Termodinàmica i Transferència de Calor - TTC

TEMA 1.1.: FONAMENTS DE LA TERMODINÀMICA

M4 & T2 / 2017-18 / JXV

TTC-1.1. ÍNDEX
1. Termodinàmica
2. Sistemes termodinàmics; medis; parets
– Sistemes Tancats i Sistemes Oberts
3. Propietats termodinàmiques; funcions d’estat
4. Estats i equilibri termodinàmic
5. Processos termodinàmics
– Processos quasiestàtics
– Processos reversibles
6. Paràmetres d’estat; diagrames d’estat
7. Principi zero; temperatura
TTC-1.1. TERMODINÀMICA-1

Termodinàmica:
Ciència física que estudia la naturalesa intrínseca dels sistemes
termodinàmics, des d’una perspectiva o amb un criteri macroscòpic, i
que proporciona relacions –mai valors- entre les diferents propietats
termodinàmiques que caracteritzen la mencionada naturalesa intrínseca
dels sistemes termodinàmics.
TTC-1.1. TERMODINÀMICA-2
Termodinàmica [therme (calor) + dynamis (força)]:
Ciència que estudia les interaccions i/o transformacions i/o intercanvis
i/o transferències energètiques i/o materials entre els sistemes i els seus
medis.
• Té una base empírica (al llarg de la història
• Té una fonamentació lògica ( al llarg de la història
• Es basa en grans principis (0, 1, 2, 3 W
Q
Fet experimental:
Només hi ha dues maneres (experimentalment parlant) mitjançant les
quals hi han transformacions i/o intercanvis d’energia: la calor (Q) o
transferència de calor o interacció tèrmica i el treball/s (W)
TTC-1.1. SISTEMES TERMODINÀMICS-1
Un sistema termodinàmic és aquella part de l’univers que nosaltres
volem estudiar termodinàmicament!. La correcta identificació i/o
caracterització del nostre sistema serà sempre un pas clau!
– i.e. la terra, un motor de combustió, una nevera, una central
tèrmica, un compressor, el cos humà, una casa, ...

W
El medi o l’entorn del sistema és tot allò de la resta
de l’univers que pot interaccionar amb el sistema Q

Els límits o les parets del sistema són les fronteres o els contorns
que delimiten el sistema i el diferencien del seu medi; poden ser
reals o imaginaris (conceptuals)
TTC-1.1. SISTEMES TERMODINÀMICS-2

Sistemes Termodinàmics Tancats:

Direm que un sistema termodinàmic és tancat quan la massa, m, del
sistema es mantingui constant i sigui la mateixa; o en altres paraules
quan no hi puguin haver intercanvis o interaccions de matèria entre el
sistema i el seu medi

– Òbviament poden haver-hi intercanvis energètics

TTC-1.1. SISTEMES TERMODINÀMICS-3
Sistemes Termodinàmics Oberts:
Direm que un sistema termodinàmic és obert quan entre les
parets o límits del sistema entra i/o surt massa; la quantitat
de matèria del sistema obert es pot mantenir constant en el temps
(règim estacionari) –tot i que no serà la mateixa- o no (règim transitori)

– Els límits o les parets dels sistemes oberts responen, SCs

VC
normalment, al concepte de Superfície de Control,
perquè aquesta definició de sistema obert és, de
fet, la definició del sistema com a volum de control
– Òbviament poden haver-hi intercanvis energètics
SCe
TTC-1.1. SISTEMES TERMODINÀMICS-4

Tipus de Parets o Límits Tipus de Sistemes

IMPERMEABLES: NO PERMETEN LA INTERACCIÓ MATERIAL TANCATS
PERMEABLES: PERMETEN LA INTERACCIÓ MATERIAL OBERTS

RÍGIDES: NO PERMETEN LA INTERACCIÓ “MECÀNICA” RÍGIDS

MÒBILS: PERMETEN LA INTERACCIÓ “MECÀNICA”

