Cap 13. Keymhi Estívariz

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QUÍMICA INORGANICA

DESCRIPTIVA

ELEMENTOS REGULARES I
1. Cual es el proceso industrial de obtención del
hidrogeno?
• De hidrocarburos: El hidrógeno puede ser generado del gas natural con
aproximadamente 80% de eficiencia, o de otros hidrocarburos con una
eficiencia variable. El método de conversión basado en hidrocarburos
libera dióxido de carbono (CO2). Puesto que la producción se concentra en
una sola planta, es posible separar el CO2 y encargarse del mismo, por
ejemplo inyectándolo en una reserva de petróleo o gas, aunque esto no se
hace en la mayoría de los casos. Sin embargo, aun si el dióxido de carbono
no es capturado, la producción total de hidrógeno a partir de gas natural y
su uso en un vehículo de hidrógeno, solo emite la mitad del dióxido de
carbono que un automóvil a gasolina generaría.
• Reformado con vapor: El hidrógeno producido en masa para fines
industriales, suele obtenerse por Reformado con vapor de agua del gas
natural. A altas temperaturas (700–1100 °C), el vapor de agua (H2O)
reacciona con el metano (CH4) produciendo syngas (gas natural sintético).
CH4 + H2O → CO + 3 H2 - 191.7 kJ/mol
El calor requerido para el proceso es generalmente proporcionado al
quemar una parte del metano.
• Gasificación : Hidrógeno adicional puede obtenerse al agregar más agua
por medio de la reacción del vapor de agua con el monóxido de carbono que
requiere una menor temperatura (aproximadamente 130 °C):
CO + H2O → CO2 + H2 - 40.4 kJ/mol
• Proceso de Kvaerner: El Proceso de Negro de carbón e hidrógeno
(CB&H)2 es un método, desarrollado en la década de 1980 por una
compañía noruega del mismo nombre, para la producción de vapor a partir
de hidrocarburos (CnHm), como el metano, gas natural y biogás. De la
energía disponible, aproximadamente el 48% es contenida en Hidrógeno,
40% en carbón activado y 10% en vapor sobrecalentado.
• Carbón: El Carbón puede ser convertido en syngas y metano, vía
gasificación del carbón.
• Producción de hidrógeno por fermentación: Es la conversión de
materia orgánica en biohidrógeno manifestada por un diverso grupo de
bacterias por medio de enzimas en un proceso de tres pasos similar a la
conversión anaeróbica. La fermentación sin presencia de luz, como su
nombre lo indica no requiere luz, así que permite una producción
constante de hidrógeno a partir de compuestos orgánicos a lo largo de día
y noche.
2. Indique las principales propiedades físicas y químicas
del hidrogeno

• Las propiedades químicas del hidrógeno son:


 En condiciones normales, es un gas incoloro, inodoro y sin sabor.
 Es la molécula más pequeña conocida.
 Su densidad es de 76 Kg./m^3, y cuando se encuentra en estado de gas, la
densidad es de 273 kg./ L.
 Posee una gran rapidez de transición, cuando las moléculas se encuentran en
fase gaseosa. Debido a esta propiedad, hay ausencia casi total, de hidrógeno
en la atmósfera terrestre.
 Facilidad de efusión, así como también de difusión.
 Optima conductividad calorífica
 Punto de fusión de 14 K.
 Punto de ebullición de 20.2 K
• Propiedades físicas del hidrógeno:
 Tiene un peso atómico de 1.00794 uma.
 Posee un estado de oxidación de +1, -1.
 Completa su nivel de valencia con un electrón capturada, para
así poder producir el anión H
 Se combina con los metales alcalinos y alcalinotérreos (menos con
el berilio y magnesio), a través de enlaces iónicos.
 Forma enlaces tipo covalentes, con los no metales.
 Forma enlaces metálicos con los elementos de transición.
 El hidrógeno, H+, siempre se encuentra asociado a otro elemento,
menos en el estado gaseoso.
 Posee una estructura cristalina hexagonal.
 Reacciona con la gran mayoría de los elementos de la tabla
periódica.
3. Explique las principales aplicaciones del hidrogeno

• Además de su importancia en el mundo natural, es


también de enorme importancia industrial y su producción
es frecuentemente un factor limitante en la industria.
• Elevadas cantidades de hidrógeno son necesarias en
industrias químicas y petrolíferas, nominadamente en el
proceso de “Haber” para la producción de amoníaco, el
quinto compuesto con mayor producción industrial.
• Es también utilizado en la hidrogenación de grasas y
aceites, hidrosulfuración, hidrockaking, hidroalquilaciones,
así como en la producción de metanol entre otras.
• Existen también las baterías de hidrógeno. Estas fueron
diseñadas por Grove en 1839. En 1960, recién son
investigadas y desarrolladas a fondo por la NASA para sus
cohetes espaciales y sistemas eléctricos
4. ¿Cómo se obtienen los hidruros? ¿Qué propiedades y
aplicaciones ofrecen?

