Faktor Penentu Kestabilan

Senyawa Ionik
Lattice Energy

 M+, X- dipisahkan oleh r

Energi Interaksi Eloktrastatik
dinyatakan dengan
Z+ Z-
Ecoul =
4πε0r
 Akibat salah satu bermuatan
Negatif
Energi Interaksi Eloktrastatik
meningkat & jarak menurun
Z+ Z- e2
Ecoul =
4πε0r
Z+ = modulus muatan (+) (untuk K+ maka Z+ = 1)
Z- = modulus muatan (-) (untuk F- maka Z- = -1)
e = muatan elektron (1.602×10-19 C)
ɛ0 = permittivity dari vakum (8.854 x 10-12 m-1)
Evaluation of Madelung Constant

 Dalam Struktur Ionic Lattice

A Z + Z- e2
Ecoul =
4πε0r
Madelung Constant
 Born Energy
Born suggested the repulsion energy as:

B is repulsion coefficient
n is called Born exponent.

The net stabilization energy (lattice energy, U) as the sum of Ecoul and Erep:
 Born-Lande Equation

the equilibrium situation (where r = r 0 ) and the energy can be given as;

Born-Landé equation
Important Points of Born-Lande Equation

• Lattice energy is inversely proportional to the interionic

distance. Therefore, lattice energy of a system increases as
the interionic distance decreases.

• Lattice energy is directly proportional to the product of

ionic charges. Hence, lattice energy increases with the
increase of ionic charge product.
Example:
LiF (Both Z + = Z − = 1), U0 = - 1.004 kJ.mol−1
MgO (Both Z + = Z − = 2), U0 = - 3.933 kJ.mol−1
 Kaputinskii Equation

• Tetapan Madelung (A)

• Jarak kation dan anion
• Rumus empirik senyawa ionik
Semuanya memiliki hubungan

120.200 𝑣 𝑍 + 𝑍 − 34,5
𝑈= x 1− kJ/mol
𝑟0 𝑟0
Digunakan memprediksi
kristal yang belum
Dengan: diketahui strukturnya
v : Spesies Ion berdasarkan kisinya
r0 : jari-jari kation dan anion
r0 = r+ + r-
 Born-Haber Cycle
• Berdasarkan hukum hess:
Entalpi reaksi nilainya selalu sama, tidak peduli reaksi berlangsung
dalam satu atau beberapa tahapan.
• Born-Haber mengaplikasikan hukum hess dalam perubahan
entalpi pembentukan padatan ionik yang digambarkan melalui
siklus Born-Haber
ΔHIE
M(g) M+(g)
+
ΔHEA X-(g)
ΔHAM X(g)
ΔHAX U0
ΔHf
M(s) + ½X2(g) MX2(s)

• Sehingga:
ΔHf = ΔHAM + ΔHAX + ΔHIE + ΔHEA + U0
 Na(s) + Cl2(g)  Na(g) + 2Cl(g)
Jari-Jari Na+ = 102
ΔHA(Na) = 107 KJ.mol-1
Jari-Jari Cl- = 181
ΔHD(Cl)= + 121 KJ.mol-1

• prediksikan entalpi pembentukan NaCl melalui daur

Born-Haber!
Born-Haber Cycle for NaCl

Born-Haber Summation:
ΔHat(Na) = + 107 KJ.mol-1
ΔHD(Cl) = + 121 KJ.mol-1
ΔHIENa = + 496 KJ.mol-1
ΔHEACl = - 349 KJ.mol-1
U0 = -786 KJ.mol-1
ΔHf = -411 KJ.mol-1
Uion pair = -450,2
U0 = -786

Na+ Cl-(g)

