Tema 2

Part 2. Equilibri
químic

Química 2n Batxillerat 26
 1. Reaccions químiques reversibles i irreversibles
Les reaccions químiques poden classificar-se en funció del seu grau de progrés en:
Irreversibles: Tenen lloc en un sol sentit.
Transcorren fins que alguns dels reactius es consumeix totalment;
es representen mitjançant una equació amb una fletxa ()
Exemples:
Ca(OH)2 (s) + 2 HCl (aq)  CaCl2 (aq) + H2O (l)
2 KClO3 (s)  2 KCl (s) + 3 O2 (g)
Poden tenir lloc en tots dos sentits.
Reversibles: La reacció transcorre sense que cap dels reactius es consumeixi del tot
fins que s’acaba produint un equilibri entre reactius i productes. Les
equacions es representen per una doble fletxa (↔)

Exemple:
Concentracions

[HI]
H2 (g) + I2 (g) ↔ 2 HI (g)

[I2]
(mol/l)

[H2]
Química 2n Batxillerat Temps(s) 27
 2. Equilibri químic
És una situació dinàmica en la que la reacció no s’atura, sinó que es
continuen desenvolupant tots dos processos de dreta a esquerra i
d’esquerra a dreta, però tots dos amb idèntica velocitat.
En l’equilibri químic, els productes i els reactius resten dins el
recipient amb unes concentracions invariables amb el temps, si no
es modifiquen les condicions externes del sistema.
H2 + I2 ↔ 2 HI
Concentracions

[HI]

[I2]
(mol/l)

[H2]
Temps
Química 2n Batxillerat (s) 28
 3. Constant d’equilibri, Kc
En un sistema químic en equilibri, les concentracions dels reactius i dels productes,
expressats en mol·L-1, estan relacionades mitjançant una equació senzilla

Exemple: Reacció entre H2 i I2, a 427 ºC : H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)

Concentracions inicials Concentracions en l’equilibri
(mol L-1) (mol L-1)

Exp. H2 x10-2 I2 x10-2 HI x10-2 H2 x10-2 I2 x10-2 HI x10-2 HI 2H2I2

I 1 1 0 0,213 0,213 1,58 55

II 0,5 0,5 0 0,106 0,106 0,788 55

III 0 0 3 0,320 0,320 2,36 55

IV 0 0 0,8 0,085 0,085 0,630 55

Les concentracions de H2, I2 i HI en  HI 2 

K    55 (a 427º C )
 H 2 I 2 eq
equilibri són diferents en cada cas, però
experimentalment s’observa que la
relació: és constant
Aquesta relació entre concentracions
s’anomena constant d’equilibri, Kc.
Química 2n Batxillerat 29
 3. Constant d’equilibri, Kc
Per a una reacció reversible qualsevol:
aA + bB  cC + dD

En arribar a l’estat d’equilibri, el recipient

conté una certa concentració d’A, B, C i D.
Aquestes concentracions compleixen que:
[C]c · [D]d
Kc = 
[A]a · [B]b
•Les expressions [A], [B], etc. indiquen les
concentracions (mol/dm3) de cada espècie química en
l’equilibri.
•El subíndex c de Kc indica que la constant d’equilibri
s’expressa en funció de les concentracions.
Química 2n Batxillerat 30
 3. Constant d’equilibri, Kc
El valor de Kc per a cada sistema reaccionant només depèn
de la temperatura. Quan varia la temperatura canvia el valor
numèric de la constant d’equilibri i, per tant, s’estableix un nou
estat d’equilibri diferent de l’anterior.

¡ATENCIÓ!: Només s’inclouen les especies gasoses i /o en

dissolució. Les espècies en estat sòlid o líquid tenen una
concentració constant i per tant s ’ integren en la constant
d’equilibri.

UNITATS
Com que les constants de Kc estan sempre establertes en
funció de les concentracions expressades en mol·dm-3, la Kc
no té unitats.