• Los hidruros son compuestos binarios que se originan de la combinación del hidrógeno con
otro elemento. De acuerdo con el tipo de elemento con que se combine. Los hidruros se
clasifican en:
– Hidruros metálicos
– Hidruros no metálicos
• Obtención general:
• elemento químico + Hidrógeno → hidruro
• Formulación general:

• donde X = valencia del elemento


• Los hidruros mas importantes son de los elementos representativos que actúan con una sola
valencia o valencia fija.
• Las propiedades de estos compuestos son muy diversas, por lo
que podemos encontrar diferentes clases:
• hidruros covalentes, donde el átomo del elemento hidrógeno
actúa con número de oxidación +1 y por lo tanto tiende a formar
enlaces covalentes
• los hidruros iónicos, donde actúa con -1 formándose un enlace
iónico. En este último caso, reacciona con elementos químicos de
los grupos 1A y 2A: algunos son inestables, conducen la
corriente eléctrica, frente a una electrolisis el electrodo positivo
recolecta hidrógeno. Todas estas características prueba la
naturaleza iónica de estos hidruros.
• En general los hidruros iónicos no suelen formarse del contacto
directo entre el elemento y el hidrógeno, ya que se precisan
temperaturas cercanas a los 700ºC, habiendo excepciones donde
basta con temperaturas de 150ºC. Estos hidruros son conocidos
también como hidruros salinos por presentar propiedades
similares a estas, presentando en general propiedades similares
a las de los compuestos iónicos. Estos hidruros presentan
propiedades como ser sólidos cristalinos con altos puntos de
fusión, conducen la electricidad en estado fundido, produciendo
en el ánodo H2.
5. Cite el estado natural de los halógenos

• El estado físico de los halógenos en condiciones


ambientales normales oscila entre el gaseoso del flúor y el
cloro y el sólido del yodo y el astato; el bromo, por su parte,
es líquido a temperatura ambiente.
6.¿que propiedades físicas químicas ofrecen los
halógenos?
Propiedades físicas.
• El carácter metálico aumenta según se desciende en el grupo, es
decir, a medida que aumenta el número atómico, por lo tanto, el
yodo posee brillo metálico.
• Los halógenos se presentan en moléculas diatómicas y sus
átomos se mantienen unidos por enlace covalente simple y la
fuerza de dicho enlace disminuye al descender en el grupo.

• Los puntos de fusión y ebullición aumentan al descender en el


grupo.
• Estos elementos, a temperatura ambiente, se hallan en los tres
estados de la materia: en estado sólido el iodo y ástato, en estado
líquido: bromo y en estado gaseoso el flúor y cloro.
Propiedades químicas
• Los halógenos poseen 7 electrones en su capa más externa, lo
que les proporciona un número de oxidación de -1, siendo
considerablemente reactivos. Dicha reactividad disminuye
según aumenta el número atómico.