Ulattice = -336,8
 Steps of Born-Haber Cycle for NaCl
1. Atomisasi Natrium
Na fasa Solid diubah menjadi fasa Gas  Energinya disebut Energi Atomisasi, ΔHA
Na(s) + Cl2(g)  Na(g) + Cl2(g) , ΔHA(Na) = 107 KJ.mol-1
Gas Cl2 tidak mengalami perubahan
2. Atomisasi Klorin
Cl2 fasa gas, diatomisasi menjadi atom gas Cl  Energinya disebut energy disosiasi,
ΔHD
Na(g) + Cl2(g)  Na(g) + Cl(g) , ΔHD(Cl) = 121 KJ.mol-1
Atom Na tidak mengalami perubahan
3. Ionisasi Atom Natrium
Na fasa gas diubah menjadi ion Na+ fasa Gas  Energinya disebut Energi Ionisasi,
ΔHIE
Na(s) + Cl(g)  Na+(g) + Cl(g) , ΔHIE(Na) = 495,4 KJ.mol-1
Atom Cl tidak mengalami perubahan
4. Ionisasi Atom Klorin
Cl fasa gas, diatomisasi menjadi ion gas Cl-  Energinya disebut afinitas elektron,
ΔHEA
Na+(g) + Cl(g) + e  Na+(g) + Cl-(g) , ΔHEA(Na) = -348,5 KJ.mol-1
Ion Na+ tidak mengalami perubahan
 Steps of Born-Haber Cycle for NaCl (cont.)
5. Pembentukan Pasangan Ion Na+Cl-
Ion Na+ dan Cl- membentuk Pasangan Ion Na+Cl- Energinya disebut Energi
pasangan Ion, UPI
Na+(g) + Cl-(g)  Na+Cl-(g) , UIP = -450,2 KJ.mol-1
6. Pembentukan Kisi Kristal NaCl
Pasangan Ion Na+ Cl- membentuk Kisi kristal NaCl Energinya disebut
Energi kisi, Ukisi
Na+Cl-(g)  NaCl(s) , Ukisi = -336,8 KJ.mol-1

Energi pembentukan kisi adalah U0

U0 = UIP + Ukisi
= -450,2 KJ.mol-1 + (-336,8 KJ.mol-1)
= -787,0 KJ.mol-1
 Born-Haber Cycle for NaCl (cont.)
• Sehingga:
ΔHIE > 0 ΔHf = ΔHAM + ΔHAX + ΔHIE + ΔHEA + U0
Na(g) Na+(g)
Born-Haber Summation:
+ ΔHat(Na) = + 107 KJ.mol-1
ΔHEA < 0 Cl-(g) ΔHD(Cl) = + 121 KJ.mol-1
ΔHA(Na) > 0 Cl(g)
ΔHIENa = + 496 KJ.mol-1
½ ΔHD(Cl2) > 0 U0 < 0 ΔHEACl = - 349 KJ.mol-1
ΔHf U0 = -786 KJ.mol-1
Na(s) + ½Cl2(g) NaCl(s) ΔHf = -411 KJ.mol-1

ΔHf < 0  pembentukan

secara eksotermik
Nilai ΔHf semakin besar
maka kristal semakin sulit
terbentuk
 Born-Haber Cycle for NaCl2
• Sehingga:
ΔHIE2 > 0 ΔHf = ΔHAM + ΔHAX + ΔHIE + ΔHEA + U0
Na+(g) Na2+(g)
Born-Haber Summation:
ΔHIE1 > 0 + ΔHat(Na) = + 107 KJ.mol-1
2 ΔHEA < 0
2Cl-(g) ΔHD(Cl) = + 121 KJ.mol-1
Na(g) 2Cl(g)
ΔHIE1Na = + 496 KJ.mol-1
ΔHA(Na) > 0 ΔHD(Cl2) > 0 U0 < 0 ΔHIE1Na = + 4526 KJ.mol-1
ΔHf ΔHEACl = - 349 KJ.mol-1
Na(s) + Cl2(g) NaCl2(s) U0 = -2245 KJ.mol-1
ΔHf = 2466 KJ.mol-1