Química 2n Batxillerat 31
 3. Constant d’equilibri, Kc

• En la reacció anterior:
H2(g)+ I2(g)  2 HI (g)
[HI ]2
Kc 
[H2 ]  [I2 ]

• El valor de KC, depèn de com s’ajusti la reacció.

• És a dir , si la reacció anterior està ajustada com:

½ H2(g) + ½ I2(g) HI (g)

la constant valdrà l’arrel quadrada de l’anterior.

Química 2n Batxillerat 32
 3. Constant d’equilibri, Kc
Exercici : Escriure les expressions de KC pels
seguents equilibris químics:
a) N2O4(g) 2 NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g)  2 NOCl(g);
c) CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s)  Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

[NO2 ]2
 a) Kc   c) Kc  [CO2 ]
[N2O4 ]

2
 b) K  [NOCl ]
c
[NO]2  [Cl 2 ]  d) Kc  [CO2 ]  [H2O]

Química 2n Batxillerat 33
 3. Constant d’equilibri, Kc
 En una reacció qualsevol:
aA+bBcC+dD [C ]c  [D ]d
Q
s’anomena quocient de reacció a:
[ A]a  [B]b
 Té la mateixa fórmula que la Kc però les
concentraciones no han de ser necessàriament les de
l’equilibri.

• Si Q = Kc  llavors el sistema està en equilibri.

• Si Q < Kc  el sistema evolucionarà cap a la dreta, és a
dir, augmentaran les concentracions dels productes i
disminuiran les dels reactius fins que Q s’iguali amb Kc.
• Si Q > Kc  el sistema evolucionarà cap a l’esquerra,
és a dir, augmentaran les concentracions dels reactius i
disminuiran les dels productes fins que Q s’iguali amb
Kc.
Química 2n Batxillerat 34
 3. Constant d’equilibri, Kc

Exemple: En un recipient de 3 litres s’introdueixen 0,6

mols de HI, 0,3 mols de H2 i 0,3 moles de I2 a
490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC per
2 HI(g)  H2(g) + I2(g)
a) Es troba en equilibri?; b) Com evoluciona el
sistema?

a)
[H2] · [I2] 0,3/3 · 0,3/3
Q = —————— 2
= —————— 2
= 0,25
[HI] (0,6/3)
b) Com que Q > Kc el sistema no es troba en
equilibri i la reacció es desplaçarà cap a
l’esquerra.
Química 2n Batxillerat 35
 Significat químic del valor de la constant d’equilibri

La constant d’equilibri d’una reacció química, indica en quin grau els

reactius es transformen en productes, una vegada arribat a l’equilibri.

• Si K es molt gran: La mescla en equilibri conté elevades proporcions

de producte respecte a reactius i la reacció és gairebé
completa.
• Si K  1: En l’equilibri, les concentracions de reactius i
productes són similars.
• Si K es molt petita: La reacció està molt desplaçada cap als reactius
Quasi no es formen productes.

Química 2n Batxillerat 36
 3. Constant d’equilibri, Kc

concentración
El valor de les constants
pot variar entre límits KC > 105
bastant grans:

• H2(g) + Cl2(g)  2 HCl (g) temps

Kc (298 K) = 2,5 ·1033

concentración
La reacció està molt desplaçada
a la dreta.
KC ≈ 100
• H2(g) + I2(g)  2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
temps
Es tracta d’un veritable equilibri.

• N2(g) + O2(g)  2 NO (g) concentración

KC < 10-2
Kc (298 K) = 5,3 ·10–31
La reacció està molt desplaçada
a l’esquerra, es a dir, quasi
no es formen productes. temps
Química 2n Batxillerat 37
 3. Constant d’equilibri, Kc
Exemple: En un recipient de 10 litres s’introdueix una mescla de 4 mols
de N2(g) i 12 mols de H2(g);
a) escriure la reacció d’equilibri; b) en l’equilibri s’ observa que hi
ha 0,92 mols de NH3(g), determinar les concentracions de N2 e H2
en l’equilibri i la constant Kc.

a) Equilibri: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

Mols inic.: 4 12 0
Mols equil. 4 – 0,46 12 – 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
NH32 0,0922 M2
Kc = ————— = ——————— = 1,996 · 10–2
H23 · N2 1,0623 · 0,354 M4

Química 2n Batxillerat 38
 4. Classificació dels equilibris químics
Equilibris moleculars
Les espècies químiques que prenen part en el
procés són molècules.