• De igual manera, también exhiben los estados de oxidación +1,


+3, +5, +7, con excepción del flúor, el cual es el elemento más
reactivo y más electronegativo del grupo y de la tabla periódica.
• Reaccionan con algunos metales formando
haluros metálicos, casi todos ellos iónicos
• Se disuelven en agua y reaccionan parcialmente
con ella, a excepción del flúor que la oxida.
• Reaccionan con el oxígeno produciendo óxidos
inestables. Dicha reactividad disminuye a
medida que se desciende en el grupo.
• Reaccionan con el hidrógeno para originar
haluros de hidrógeno, los cuales se disuelven en
agua, generando los ácidos hidrácidos. El ácido
más fuerte es el yoduro de hidrógeno (HI).
7. Indique los métodos de obtención industrial de los
halógenos
Producción del flúor
• El único método importante para
preparar F2 se debe a Moissan y se basa
en la electrólisis de una mezcla fundida
de HF y KF. Moissan originalmente
empleó una relación molar KF:HF de 1 :
13, lo que obligaba a trabajar a
temperaturas del orden de -24 ºC para
evitar una alta presión de vapor de HF a
esas concentraciones. Los sistemas
electrolíticos que poseen relaciones
molares de 1:2 ó 1:1 funden a
temperaturas de 72 y 240 ºC,
respectivamente, y tienen presiones de
vapor más bajas. El HF se descompone
por electrólisis en hidrógeno y flúor.
• 2HF → H2(g) + F2(g)
• El KF proporciona la conductividad del
medio necesario para la electrólisis.
Producción del cloro
• 1º oxidación por vía electrolítica
Generalmente este método es industrial. Se
emplean cubas electrolíticas a diafragma.
El ánodo y el cátodo se hallan separados por
un diafragma poroso de amianto. El cloruro
de sodio se disocia:
NaCl Na+ + Cl-
Al circular la corriente los iones se dirigen a
los electrodos.
• 2º Metodo de Deacon
Este método hoy no se emplea, pues la
reacción es reversible y el rendimiento es
bajo.
Se hace una mezcla de aire y gas clorhídrico
por un tubo calentado a 400 º en presencia
de un catalizador CuCl
4
HCl + O2 2 H2O + 2 Cl2 (g)
• Producción del bromo
• La mayor parte del bromo se encuentra en
el mar en forma de bromuro, Br-. En el
mar presenta una concentración de unos
65 µg/g.
• El bromo molecular, Br2 se obtiene a partir
de las salmueras, mediante la oxidación del
bromuro con cloro, una vez obtenido éste:
2Br - + Cl2 → Br2 + 2Cl-
• Es necesario emplear un proceso de
destilación para separarlo del Cl2.
• Aproximadamente se producen en el
mundo 500 millones de kilogramos de
bromo por año (2001). Estados Unidos e
Israel son los principales productores. Las
aguas del mar Muerto y las minas de
Stassfurt son ricas en bromuro de potasio.
• Producción del yodo
• El 80% del yodo se extrae de las sales. La
extracción es similar a la del bromo, es decir, las
sales, que contienen principalmente ioduros, se
oxidan con Cl2 elemental. Las sales se mezclan
con ácido clorhídrico o sulfúrico y se oxidan con
exceso de Cl2.
2NaI+ Cl2 → 2NaCl + I2
• El I2 elemental que se forma se arrastra con
aire y se absorbe en ácido sulfúrico-HI-H2O.
• El HI se oxida con Cl2 a I2.
• El I2 se purifica fundiéndolo con H2SO4, que lo
seca y elimina sus impurezas orgánicas.
• También se puede obtener I2 a partir del yodato
sódico:
2NaIO3 + 5SO2 + 4H2O → Na2SO4 +
4H2SO4 + I2
El yodo que se obtiene así se filtra y se purifica
por sublimación.
8.¿cuales son las principales aplicaciones de los
halógenos?
9.¿que son haluros de hidrogeno?

Es un tipo de compuesto químico resultante de la


reacción química del hidrógeno con uno de los elementos
halógenos (flúor, cloro, bromo, y yodo), que se encuentran
en el grupo 17 (VII, VIIA) de la tabla periódica. El ástato
no se incluye en la lista debido a que es muy raro,
inestable y no se encuentra como ácido en cantidades
substanciales. Los haluros de hidrógeno tienen como
fórmula química general HX, donde H representa un
átomo de hidrógeno y X representa un átomo de
halógeno.
Son ácidos debido a su habilidad para liberar iones
hidronio (H3O+) en solución acuosa. Con la excepción de
HF, los haluros de hidrógeno son ácidos fuertes, con una
fuerza ácida que se incrementa según se baja en el grupo
dentro de la tabla periódica. Esto resulta de los fuertes
enlaces de hidrógeno en HF, que deben ser superados
antes que sea posible la disociación; además, los muy
pequeños iones F− imponen orden en las moléculas
vecinas de agua e iones hidronio incrementando la
energía libre, volviendo desfavorable la disociación.
10.¿que propiedades químicas y físicas caracterizan a los
haluros de hidrogeno?