• Berdasarkan Kaputinskii:
ΔHf > 0  NaCl2 tidak
{120,200 x 3 x 2 x (-1)} 34,5 pernah terbentuk
U0 ≈ U = X 1−
281,4
281,4
Jika NaCl2 dapat disintesis,
tapi cenderung tidak stabil
U0 ≈ U = -2245 kJ/mol
dan mudah terurai menjadi
NaCl dan Cl2
Pembuktian Daur Termodinamika Peruraian NaCl2
ΔHr
NaCl2(s) NaCl(s) + ½Cl2(g)
-U0 (NaCl2) > 0 U0(NaCl) < 0 -½ ΔHD(Cl2) < 0

-ΔHIE < 0
Na2+(g) Na+(g) Cl(g)
+ + -ΔHEA > 0
ΔH = 0
2Cl- (g)
Cl-(g) + Cl-(g)
• Sehingga:
ΔHr = -U0 (NaCl2) - ΔHIE + U0 (NaCl) - ΔHEA + U0 - ½ΔHD(Cl)
Termodinamika Summation:
Secara Termodinamika:
U0 (NaCl2) = -(-2245) KJ.mol-1
ΔGr = ΔHr – TΔSr
ΔHIENa = -4562 KJ.mol-1
Jika TΔSr ≈ 0
U0 (NaCl) = - 787KJ.mol-1
Maka,
ΔHEACl = - (-349) KJ.mol-1
ΔGr = ΔHr
½ΔHD(Cl) = - 121 KJ.mol-1
ΔGr = -2876,4 kJ/mol
ΔHr = -2876,4 KJ.mol-1
 Penentuan Jenis Ion Senyawa Ionik

Daur Termodinamika Kristal MgO

Kristal MgO  ion Mg+ dan ion O- atau ion Mg2+ dan ion O2-
Jika ΔGr > 0 maka Mg+O- lebih stabil dibanding Mg2+O2-
Jika ΔGr < 0 maka Mg+O- kurang stabil dibanding Mg2+O2-

• Berdasarkan Kaputinskii:
ΔHr {120,200 x 2 x 1 x (-1)} 34,5
Mg+O- (s) Mg2+O2-(s) U1 = X 1−
210,7
210,7
-U1 (MgO) > 0 U2(MgO) < 0
U1 = -954 kJ/mol
ΔHIE > 0
Mg+(g) Mg2+(g) {120,200 x 2 x 2 x (-2)} 34,5
U2 = X 1−
+ 210,7
+ 210,7
ΔHEA > 0
O-(g) O2-(g) U2 = -3817 kJ/mol
 Penentuan Jenis Ion Senyawa Ionik
ΔHr
Mg+O- Mg2+O2-(s) • Berdasarkan Kaputinskii:
(s)
{120,200 x 2 x 1 x (-1)} 34,5
-U1 (MgO) > 0 U2(MgO) < 0 U1 = X 1−
210,7
210,7
ΔHIE > 0 U1 = -954 kJ/mol
Mg+(g) Mg2+(g)
+ + {120,200 x 2 x 2 x (-2)} 34,5
ΔHEA > 0 U2 = X 1−
O-(g) O2-(g) 210,7
210,7

• Sehingga: U2 = -3817 kJ/mol

ΔHr = -U1 + ΔHIE + ΔHEA + U2
Born-Haber Summation: Secara Termodinamika:
U1 = - 954 KJ.mol-1 ΔGr = ΔHr – TΔSr
ΔHIE = 744 KJ.mol-1 Jika TΔSr ≈ 0
ΔHEACl = 1450,7 KJ.mol-1 Maka,
U2 = -3817 KJ.mol-1 ΔGr = ΔHr
ΔHr = -668,3 KJ.mol-1 ΔGr = -668,3 kJ/mol

Karena ΔGr < 0, maka Mg2+O2- lebih stabil dibanding Mg+O-

 Kestabilan Senyawa Ionik dan Aturan Oktet

Unsur logam golongan utama periode 3 (Na, Mg dan Al) dan

unsur non logam periode 2 (F, O dan N)
Memiliki konfigurasi elektron 1S2 2S2 2P6  Analog dengan Ne (Noble Gas)
“Memenuhi aturan oktet”  menimbulkan pandangan “Kestabilan senyawa
ionik akibat dipenuhinya aturan oktet”