CO (g) + H2O (g)  CO2 (g) + H2 (g)

Equilibris iònics
Les espècies químiques que hi intervenen són ions.

NH3 (aq) + H2O(l)  NH4+(aq) + OH- (g)

Química 2n Batxillerat 39
 4. Classificació dels equilibris químics

Els equilibris poden tenir lloc en sistemes homogenis

o heterogenis:
Equilibris homogenis
Els reactius i productes són gasos o es troben dissolts en
aigua.
CO (g) + H2O (g)  CO2 (g) + H2 (g)

Equilibris heterogenis
Les espècies químiques estan en fases diferents.
CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g)

En l’expressió de la constant d’equilibri, Kc, només

figuren les concentracions dels gasos, ja que les de les
fases sòlides o líquides pures són constants.
Química 2n Batxillerat 40
5. Constant d’equilibri, Kp
En les reaccions on intervenen gasos és més senzill
mesurar pressiones parcials que concentracions:

a A(g) + b B(g)  c C(g) + d D (g)

La constant d’equilibri, Kp, pot expressar-se per:

pCc  pDd
KP  a
Exemple: N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3 (g) pA  pD d

 
 p NH3
Kp  

2 

  
p
 2 H2
N p 3

eq
Química 2n Batxillerat 41
 5. Constant d’equilibri, Kp
En una mescla de gasos ideals, la pressió parcial, pi, de qualsevol dels
gasos és:
pi V = ni R T
On ni és el nombre de mols del gas, i V és el volum total de la mescla

ni
Per tant pi  RT  ci RT essent ci la concentració molar del gas.
V
La relació entre Kp Kc resulta:

 pCc p Dd 
Kp   a b 
 CRTc DRTd 

RT cd
b Kc
= =
ART BRT eq RT a b
a
 p A p B eq

K p  Kc RT   K c RT 
cd a b  ng

ng = nº de mols de products gasosos -nº de mols de reactius gasosos

Els valors de Kp i Kc només depenen de la temperatura

Química 2n Batxillerat 42
 5. Constant d’equilibri, Kp
Exercici: Escriu l’expressió de Kp per a les reaccions corresponents
a les següents equacions:

A) N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g)

 
 p NO2 
Kp  
2

  
Solució:

 p N 2O 4 eq

B) F2 (g) + 2 NO (g) ↔ 2 FNO (g)

 pFNO  
 
2
Kp  
Solució:
   2
 pF2 p NO  
eq

C) N2H4 (g) + 2 O2 (g) ↔ 2 NO (g) + 2 H2O (g)

Kp  
2
 
 p NO  pH2O 
 2

  2 
Solució:

 p N 2H 4 pO2  eq

Química 2n Batxillerat 43
 5. Constant d’equilibri, Kp
Exercici:La constant d’equilibri, Kc, per a la següent reacció química:
Exercici:

C2H4 (g) + H2 (g) ↔ C2H6 (g)

a 25 ºC val 5.1017. Calcula, a la mateixa temperatura, el valor de Kp

Solució:
K p  K c RT 
n g
Les constants Kp i Kc está relacionades per:

En aquest cas: n g = 1 - (1 + 1) = -1

Per tant, a la temperatura de 25+273 = 298 K:

K p  Kc RT 
1
= 5 • 1017 • [ 0,0831 (bar K-1 mol -1 ) • 298 (K) ]-1 =

17
= 2,02 ·10

Química 2n Batxillerat 44
Grau de dissociació, 

 S’utilitza en aquelles
reaccions en les que
existeix un únic reactiu que
x
es dissocia en dos o més.
 És la fracció d’un mol que 
es dissocia (tant per 1 de
mol dissociat).
c
 En conseqüència, el % de
substància dissociada és
igual a 100 · .

