratar o tecido curado com peróxido de hidrogênio para
converter os átomos de fósforo
•ao seu mais alto estado de oxidação
•resulta em produtos celulósicos retardância à chama durável.
•Aplicando 25% THPC com 15% de uréia produz
•Quantidade de fósforo final 3,5-4%,
•que é adequada para a maioria dos tecidos.
•Embora o sistema THPC-ureia pode dar altamente eficaz e
durável para retardamento à chama da celulose,
•têm prejudicado significativamente tração e ao rasgamento,
•bem como liberando formaldeído durante o processamento.
•Normalmente, técnicas de acabamento mecânicos são
usados
• para proporcionar tecidos comercialmente aceitáveis.
 Retardantes de Chama – Algodão –
Tratamentos “Duráveis”
•Variações sobre sistemas baseados em THPC uso de sais
sulfato ou hidróxidos;
•THP-S para eliminar a possível formação de bis(clorometil) éter altamente
tóxico durante o processamento, e
•THP-OH para reduzir o carater acido dos produtos finais.
•Uma variação do sistema de THPC-ureia foi desenvolvido
para a produção de acabamentos com rigidez e menos
danos nas fibras (processo Proban).

Vapores de amoníaco
Aplicado no tecido/UR
THPC-Ureia em câmara de
15%
reação/oxidação H2O2
O Uso de N-methylol dimethylphosphonopropionamide combinado com
Trimethylol melamine e acido fosfórico como catalisador

N-methylol dimethyl-phosphono-
propion-amide
Quantidade 20–30 % dependendo:
O peso final do tecido.
 Lavagem ao final do processo:
Acido fosforico,
Aumento do custo.
Além disso, odor desagradavel
Processo de cura.

Novas tecnologias
Incluem maior pureza do produto, diminuição da emissão de formaldeído durante a cura
e pelo têxtil acabado, e taxas de fixação também mais elevadas condições de
condensação moderados (menos danos à fibra).

N-methylol dimethyl-phosphono-propion-amide

Agente de Acido Fosfórico Reação com grupos

reticulação (catalisador) hidroxila da celulose
Comparativo • N-methylol
• Proban phosponopropionamide
(‘Pyrocatex CP )

Controle do processo
•controle de umidade,
•tratamento de vapor de amônia
•Oxidação •Lavagem extra após a cura,
Menor encolhimento lavagem •Lavagem suave
Melhor estabilidade à hidrólise •Menores restrições a corantes,
incluindo tons brilhantes
Um pouco melhor que rasga força
•Usa quantidades menores de
Odor
formaldeido
Também utilizados para fibras com baixo
•Menos fumaça
teor de celulose •Nao patenteado
Produção em larga escala,
•para minimizar os custos do processo,
•incluindo os requisitos de máquinas
Facilidade da hidrolise das ligações ester
Troca catiônica entre Acido carboxílico e íons cálcio
 Raiom pode utilizar o mesmo
processo que o algodão

Retardantes de A maior parte das pesquisas

esta focada na adição de
chama para aditivos durante o preparo da
raiom fibra

Um aditivo muito utilizado é

baseado na adição de
Alkyl di-oxa-phos-phori-nane disulfide
~ 20 % para melhora da retardancia à
chama.
Retardantes de chama para raiom
Retardantes de chama para lã
Fibras de lã são menos inflamáveis que outras fibras

O processo mais conhecido (Zirpro, desenvolvido por

Benisek)
Baseado na aplicação de sais de zinco e titânio
E estamparia em condições acidas (pH < 3).

Os complexos metálicos formam

Ligações iônicas com a fibra,
similar a corantes

Modo de ação:
Fase solida
Melhoram ou catalisam a formação de char
Retardantes de chama para lã
O sal hexafluoro titanio:
Mas eficiente e barato,
amarelamento, que aumenta com à exposição à luz.

Durabilidade
à lavagem seca e à úmido (40 °C, pH < 6).
Em pH elevado, oxido de zirconio é formado

Pode ser combinado com corantes:

pH < 3
Ou 1:1 complexo metálico:corante.

Modificação para de outras propriedades:

Isolamento térmico,
Contato com a pele,
LOI (35)
 Retardantes de chama para lã

Outro tratamento retardador de chama de lã é

a utilização de
Tetra-bromo-phthalic anhydride, TBPA

~ 10 % em massa
Resistente à lavagem à seco
Resistente à lavagem à úmido em condições
brandas.

Suspeito de liberar dioxinas polibromadas

Tetra-bromo-phthalic
anhydride, TBPA
Retardantes de chama para poliéster

Todos os métodos empregam compostos bromados ou fosforados

Três métodos

Adição no Aplicação no
Uso de tecido final
polímero
copolímeros
Retardantes de chama para poliéster
Retardantes de chama para poliéster

Mais utilizado: Tris-

dibromo-propyl-
phosphate

Melhora da
propriedade anti-
chama
Versatilidade
Estamparia
Retardantes de chama para poliéster

Usado em grande
variedade de
poliésteres
~ 3–4 %
 Retardantes de chama para poliéster

hexa-bromo-cyclo-
dodecane (HBCD)

Bromados
~ 8% - Forma uma
camada na
suferficie da fibra

Tecidos de poliéster quando aquecidos exibem um comportamento de

fusão/gotejamento. Uma vez que o tecido derrete longe da chama, alguns
tecido de poliéster podem passar por testes de chama verticais sem qualquer
tratamento anti-chama.
 Retardantes de chama para poliamidas
Durante o
Principais aditivos processamento
retardantes à
chama: Aplicados no
tecido final
Condensação de
um formaldeído
com uréia
Diminuem o
ponto de
amolecimento

Para carpetes
Fibras Anti-chama

NOMEX®

Polybenzimidazole

Celanese, Zylon ®
Problemas....
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