• Son gases incoloros de olor irritante. Al disolverse en agua forman


ácidos hidrácidos fuertes (a excepción del HF que es débil, debido a la
unión entre moléculas por puentes de hidrógeno): HX + H2O ® X– +
H3 O+ .
• Debido a este carácter ácido reaccionan con óxidos, hidróxidos
metálicos, carbonatos, etc…: CaCO3 + 2 HCl ® CaCl2 + CO2 + H2O.
• Poseen carácter reductor oxidándose a moléculas de halógeno, tanto
más cuando más abajo se encuentra el halógeno en la Tabla Periódica.
El HF no es reductor, puesto que el F2 es el oxidante más enérgico.
• Los haluros de hidrógeno se obtienen por combinación directa de
halógeno e hidrógeno: X2 + H2 ® 2 HX.
• El HCl suele obtenerse al tratar cloruro de sodio con ácido
sulfúrico:
NaCl(s) + H2SO4(aq) ® HCl(g) + NaHSO4(aq).
• El HF se obtiene al tratar fluoruro de calcio también con ácido
sulfúrico:
CaF2(s) + H2SO4(aq) ® 2 HF(g) + CaSO4(s).
• En cambio el bromuro y el yoduro de hidrógeno se obtienen al tratar su
sal sódica con ácido fosfórico: NaI(s) + H3PO4(l) ® 2 HI(g) + NaH2PO4(s).
11. Describa la preparación industrial para la obtención
de HF

• Procedencia / fabricación:
El HF acompaña las erupciones de magma, por lo que se lo
encuentra preferentemente en zonas de actividad volcánica
(p.ej., del "Valle de los 10.000 vapores", un área de 72
km2 que se encuentra en Alaska, brotan unas 200.000 t/a).
• Para la producción industrial de HF se calienta el fluoruro
junto con ácido sulfúrico concentrado o se induce la
disociación térmica del ácido fluorosilícico con formación de
tetrafluoruro de silicio.
• Además de las fuentes naturales, deben considerarse como
emisores de flúor todas las industrias que trabajan con HF,
como por ejemplo las fundiciones (fábricas) de aluminio y
de vidrio, las ladrillerías, las esmalterías y fábricas de
fosfato.
12. Describa la preparación industrial del HCl

• El método más utilizado para la obtención de


ácido clorhídrico es la síntesis directa,
quemando hidrógeno en una atmósfera de cloro:
H2 + Cl2  2 HCl
• Tiene muchas aplicaciones en la industria
farmacéutica, fotográfica, alimenticia y textil.
• Se utiliza en la fabricación de abonos, en la
obtención de colorantes, curtido de pieles, como
agente de hidrólisis, catalizador de reacciones,
síntesis orgánica,
13.¿cuales son los óxidos y oxácidos de halógenos?

• Los halógenos forman varios óxidos que son


agentes oxidantes poderosos y ácidos en agua.
• En todos los oxiácidos el H está enlazado a un
O.
• Las disoluciones concentradas de estos ácidos
son agentes oxidantes fuertes.
• El poder oxidante disminuye al aumentar el
número de átomos de oxígeno.
0 -1 +1

X2 + H2O  HX + HOX (X=Cl, Br, I)


ác. Halhídrico ác. hipohaloso
• Las fuerzas relativas de los oxiacidos de los
halógenos dependen de dos factores: La EN del
halógeno y el estado de oxidación del halógeno.

• El único oxoácido de flúor que se ha preparado


es HOF (ácido hiposulfuroso). Es muy inestable.

• Formación de sales hipohalito: halógeno + base


diluida fría

X2 + 2NaOH  NaX + NaOX +H2O (X=Cl, Br, I)


haluro sódico hipohalito sódico
14. ¿Qué aplicaciones tienen los óxidos de halógenos?

• Los hipohalitos se utilizan como agentes


blanqueantes o desinfectante:
Ej: Cl2 reacciona con H2 para formar HCl y
HOCl. El ácido hipocloroso se descompone luego en
HCl y radicales O (agentes oxidantes muy fuertes) que
matan a las bacterias.
• Los ác. Fluoroso y yodoso aparentemente no
existen.
15. ¿Qué importancia tiene los oxácidos de los
halógenos?

• No se conocen oxácidos del flúor aunque se


ha indicado la preparación en condiciones
especiales de compuestos salinos del flúor
de carácter oxidante. Los otros halógenos
forman varios oxácidos en los cuales el
halógeno existe en varios estados de
[[oxidación]+. A medida que aumenta la
proporción de oxigeno es mayor la
covalencia del halógeno, o sea su número
de oxidación o de valencia.

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