ADIABÀTIQUES: NO PERMETEN LA INTERACCIÓ “TÈRMICA” ADIABÀTICS

DIATÈRMANES: PERMETEN LA INTERACCIÓ “TÈRMICA”

AÏLLANTS: NO PERMETEN CAP TIPUS D’INTERACCIÓ “TERMO” AÏLLATS

TTC-1.1. PROPIETATS D’UN SISTEMA-1

Propietats termodinàmiques:
Magnituds macrofísiques (criteri macroscòpic) els valors numèrics de
les quals depenen, única i exclusivament, de l’estat o situació física en
que es trobi el sistema, essent totalment independent del procés o de
la història (o del futur!) que hagi seguit el sistema per arribar a aquest
estat (motiu pel qual, i des d’una perspectiva matematitzadora, les
anomenarem també funcions d’estat, o de punt, termodinàmiques),
i mitjançant les quals caracteritzarem o descriurem els mencionats
estats o situacions físiques en els que es trobin els nostres sistemes.
TTC-1.1. PROPIETATS D’UN SISTEMA-2
Tipus de propietats termodinàmiques:
– EXTENSIVES: aquelles el valor de les quals depèn (“és proporcional”)
de la massa del sistema; estan definides globalment
• La massa, m; el volum, V; l’energia, E; ...

– INTENSIVES: aquelles el valor de les quals és independent de la

massa del sistema; estan definides “localment”
• PRÒPIAMENT INTENSIVES: la pressió, P; la temperatura, T; ...
• EXTENSIVES ESPECÍFIQUES (O MOLARS!): propietats extensives per unitat de
massa (per mol): el volum específic, v (v≡1/ρ)
TTC-1.1. ÍNDEX
1. Termodinàmica
2. Sistemes termodinàmics; medis; parets
– Sistemes Tancats i Sistemes Oberts
3. Propietats termodinàmiques; funcions d’estat
4. Estats i equilibri termodinàmic
5. Processos termodinàmics
– Processos quasiestàtics
– Processos reversibles
6. Paràmetres d’estat; diagrames d’estat
7. Principi zero; temperatura
TTC-1.1. ESTATS I EQUILIBRI-1
Equilibri termodinàmic:
• Fet experimental: tot sistema aïllat evoluciona fins a arribar a un
estat o situació física en el qual el valor de totes les seves propietats
termodinàmiques és constant (quotidianitat i importància d’aquest fet
experimental!)

• Definició: direm que un sistema aïllat està en equilibri termodinàmic

quan el valor de totes les seves propietats termodinàmiques sigui
constant
– Definició complementària: direm que un sistema en interacció amb el seu
medi està en equilibri termodinàmic quan el sistema total, és a dir, el sistema
i el seu medi considerats com a sistema global aïllat, estigui en equilibri
termodinàmic
TTC-1.1. ESTATS I EQUILIBRI-2

Estat termodinàmic:
Anomenarem estat termodinàmic, o simplement estat, d’un sistema
termodinàmic a tot estat d’equilibri termodinàmic del sistema
– La termodinàmica només estudia, o només sap estudiar, els sistemes en estat
d’equilibri termodinàmic

Proposició experimental (primera versió “soft”):

L’estat en que es troba un sistema queda perfecta i inequívocament
determinat si es coneixen els valors de les seves propietats
termodinàmiques; motiu pel qual les vàrem anomenar ja, també,
funcions d’estat o de punt del sistema
TTC-1.1. PROCÉS TERMODINÀMIC-1

