10.

HIDROLIZA (Hydrolysis)

kisela reakcija
sol + H2O neutralna reakcija = f (priroda soli)
alkalna reakcija

Hidroliza:

reakcija između iona soli i iona vode uz stvaranje slabe

kiseline, slabe baze ili obje.

Odjel za kemiju
Odjel za kemiju
10.1. Hidroliza soli jakih kiselina i jakih baza

NaCl + H2O ⇋ Na+ + Cl- + H+ + OH-

[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L → pH = 7

Zaključak: soli ne hidroliziraju; neutralna reakcija

Odjel za kemiju
Odjel za kemiju
10.2. Hidroliza soli slabih kiselina i jakih baza
Primjer: NaAc
Na+ + Ac- + H2O ⇋ Na+ + HAc + OH-

tj. Ac- + H2O ⇋ HAc + OH- ;

 HAc  OH  
konstanta ravnoteže ove reakcije je: K 
 Ac    H 2O 

 HAc  OH    H  
K hydr.  K   H 2O   te množenjem s i preuređenjem
 Ac    H 


 HAc  Kw
dobiva se K  
  
 tj. 
hydr.    H   OH K hydr.
 Ac   H 
 
Ka

Odjel za kemiju
 Iz Ac- + H2O ⇋ HAc + OH- u stanju ravnoteže vrijedi
[HAc] = [OH-].

Kako je [Ac-] = [Na+] = cs

(ispravnije [Ac-] = cs - [OH-] = cs - [HAc])

2
Kw   HAc 
 
 OH 

 
 OH 

pa je K hydr.   
Ka  Ac 

cs

2

Kw  OH 
 K w  cs
Iz čega slijedi K  c odakle je OH   
a s Ka

Odjel za kemiju
Primjer : Izračunati pH vrijednost 0.05 M otopine NaAc
(Ka = 1.8 x 10-5).

14
K  c 10  0.05
 OH    w s
 5
 5.27  10 6
mol / L
Ka 1.8 10

pOH = -log [OH-] = 5.28, pa je pH = 14 – pOH = 8.72

Odjel za kemiju
10.3. Hidroliza soli slabih baza i jakih kiselina
Primjer: NH4Cl
NH4+ + Cl- + H2O ⇋ Cl- + NH4OH + H+
tj. NH4+ + H2O ⇋ NH4OH + H+

 NH 4 OH   H  
Konstanta ravnoteže ove reakcije je: K 
 NH 4    H 2 O 

 NH 4 OH   H   OH  
K hydr.  K   H 2 O   te množenjem s i preuređenjem
 NH 4 

OH 


 NH 4 OH  Kw
dobiva se K hydr.    H   OH   tj. K hydr. 
 NH 4   OH 
 
Kb

Odjel za kemiju
Iz NH4+ + H2O ⇋ NH4OH + H+,

u stanju ravnoteže [NH4OH] = [H+].

Kako je [NH4+] = cs (ispravnije [NH4+] = cs - [NH4OH] = cs - [H+])

2 2
K w  H 

K w  NH 4 OH   H   H 
 

pa je   , tj. 
Kb  NH 4   cs Kb cs

K w  cs
odakle je  H   
Kb

Odjel za kemiju
Primjer :
Izračunati pH vrijednost 0.1 M otopine NH4Cl
(Kb = 1.75 x 10-5).

K w  cs 1 1014  0.1
 H  

 5
 7.56  10 6
mol / L
Kb 1.75 10

pH = 5.12

Odjel za kemiju
10.4. Hidroliza soli slabih baza i slabih kiselina

- vodena otopina amonijeva acetata

- oba će iona reagirati s vodom, a pH će ovisiti o konstanti

ionizacije odgovarajuće kiseline i baze

- u slučaju amonijeva acetata konstante ionizacije

CH3COOH i NH4OH su jednake pa će pH biti neutralan.