Na(g)  Na+(g) + e, ΔIE = 495,4 KJ.mol-1

Mg(g)  Mg2+(g) + 2e, ΔIE = 2188,4 KJ.mol-1 Selalu Endotermik
Al(g)  Al3+(g) + 3e, ΔIE = 5139,1 KJ.mol-1
F(g) + e  F-(g) ΔEA = -328,0 KJ.mol-1
Bisa Endotermik, Bisa
O(g) + 2e  O2-(g) ΔEA = 603,0 KJ.mol-1
Eksotermik
N(g) + 3e  N3-(g) ΔEA = 1736,0 KJ.mol-1
Kestabilan Senyawa Ionik dan Aturan Oktet (Cont.)

Na(g)  Na+(g) + e, ΔIE = 495,4 KJ.mol-1

F(g) + e  F-(g) ΔEA = -328,0 KJ.mol-1
Pembentukan kation
Na(g) + F(g)  Na+ (g) + F- (g) ΔHr = 167,4 KJ.mol-1 dan anion mengikuti
aturan oktet dari atom-
Mg(g)  Mg2+(g) + 2e, ΔHIE = 2188,4 KJ.mol-1 atomnya bukan
O(g) + 2e  O2-(g) ΔHEA = 603,0 KJ.mol-1 merupakan sumber
Mg(g) + O(g)  Mg2+(g) + O2-(g) ΔHr = 2791,4 KJ.mol-1 kestabilan senyawa
ionik
Mg(g)  Mg2+(g) + 2e, ΔHIE = 2188,4 KJ.mol-1
2F(g) + 2e  2F-(g) ΔHEA = -656,0 KJ.mol-1
Mg(g) + F(g)  Mg2+(g + 2F-(g) ΔHr = 1532,4 KJ.mol-1
Apa Penyebab Kestabilan Senyawa Ionik?

Senyawa ΔH (kJ/mol) U (kJ/mol)

NaF 167,4 -885
Na2O 1593,8 -2564
Na3N 3222,2 -5058
MgF2 1532,4 -2764
MgO 2791,4 -3817
Mg2N3 10037,2 -14745
AlF3 4155,1 -6383
Al2O3 12087,2 -15438
AlN 6875,1 -9514

Play role of Game

Ionic Compound
Stability
 Garam-Garam Logam Transisi
ΔHIE > 0
Cu(g) Cu+(g)
Energy CuCl CuCl2
+
ΔHA 338 338
ΔHEA < 0 Cl-
ΔHA(Cu) > 0 Cl(g) (g) IE1 746 746
½ ΔHD(Cl2) > 0 U0 < 0 IE2 - 1958
ΔHf ΔHD 121 242
Cu(s) + ½Cl2(g) CuCl(s)
EA -349 -698
U0 -973 -2772
ΔHIE2 > 0 ΔHf -117 -186
Cu+(g) Cu2+(g)
ΔHIE1 > 0 +
2 ΔHEA < 0
Cu(g) 2Cl(g) 2Cl-(g)
ΔHA(Cu) > 0 ΔHD(Cl2) > 0 U0 < 0
ΔHf
Cu(s) + Cl2(g) CuCl2(s)
Contoh-Contoh Lain Daur Born-Haber
 Ionic Radii

Internuclear distance Lattice = rcations + ranions

d = rM+ + rX-

Batas Rapatan elektron Jari-Jari ion selektif

Sumbangan kovalen
Faktor-Faktor yang Mempengaruhi Jari-Jari Ion

Bilangan Koordinasi
Jari-Jari Kation Bertambah  Bilangan Koordinasi bertambah 
Gaya tolak Anion Bertambah
Jari-Jari Anion Bertambah  Bilangan Koordinasi bertambah 
Gaya tolak Kation Bertambah
Jari-Jari Ion