Procés termodinàmic:
Direm que un sistema termodinàmic realitza un procés termodinàmic,
o simplement un procés, quan el sistema evolucioni des d’un estat
d’equilibri termodinàmic fins a un altre estat d’equilibri
– Evidentment per tal que un sistema realitzi un procés el seu medi s’ha hagut de
modificar o s’ha modificat
– En general en un procés d’un sistema hi haurà hagut una modificació tant del
sistema com del seu medi, resultat de les interaccions entre ells
TTC-1.1. PROCÉS TERMODINÀMIC-2
Processos quasiestàtics:
Direm que un procés d’un sistema és un procés quasiestàtic quan tots els
estats intermedis pels que passa el sistema durant el procés són estats
d’equilibri termodinàmic del sistema; en altres paraules un procés
quasiestàtic és una successió contínua d’estats d’equilibri termodinàmic
– El concepte de procés quasiestàtic és una molt interessant idealització d’un
procés real; va associat a la idea de lentitud quasiinfinita en la realització del
procés; va associat també, per tant, a la idea d’un procés que no va
acompanyat d’efectes dissipatius interns (irreversibilitats), com per exemple,
fregaments, turbulències, etc.
– Els processos infinitesimals (importants de cara a la formulació matemàtica de
la termodinàmica) poden ser considerats com processos quasiestàtics

Processos no estàtics
TTC-1.1. PROCÉS TERMODINÀMIC-3
Processos reversibles:
Direm que un procés d’un sistema és un procés reversible si es pot
realitzar en sentit invers passant exactament pels mateixos estats
intermedis pels quals ha passat al realitzar-se en sentit directe, és a dir, si
es pot realitzar en sentit invers de tal manera que tant el sistema com el
seu medi tornin novament als seus estats inicials.
– Sempre serà possible tornar un sistema a un estat inicial però, si al fer-ho, el
sistema no passa exactament pels mateixos estats intermedis que pels que ha
passat al realitzar-se en sentit directa, llavors el medi del sistema no tornarà
pas (no haurà tornat pas!) al seu estat inicial (i quelcom haurà canviat al món!)
– Els processos reversibles no existeixen a la realitat però són una eina teòrica molt
important en el desenvolupament de la ciència termodinàmica

Processos irreversibles
TTC-1.1. PROCÉS TERMODINÀMIC-3’
TTC-1.1. PROCÉS TERMODINÀMIC-4

Proposicions (de base experimental i lògica i que el curs anirà

clarificant):
– 1. Els processos reversibles són processos quasiestàtics
– 2. Els processos quasiestàtics són processos internament reversibles
–sense fregaments, sense turbulències, sense efectes dissipatius
interns-; seran o no reversibles depenen de l’evolució del medi i de la
seva relació amb el sistema, és a dir, depenén de si són o no
reversibles externament
– 3. Els processos no estàtics (amb fregaments, turbulències, etc.) són
processos irreversibles; perquè ja són irreversibles internament
TTC-1.1. PROCÉS TERMODINÀMIC-5

Altres tipus de classificacions dels processos termodinàmics:

Tipo de procés Denominació del procés
El volum del sistema és manté constant durant el procés Isocor/Isocòric
La pressió del sistema és manté constant Isobàric
La temperatura del sistema és manté constant Isotèrmic
No hi ha interacció tèrmica (no hi ha intercanvi de calor) Adiabàtic
entre el sistema i el seu medi durant el procés

Seqüència de processos mitjançant els quals un sistema Cíclic

comença en un estat inicial i torna, finalment, al mateix
estat inicial
TTC-1.1. PARÀMETRES D’ESTAT -1
Fets experimentals: D’ESTAT-1
– 1. Els valors de les propietats d’un sistema canvien o varien quan
canvia o varia el seu medi; és a dir, quan el sistema segueix un procés
– 2. No totes les propietats d’un sistema canvien de valor arbitrària o
independentment entre si quan canvia el seu medi; és a dir, no totes
les propietats d’un sistema són independents ( tant en el sentit físic
com en el matemàtic) entre si

Paràmetres d’estat termodinàmic:

Propietats termodinàmiques d’un sistema el valor de les quals pot variar
arbitrària o independentment entre si quan varia el medi del sistema; és
a dir, propietats termodinàmiques independents d’un sistema
TTC-1.1. PARÀMETRES D’ESTAT-2
Proposició experimental (segona versió “hard”) molt important:
L’estat en que es troba un sistema queda perfecta i inequívocament
determinat si es coneixen els valors dels seus paràmetres d’estat o
propietats termodinàmiques independents
– Quan es parla dels paràmetres d’estat d’un sistema el realment més important
és: quants són?