Química 2n Batxillerat 45
Exemple: En un matràs de 5 litres s’introdueixen 2 mols de PCl5(g) i 1 mol
de PCl3(g) i s’estableix el següent equilibri:
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g). Sabent que Kc (250 ºC) = 0,042;
a) ¿quines són les concentracions de cada substancia en l’equilibri?;
b) ¿quin és el grau de dissociació?

a) Equilibri: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

Mols inic.: 2 1 0
Mols equil. 2– x 1+x x
conc. eq(mol/l) (2– x)/5 (1 + x)/5 x/5
PCl3 · Cl2 (1+x)/5 ·x/5
Kc = —————— = —————— = 0,042 x= 0,28 mols
PCl5 (2– x)/5
PCl5 = (2– 0,28)/5 = 0,342 mol/l
0,28
PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l  0,14
2
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 mols de PCl5 es dissocien 0,28 mols en PCl3 i Cl2, de cada mol
de PCl5 es dissocian 0,14. Per tant,  = 0,14, que és el mateix que dir
que el PCl5 s’ha dissociat en un 14 %.
Química 2n Batxillerat 46
Exercici: En l’equilibri següent (Kc = 0,042):
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
quin serà el grau de dissociació i les concentracions en l’equilibri si
poséssim només 2 mols de PCl5(g) en els 5 litres del matràs?

Equilibri: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1–) 0,4 · 0,4 ·
PCl3 · Cl2 0,4 ·2
Kc = —————— = ———— = 0,042
PCl5 (1–)
En aquest cas donat el gran valor de la constant, no es pot despreciar 
front a 1, pel que cal resoldre el sistema :  = 0,276

PCl5 = 0,4 mol/l · (1– 0,276) = 0,29 mol/l

PCl3 = 0,4 mol/l · 0,276 = 0,11 mol/l
Cl2 = 0,4 mol/l · 0,276 = 0,11 mol/l

n(PCl5) = 0,29 mol/l · 5 l = 1,45 mols

n(PCl3) = 0,11 mol/l · 5 l = 0,55 mols
n(Cl2) = 0,11 mol/l · 5 l = 0,55 mols
Química 2n Batxillerat 47
 6. Factors que afecten l’equilibri químic

Quan una reacció ha assolit l’estat d’equilibri, és possible provocar

canvis o desplaçaments d’aquest variant-ne algunes condicions.
Desplaçar un equilibri és fer evolucionar el sistema reaccionant cap a
un nou estat d’equilibri en què les proporcions dels constituents són
diferents.

Les variacions de concentració.

Les variacions de la pressió.
Les variacions de temperatura.

Química 2n Batxillerat 48
 7. Principi de Le Chatelier

Quan en un sistema en equilibri es produeix una modificació

d’alguna de les variables que el determinen (concentració,
pressió o temperatura), l’equilibri es desplaça en el sentit que
tendeix a oposar-se a dita variació.

Química 2n Batxillerat 49
 a) Les variacions de concentració
• Per a una reacció reversible qualsevol:
aA + bB  cC + dD

• Si s’augmenta la concentració d’A, de B o de totes dues

alhora, l’equilibri es desplaça cap a la dreta. En canvi, si
disminueix, l’equilibri es desplaça cap a l’esquerra.
• Si s’hagués afegit un excés de C, de D o de totes dues
alhora, l’equilibri es s’hauria desplaçat cap a l’esquerra .