Odjel za kemiju
- otopimo li u vodi sol nastalu neutralizacijom slabe kiseline slabom
bazom, oba nastala iona bit će podložna hidrolizi

MA  M   A
- nastali ioni podliježu hidrolizi:

M   H 2O  MOH  H 

A  H 2O  HA  OH 

M   A  H 2O  MOH  HA

K ravnoteže   H 2O   K hidrolize 
 MOH   HA
 M    A 

Odjel za kemiju
- Ako pomnožimo i podijelimo ovu jednadžbu ionskim produktom
vode  H  OH 
 

K hidrolize 
 MOH  
 HA   H   OH  
 M   OH    H    A 

Kw
K hidrolize 
K baze  K kiseline

Odjel za kemiju
pH vrijednost soli slabe baze (MOH) i slabe kiseline (HA)
MOH  M   OH  HA  A  H 
 M   OH    H    A 
Kb  Ka 
 MOH   HA
K b   MOH  K a   HA
 M     A  
OH    H  

Sol MA disocira: MA  M   A pa je  M     A 

K a   HA K b   MOH 
tj.: 
 H 

OH  

pretpostavka: HA i MOH imaju sličan stupanj hidrolize, tj.  HA   MOH 

K a   HA  K b   MOH 

 H   OH  
 Ka Kb Kw
tj.:  Kako je OH   
 H   OH    H  

Ka Kb Ka K b  H  
pa je  tj. 
 H   Kw  H 

Kw
 H  

2 2 Ka  Kw
Slijedi K a  K w  K b   H 
i  H    pa je
Kb

K
 H    K w a
Kb

1
tj.: pH   pK w  pK a  pK b 
2
Primjer 1
Izračunaj stupanj hidrolize i pH otopine amonij – acetata koncentracije
c = 0.1 mol/L, ako su koncentracijske konstante disocijacije
K NH 3 ( aq )  1.79  105 mol / L K CH 3COOH  1.75 105 mol / L

NH 4  CH 3COO   H 2O  NH 3( aq )  CH 3COOH

Kw
K hidrolize 
K a  Kb

1014 mol 2 / L2 5
Kh   3.2  10
1.79  105 mol / L 1.75  105 mol / L

Odjel za kemiju
  NH 3( aq )  / mol / L  x

 CH 3COOH  / mol / L  x
 NH 4  / mol / L  0.1  x

CH 3COO   / mol / L  0.1  x

 NH 3( aq )   CH 3COOH 
Kh 
 NH 4  CH 3COO  

5 x2
3.2 10 
 0.1  x 
2

x
3.2 105  x  5.6 104
 0.1  x 

Odjel za kemiju
ravnotežne koncentracije su:  NH 3( aq )   5.6  104 mol / L

 CH 3COOH   5.6 104 mol / L

 NH 4   0.1mol / L

CH 3COO    0.1mol / L

za stupanj hidrolize dobivamo:

količina hidrolizirane tvari

stupanj hidrolize 
količina tvari podložne hidrolizi

5.6 10-4 mol / L

 hidrol .   5.6 103  0.56%
0.1 mol / L

Odjel za kemiju
 K a  CH 3COOH 
 H   
CH 3COO  

1.75 10 5 mol / L  5.6 104 mol / L

 H  

 9.8  10 8 mol / L
0.1mol / L

pH  7.01

Odjel za kemiju
 10.5. Učinak zajedničkog iona (Common ion
effect)

- Učinak zajedničkog iona je poseban slučaj primjene zakona

kemijske ravnoteže na reakcije ionizacije.

- Na primjer, u otopini slabe baze, amonijevog hidroksida, postoji

ravnoteža:  
NH 4OH  NH 4  OH
- Dodatak NH4Cl, (NH4)2SO4, ili bilo koje druge topljive amonijeve soli,
povećat će koncentraciju NH4+, i zbog toga povećati broj sudara u
sekundi između NH4+ i OH-.

- Ravnoteža će biti pomaknuta u lijevo, i koncentracija OH- bit će

smanjena. NH4+, budući je zajednički i amonij hidroksidu i dodanoj
soli amonijaka, nazvan je „zajednički ion“.

Odjel za kemiju
- Na isti način soli koje su samo slabo topljive, mogu se učiniti čak još
manje topljivim povećavajući koncentraciju zajedničkog iona.

- Na primjer, ravnoteža između slabo topljivih soli gipsa,

CaSO4·2H2O, i njegovih iona u otopini predstavlja jednadžba:

CaSO4  2 H 2O( s )  Ca 2  SO42  2 H 2O

- Dodatak bilo Ca2+ ili SO42- , iz bilo koje topljive soli koja sadržava
jedan od ovih iona, pomaknut će ravnotežu u lijevo i smanjiti
topljivost.

Odjel za kemiju