Diagrames d’estat termodinàmics:

Representacions conceptuals dels estats termodinàmics d’un sistema, en
un espai geomètric definit per un conjunt d’eixos coordinats cartesians,
en nombre igual al nombre de paràmetres d’estat del sistema
TTC-1.1. PARÀMETRES D’ESTAT-2’

Diagrama d’estat d’un sistema que té DOS paràmetres d’estat (A i B, per exemple); punts i estats; línies i processos
TTC-1.1. PRINCIPI ZERO; TEMPERATURA-1
• Equilibri Tèrmic:
Com a concreció del concepte d’equilibri termodinàmic direm que un
sistema aïllat està en equilibri tèrmic quan el valor de totes les seves
propietats tèrmiques sigui constant

• Es coneix com a PRINCIPI ZERO DE LA TERMODINÀMICA el

conjunt dels dos fets experimentals següents:
1. Dos sistemes en equilibri tèrmic amb un tercer estan en equilibri
tèrmic entre si
2. Donat un sistema hi ha molts estats d’un altre sistema en els quals
aquest sistema esta en equilibri tèrmic amb el primer
TTC-1.1. PRINCIPI ZERO; TEMPERATURA-2
• Conseqüència fonamental del PRINCIPI ZERO:
Existeix una funció d’estat termodinàmica, que anomenarem
TEMPERATURA, que pren valors diferents en sistemes diferents però
que quan aquests sistemes estan en equilibri tèrmic entre si, pren el
mateix valor per a tots ells; en altres paraules existeix una propietat
termodinàmica, una funció d’estat termodinàmica, que anomenarem
la temperatura, que caracteritza l’equilibri tèrmic entre sistemes
– Aquesta conceptualització del principi zero i de la seva funció d’estat
corresponent és, a la vegada, el principi físic en el qual es basa la
mesura de la temperatura: els termòmetres (pràctica laboratori 1)
– Microscòpicament parlant la temperatura seria un cert “resultat”
agregat o “macroscòpic” de l’energia cinètica d’àtoms i molècules
TTC-1.1. PRINCIPI ZERO; TEMPERATURA-2
• El PRINCIPI ZERO i la mesura de la TEMPERATURA:
El sistema C del principi zero actua de termòmetre!
C
PRÀCTICA DE LABORATORI 1
A B
- Quan el sistema C és un volum constant d’un gas, un variació de la
pressió del gas produirà una variació de la seva temperatura i tindrem
un termòmetre de gas a volum constant
- Quan el sistema C és una resistència elèctrica, una variació del seu
valor produirà una variació de la seva temperatura i ...
TTC-1.1. PRINCIPI ZERO; TEMPERATURA-3

• Escales de temperatura:
Les escales de temperatura es defineixen assignant valors particulars
concrets de temperatura a alguns estats concrets d’un sistema
termodinàmic
- Punt de gel:
Estat d’equilibri tèrmic entre el gel i l’aire saturat de vapor d’aigua
a la pressió de 1atm
- Punt de vapor:
Estat d’equilibri tèrmic entre el vapor d’aigua i l’aigua líquida a la
pressió de 1atm
TTC-1.1. PRINCIPI ZERO; TEMPERATURA-3
• Escala Celsius o centígrada o relativa de temperatures:
– Assigna els 0oC al punt de gel
– Assigna els 100oC al punt de vapor
– Assigna els -273,16oC al zero absolut de temperatures (3r principi)

• Escala Kelvin o absoluta de temperatures:

– Assigna els 273,16K al punt de gel
– Assigna els 373,16K al punt de vapor
– Assigna els 0K al zero absolut de temperatures (3r principi)

• El valor del grau de temperatura és el mateix a les dues escales

TTC-1.1. PRINCIPI ZERO; TEMPERATURA-4

• El principi zero i l’existència de la temperatura, lligat tot això als

equilibris tèrmics, es poden estendre a altres interaccions i als
equilibris corresponents i a l’existència de propietats
termodinàmiques: equilibri mecànic i pressió, elèctric, químic,
...