Cal tenir en compte que:

En els equilibris heterogenis (equilibris sòlid  gas o
líquid  gas), l’augment de la quantitat de sòlid o de
líquid, respectivament, no desplaça l’equilibri, ja que no
apareixen en l’expressió de la constant d’equilibri .
Química 2n Batxillerat 50
 Considerem la reacció: H2 (g) + I2 (g) ↔ 2 HI (g)

Quan s’arribi a l’equilibri:  HI 2 

Q  Kc   
 H 2 I 2 eq

• Si s’afegeix hidrogen:
a) Augmenta [H2], mentre que [I2] i [HI] romanen constants; Q disminueix
i deixa de ser igual que Kc, trencant-se l’equilibri químic.

b) D’acord amb el principi de Le Chatelier, el sistema reacciona en el

sentit de contrarrestar l’augment de la concentració de H2, consumint-
se part del H2 afegit, en reaccionar amb el I2, produint més HI.
H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)
c) L’equilibri es desplaça a la dreta

Química 2n Batxillerat 51
 b) Les variacions de la pressió
En general, un augment de pressió sobre un sistema en
equilibri (suposa un augment de la concentració) provoca que
el sistema evolucioni cap a on disminueix el nombre de mols
gasosos (és a dir, cap a on el sistema ocupa menys volum).
En canvi, si es disminueix la pressió, el sistema evolucionarà
cap a on ocupa més volum.
Cal tenir en compte que:
• En les reaccions en què intervenen gasos i que, en
passar dels reactius als productes, no hi ha variació del
nombre total de mols, un augment o una disminució de
pressió no influeix en l’equilibri.
• Si els sistemes reaccionants són només sòlids o només
líquids, l’efecte de les variacions de pressió sobre
l’equilibri és pràcticament nul·la.
Química 2n Batxillerat 52
 c) Les variacions de la temperatura
En les reaccions endotèrmiques, ∆H>0:
en augmentar la temperatura augmenta el valor de la
constant d’equilibri i, per tant, l’equilibri es desplaça cap a la
dreta.
en disminuir la temperatura disminueix el valor de la
constant d’equilibri i l’equilibri es desplaça cap a l’esquerra.

En les reaccions exotèrmiques, ∆H<0:

en augmentar la temperatura disminueix el valor de la
constant d’equilibri i, per tant, l’equilibri es desplaça cap a
l’esquerra.

Cal tenir en compte que:

a diferència de les variacions de pressió o concentració,
una variació de temperatura fa variar el valor de la
constant d’equilibri.
Química 2n Batxillerat 53
Exemple: S’escalfa una mescla de N2O4 i NO2 en equilibri

N2O4 (g) + calor ↔ 2 NO2 (g) H = + 58,2 kJ

Es pot considerar el calor com si fos un reactiu o un producte més de la

reacció, i així, en aquesta reacció, si augmenta la temperatura, en
augmentar un reactiu, es desplaça a la dreta i si disminuís la temperatura,
passaria el contrari.

El resultat es un augment de la concentració de NO2.

Química 2n Batxillerat 54
 Variacions en l’equilibri
  [reactius] > 0 
  [reactius] < 0 
  [productes] > 0 
  [productes] < 0 
  T > 0 (exotèrmiques) 
  T > 0 (endotèrmiques) 
  T < 0 (exotèrmiques) 
  T < 0 (endotèrmiques) 
  p > 0 Cap on hi ha menys nº mols de gasos
  p < 0 Cap on hi ha mes nº mols de gasos

Química 2n Batxillerat 55
 Exemple: Cap on es desplaçarà l’equilibri en:
a) disminuir la pressió?
b) augmentar la temperatura?
H2O(g) + C(s)  CO(g) + H2(g) (H > 0)

Cal tenir en compte que les concentracions dels sòlids ja

estan incloses en la Kc per ser constants.
CO · H2
Kc = ——————
H2O
a) Al p l’equilibri es desplaça a la dreta,  (on hi ha més
mols de gasos: 1 de CO + 1 de H2, en front a 1 sol de H2O)
b) Al T l’equilibri també es desplaça capa la dreta, 
(doncs en ser una reacció endotèrmica el calor és un
reactiu)

Química 2n Batxillerat 56
Equilibri de fases

Química 2n Batxillerat 57
Química 2n Batxillerat 58