Muatan Ion
Muatan Kation Bertambah  Jari-jari semakin Kecil  Efek
pemerisai kecil  Muatan Inti efektif semakin besar  Jari-jari
semakin Kecil
Fe3+ < Fe2+; Al3+ < Mg2+ < Na+
Muatan Anion Bertambah  Jari-jari semakin Besar  Efek
pemerisai Besar  Muatan Inti efektif semakin Kecil  Jari-jari
semakin besar
O- < O2-; F- < O2- < N3-
Jari-Jari Ion Poliatomik

Contoh ion Poliatomik:

SO42-, PO43-, ClO4-, CO32-, dan NH4+
Diklasifikasikan menjadi: Ion Sferik, non sferik dan sferik semu
Awan elektron berbentuk bola
Ion Sferik
Contoh ion bentuk tetrahedral  SO42-, PO43-, ClO4-; atau
Oktahedral  SiF62- dan PF6-

Awan elektron tidak berbentuk bola semu

Ion non Sferik
Contoh ion bentuk bujursangkar  Br4-, ICl4-

Awan elektron tidak berbentuk bola

Ion non Sferik
Contoh ion bentuk linear  CN-, SCN-, NCO-; atau
Trigonsal Planar  NO3- dan CO32-; Trigonal piramidal
 ClO3-, BrO3-, IO3-
Jari-Jari Ion Poliatomik (cont.)

Menurut Yatsimirskii:
Jari-Jari ion poliatomik dapat dihitung dari nilai energi kisi
senyawa yang mengandung ion tersebut  Daur Born-Haber

⅛S8(s) + 2O2(s) + 2K(s) K2SO4(s)

⅛ ΔHA(S8) ΔHD(K) U0
ΔHIE
S(g) 2K(g) 2K+(g)
ΔHEA1 2ΔHD(O2) +
SO42-(g)
S-(g) ΔHr

ΔHEA2
+ 4O(g)
S2-(g)
Contoh Daur born-Haber K2SO4
Rasio Radius Senyawa Ionik
 Bilangan Koordinasi dan Jari-Jari Ionik

Darimana nilai ini diperoleh?

Menghitung Rasio Jari-jari
Menghitung Rasio Jari-jari
Menghitung Rasio Jari-jari
Menghitung Rasio Jari-jari
Polarisasi Senyawa Ionik
 Karakter Ionik Senyawa Biner

Karakter ionik senyawa biner dari atom A dan B, elektronegatifan

atom B > atom A, maka persamaannya adalah:

Karakter Ionik = 1 − e−¼ (χb −χa )

Χa = Kelektronegatifan atom A
Χb = Kelektronegatifan atom B

Tidak ada senyawa ionik yang nilai karakter ioniknya 100%

Jika perbedaan elektronegatifan > 1,7  Senyawa Ionik
Jika perbedaan elektronegatifan < 1,7  Senyawa Kovalen Polar
 Polarisasi Ion-Ion senyawa ionik

+ -

Daya polarisasi yang lebih kuat cenderung dimiliki oleh atom berukuran kecil

+ - + - + -

Tanpa Polarisasi Terpolarisasi Terpolarisasi Ekstrim

Senyawa Ionik Senyawa Ionik Senyawa Kovalen Polar
 Polarisabilitas (Kebolehpolaran) Senyawa Ionik

Kation muatan positif tinggi dan ukuran kecil  Al3+ > Mg2+ > Na+
Anion muatan tinggi dan ukuran besar (Lunak)  N3- > O2- > F-
 Pengaruh Polarisasi pada Karakter Kovalen

NaCl(s)  Na+Cl-(g)
Dalam Gas
1 Na+ digunakan mempolarisasi 1Cl-
Dalam Padatan Kristal
6 Na+ digunakan mempolarisasi 6 Cl-

