FLAVONOID

Merupakan senyawa C6-C3-C6

Aktifitas biologi:
- Anti kanker : kuersetin, mirisetin.
- Anti oksidan : kuersetin, antosianidin dan prosianidin.
- Anti inflamasi : apigenin, taksifolin, luteolin, kuersetin.
- Anti alergi : nobeletin, tangeretin.
- Anti hipertensi : prosianidin.
- Anti virus : amentoflavon, skutellarein, kuersetin
Biosintesis flavonoid dan isoflavonoid
Berasal dari
Asam sinamat

Berasal
B
dari A C
asetat

Berasal
Flavonoid dari A C
asetat

B
Berasal dari
Asam sinamat

Isoflavonoid
Penyebaran Flavonoid

Golongan Tumbuhan Flavonoid

Bakteri
Fungi Hampir tidak ada sama sekali
Ganggang merah

Lumut hati Sedikit tipe flavonoid, terutama 3 deoksi

antosianin, glikoflavon

Equisetum Flavonoid berstruktur sederhana, 3

Lycopodium deoksiantosian, flavon, flavonol,
Paku-pakuan leukoantosianidin, kalkon dan flavanon.

Gymnospermae Kebanyakan flavonoid, biasanya tipe

sederhana, biflavonil.

Angiospermae Segala macam flavonoid, biflavonil jarang.

Flavonoid o-glikosida
6CH2OH

4 OH
OH 3 2 OH
OH

7--o-glukosil apigenin

CH2OH
R
OH OH
OH
OH

R = H = Viteksin = Apigenin 8-C glukosida.

R = OH = Orientin = Luteolin 8-C glukosida
Klasifikasi Flavonoid
Umumnya didasarkan atas inti molekul
I. Harborne membagi flavonoid ke dalam kelompok
1) Antosianin
2) Proantosianidin
3) Flavonol
4) Flavon
5) Khalkon dan Auron
6) Flavanon
7) Glikoflavon
8) Isoflavon
9) Biflavonil
II. Berdasarkan warna flavonoid : merah, kuning, ungu dll
III Berdasarkan flavonoid major (utama) dan flavonoid minor
1) Flavonoid major : - flavon
- flavonol
- biflavonil
2) Flavonoid minor
- Khalkon - Flavanon = dihidroflavon
- Dihidrokhalkon - Flavanonol = dihidroflavonol
- Auron - Isoflavon
Penggolongan Flavonoid:
3'
2' 4'
8 1 B
1' 5'
7
A C 2 6'
6 3
5 4 OH
Flavon flavonol flavan

OH OH
Flavanon flavanonol flavanol

H+
+
OH OH
OH
Antosianidin 3' Leuko antosianidin 3'
2' 4' 2' 4'
3 1' 7
2 5' 1' 5'
4 6
6' 6'
5 1 5
6 4
4

Khalkon dihidrokhalkon auron

1. Flavon
Contoh: nobiletin pada jeruk (citrus nobilis)
OCH3
OCH3 OCH3
CH3O

CH3
OCH3
2. Flavonol
R1
Contoh:
OH
HO
R2

OH
OH

R1 = R2 = H = Kaemferol.
R1 = OH, R2 = H = Kuersetin.
R1 = R2 = OH = Mirisetin.
3. Bi flavonoid

Ikatan C - C
OH
HO 3'
OH
8
HO
OH
amentoflavon
OH

Ikatan C-O 4' OH

HO
6
4'
OH
HO
Hinokiflavon

OH
4. Khalkon OH
OH
OH OH
HO OH OH
OH

HO OH HO

Butein
H+
Khalkon Flavanon Butein Butin
OH -

5. Dihidrokhalkon
Penyebaran terbatas pada Rosaceae, Ericaceae

OH

HO OH
CH2
CH2

Glukose-O
Floridzin
6. Auron OH
3'
OH
R1 2' 4'
HO 7 1
1' 5'
6 CH 6'
2
5
3
4
R
R = R1 = H = Sulfuretin (Dahlia variabilis)
R = OH; R1 = H = Aureusidin (Antirrhinum majus)

7. Flavanon OH
OCH3
Hesperetin (buah jeruk)
HO

OH OH

HO Naringenin (buah jeruk)

OH
8. Flavanonol = dihidroflavonol
OH
OH

HO
Taksifolin (Pseudotsuga taxifolia)
OH
OH
OH

HO
Aromadendron (Eucalyptus)
OH
OH

9. Isoflavon
Adalah 3 fenil kromon
Banyak tedapat pada anak suku Papilionceae.
Biosintesis Khalkon OH

HOOC . CH2 COS . COA +

HOOC
Malonil Co A Asam p-kumarat

3
4
2 OH
3 2
4 OH 1 5
HO 
6
5 
1
6
OH
Derivat Khalkon

Hubungan Biogenetik dari Flavonoid

Dihidrokhalkon Flavanon Flavon

Flavonol
Auron Khalkon dihidroflavonol Flavan 3, 4 diol
Antosianin

Isoflavon
Biosintesis Kumestrol

HO HO

OH OH
Daidzein dihidrodaidzein

HO HO

OH HO OH

HO

OH
Kumestrol
Biosintesis Isoflavon:

OH OH
OH

Der. Khalkon Der. flavanon

OH
Der. Isoflavon Hasil Oksidasi
Contoh isolfavon:
- Daidzein
Trifolium pratense (Semanggi)
- Genistein
- Rotenoid sebagai insektisida dari Derris elliptica.
- Kumestrol dari Trifolium repens.
Ekstraksi, pemurnian awal, isolasi dan identifikasi flavonoid
Ekstraksi:
Pelarut yang sering digunakan untuk ekstraksi flavonoid adalah:
- Etanol (Et OH)
- Metanol (Me OH)
- n-Butanol (Bu OH)
- Aseton
- Dimetil sulfoksida (DMSO)
- Dimetil formamide (DMF)
- Air
Untuk flavonoid yang aglikonnya kurang polar seperti: isoflavon, flavanon,
flavon serta flavanol, larut dalam pelarut:
- Eter
- CHCl3

Tujuan Ekstraksi:
- Memperoleh zat asli dalam tumbuhan.
- Memperoleh bentuk bebas/aglikon (hidrolisis)
Cara Ekstraksi:
- Cara panas (sinambung, refluks)
- Cara dingin : maserasi dan perkolasi

Bahan:
- Ideal segar (tidak tahan lama)
- Bahan dikeringkan.

Penampak bercak
1) AlC13 5%  keringkan.
menunjukkan: 5-hidroksi flavonoid berfluoresensi kuning UV 366 nm.
2) Asam sulfanilat yang terdiazotasi, lalu dengan Na2CO3 20%.
menunjukkan: bercak kuning jingga atau merah untuk senyawa yang
mempunyai gugus hidroksi fenol.
3) Vanilin-HCl
Vanilin 5% dalam Et.OH dicampur dengan HCl pkt 4:1  panaskan dengan
pengering, menunjukkan bercak merah lembayung oleh katekin dan
proantosianidin.
Pemurnian Awal
1) Ekstraksi cair-cair
2) Pengendapan
3) Dengan karbon aktif
4) Teknik dialisis

ad.1) Ekstraksi bertingkat menurut charaux-Paris.

ad.2) Cara pengendapan

untuk flavonoid dengan gugus orto hidroksi
- Dengan Pb asetat  Pb flavonoid  dipecah dengan H2SO4 atau H3PO4
atau H2S.
Kelemahan : Senyawa lain dapat ikut terendapkan.
- Polivinilpirolidon (PVP) pada PH 3,5 dalam Me OH 1-10%.

ad.3) Dengan karbon aktif

Dielusi berturut-turut dengan metanol, air mendidih, fenol 7% dalam air,
fenol 15% dalam Me OH. Fraksi fenol 7% dicuci dengan eter  flavonoid
glikosidik.
ad.4) Dialisis
Flavonoid dengan BM tinggi, larut air, tercampur gula dan zat-zat lain yang
larut air.

Pemisahan/Isolasi
1) Kromatografi kolom
Untuk memisahkan flavonoid dalam jumlah besar. Fase diam yang sering
digunakan: silika gel, selulosa, poliamid, sephadex.
2) KLT (Kromatografi Lapis Tipis)
Lapis tipis: silika, poliamid, selulosa.
3) KLTKT (KLT Kinerja Tinggi) = HPTLC.
4) KLT sentrifugasi, misal: Chromatotron.
5) Kromatografi gas cair.
6) Kromatografi Cair Kinerja Tinggi (KCKT = HPLC).
7) Kromatografi Tetes Lawan Arus (KTLA).
 Identifikasi Flavonoid

Spektroskopi serapan ultraviolet dan serapan tampak merupakan cara utama

yang berguna untuk menentukan/menganalisis struktur flavonoid spektrum
flavonoid dalam metanol memberikan 2 panjang gelombang serapan
maksimum yang khas yaitu Pita I 300-550 nm, Pita II 240-285 nm, Untuk
menentukan pola oksigenasi, kedudukan gugus hidroksil fenol, kedudukan gula
atau metil yang terikat pada gugus hidroksil fenol dapat ditentukan dengan
menambahkan pereaksi geser dan mengamati pergeseran puncak serapan yang
terjadi.

Pereaksi geser yang digunakan:

- Natrium metoksida (NaO Me)→ dapat diganti dg NaOH 2 M
- Natrium asetat (NaO Ac)
- Natrium asetat/asamborat (NaOAc/H3BO3)
- Aluminium klorida (AlCl3)
- Aluminium klorida/HCl (AlCl3/HCl).
Pita II Pita I
Asam asetat Asam sinamat

Abs

Pita II
Pita I

240-285 300-550  nm
Kromatografi flavonoid  (KKt)
Fase diam : air yang terikat pada selulose.
Fase gerak : - BAA  n – Bu OH – HO Ac – H2O (4 : 1 : 5)
- Forestal  HO Ac – H2O – HCl (30 : 10 : 3)
- HO AC 15 %

Penampak bercak: 1) Uap NH3

2) AlCl3 5% dalam metanol menunjukkan 5-hidroksi
flavonoid sebagai bercak berfluoresensi kuning
dibawah sinar UV 366 nm.
3) Kompleks difenil-as. Borat-etanol amin.
4) Asam sulfanilat yang terdiazotasi.
5) Vanilin-HCl.