Karakter Kovalen Gas > Kristal

 Pengaruh Polarisasi pada Kelarutan Zat

Karakter Kovalen semakin besar  kelarutan berkurang

dalam pelarut polar

Perak Halida Ksp

AgF Larut
AgCl 2 x 10-10
AgBr 5x 10-13
AgI 8 x 10-17

Ukuran ion Halida semakin besar  F- < Cl- < Br-< I-  Semakin mudah
terpolarisasi
 Pengaruh Polarisasi pada Titik Lebur

Peningkatan Karakter Kovalen senyawa ionik dapat

menurunkan muatan ion-ionnya.
Contoh:
Tanpa Terpolarisasi:
NaCl(s)  Na+ + Cl-
Jika terpolarisasi:
NaCl(s)  Na(1-δ)+ + Cl(1-δ)-

Dampaknya: Bertambahnya panjang ikatan  Gaya tarik kation

dan anion semakin lemah  Titik leburnya menurun

Senyawa LiF LiCl LiBr LiI NaBr MgBr2 AlBr3

Titik Lebur (°C) 845 605 550 449 747 700 97,5
 Pengaruh Polarisasi pada Panjang Ikatan

Karakter Kovalen gas lebih besar dibandingkan pada fase

padat atau kristal  Panjang ikatan fasa gas < fasa padat

Alkil Halida Fasa Gas Kristal

LiF 156,39 200,9
LiCl 202,1 256,6
LiBr 217,04 274,7
LiI 239,19 302,5
NaF 192,6 230,7
NaCl 236,06 281,4
NaBr 250,20 298,1
NaI 271,15 323,1
 Pengaruh Polarisasi pada Peruraian

Untuk menjelaskan peruraian garam alkali tanah karbonat

Senyawa BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3

Temperatur Urai (°C) instable 350 900 1290 1360

MCO3(s)  M2+ + CO32-

Jika terpolarisasi:
M2+ + CO32-  M2+ + O2- + CO2
M2+ + CO2 + O2-  MO + CO2
 Transisi Ikatan Ionik-Ikatan Kovalen

Ikatan Kovalen
A + B  AB
Ikatan Ionik

Schomaker-Stevenson Porterfield Peter

rA-B = rA + rB – 9|χA -χB| rA-B = rA + rB – 7|χA -χB|2 rA-B = rA + rB – 10|χA -χB|-

(CA + CB -17 |χA -
χB|)log n

Panjang ikatan AB eksp < Teorit  Ikatan Kovalen

Panjang ikatan AB eksp > Teorit  Ikatan Ionik
 Transisi Ikatan Ionik-Ikatan Kovalen

Pembentukan ikatan kovalen dari ikatanionik

A + B  A+B- (ionik)
Fenomena Transisi Ikatan
A+B- (ionik)  AB (Kovalen)

Panjang ikatan fase gas dan padat < perhitungan  Ikatan Kovalen
Panjang ikatan fase gas dan padat > perhitungan  Ikatan ionik

Contoh panjang Ikatan LiF dg Schomaker-Stevenson

rA-B = rA + rB – 9|χA -χB|
Data eksperimen:
rLi-F = 134 + 71 – 9|3,98 – 0,98| LiF kristal = 200,9 pm
rLi-F = 178,0 pm LiF gas = 156,39 pm

LiF fase gas < perhitungan  Ikatan Kovalen

LiF padat > perhitungan  Ikatan ionik

Kesimpulannya: LiF beruah dari fasa padat  gas, terjadi transisi

ikatan ionik menjadi kovalen
Mengapa Ion H+ memiliki Jari-Jari ion berharga Negatif?

Sebuah Contoh Ikatan HF

DH-F = r(H+) + r(F-)
92 pm = r(H+) + 114,5 pm
r(H+) = -22,5 pm

H+ F- H+ F-

Daya Polarisasi H+ adalah yang paling kuat  Jika berekasi

dengan molekul netral atau ion negatif mengahsilkan ikatan
kovalen
Contoh H+ dengan Molekul netral: Contoh H+ dengan ion negatif:

H+ + H2O  H3O+ H+ + OH-  H2O

Terimakasih