The Quantum Theory of

Atoms and Molecules

The Schrödinger equation and

how to use wavefunctions
Dr. Nurhayati, M.Sc
An equation for matter waves?
De Broglie postulated that every particles has an associated wave of wavelength:

  h/ p
Wave nature of matter confirmed by electron diffraction studies etc (see earlier).
If matter has wave-like properties then there must be a mathematical function that is the
solution to a differential equation that describes electrons, atoms and molecules.
The differential equation is called the Schrödinger equation and its solution is called the
wavefunction, .

What is the form of the Schrödinger equation ?

The classical wave equation
We have seen previously that the wave equation in 1–d is:

 2 1  2
2
 2
x v t 2

Where v is the speed of the wave. Can this be used for matter waves in free space?

Try a solution: e.g.  ( x, t )  e i ( kx t )

Not correct! For a free particle we know that E=p2/2m.

Note: Ξ ξ = Xi; Υ υ = epsilon; Ψ ψ = psi; Φ φ ϕ = fi; Ω ω = omega

An alternative….

 2 
Try a modified wave equation of the following type:

( is a constant) x 2
t

Now try same solution as before: e.g.  ( x, t )  e i ( kx t )

2 2
   
Hence, the equation for matter waves in free space is:   i
2m x 2
t
2 2
For  ( x, t )  e i ( kx t ) then we have k 
 ( x, t )    ( x, t )
2m
which has the form: (KE)  wavefunction = (Total energy)  wavefunctio
The time-dependent Schrödinger equation

p2
For a particle in a potential V (x,t) then E  V ( x, t )
2m
and we have (KE + PE)  wavefunction = (Total energy)  wavefunction

 2  2  TDSE 
  V ( x , t )   i
2m x 2
t
Points of note:
1The TDSE is one of the postulates of quantum mechanics. Though the SE cannot
be derived, it has been shown to be consistent with all experiments.
2SE is first order with respect to time (cf. classical wave equation).
3SE involves the complex number i and so its solutions are essentially complex.
This is different from classical waves where complex numbers are used imply for
convenience – see later.
The Hamiltonian operator

LHS of TDSE can  2  2  2 2 

 
 V ( x, t )      V ( x, t )   Hˆ 
be written as: 2m x 2
 2m x
2


where Ĥ is called the Hamiltonian operator which is the differential operator that
represents the total energy of the particle.

  2
 2
 ˆ
p 2
Thus Hˆ    2
 V ( x )  
 2m
x
 Vˆ ( x)
 2 m x 

where the momentum operator is pˆ x  i
x

ˆ 
Thus shorthand for TDSE is: H  i
t
Solving the TDSE

Suppose the potential is independent of   2  2

i   V ( x)
time i.e. V(x, t) = V(x) then TDSE is: t 2m x 2
LHS involves variation of  with t while RHS involves variation of  with x.
Hence look for a separated solution:
 ( x, t )   ( x)T (t )

then  2  2 T
 T 2  V ( x)T  i
2m x t

Now divide by  T:  2 1  2 1 T
  V ( x )  i 
2m  x 2 T t
LHS depends only upon x, RHS only on t. True for all x and t so both sides must equal a
constant, E (E = separation constant).
1 T
i E
Thus we have: T t
 2 1  2
  V ( x)  E
2m  x 2
Time-independent Schrödinger equation
1 dT dT iE
Solving the time equation: i E    dt  T (t )  Ae iEt / 
T dt T 

This is exactly like a wave e-it with E = ћ. Therefore T(t) depends upon the energy E.

To find out what the energy actually is we must solve the space part of the problem....

 2  2
The space equation becomes  2
 V ( x)  E or Hˆ   E
2m x

This is the time independent Schrödinger equation (TISE) .

** All Prelims problems are concerned with solving TISE rather than the
TDSE!

The TISE can often be very difficult to solve – it depends upon

V(x)!
 Eigenvalue equations

The Schrödinger Equation is the form of an Eigenvalue Equation:Hˆ   E

2 2
 d
where Ĥ is the Hamiltonian operator, Hˆ  Tˆ  Vˆ   2
 V ( x)
2m dx
 is the wavefunction and is an eigenfunction of Ĥ;

E is the total energy (T + V) and an eigenvalue of Ĥ. E is just a constant!

In general: op f = cf
Operator x function = a number x the same function
The fuction is said to be an eigenfunction of the operator, and the
number it yields is its eigenvalue .
Eigenvalue equations

EXAMPLE
a) Show that sin(3x) is not an eigenfunction of the operator d/dx.
b) Show that exp(−3ix) is an eigenfunction of the operator d/dx.
What is its eigenvalue?
c) Show that 1/π sin(3x) is an eigenfunction of the operator
((−h2/8π2m)d2/dx2).
What is its eigenvalue?
TISE for a free-particle

 2  2
For a free particle V (x) = 0 and TISE is:  2
 E
2m x
and has solutions ikx k 2 2
 e ikx
or e where E
2m

Thus the full solution to the full TDSE is:  ( x, t )   ( x) T (t )  e i (  kx  Et /  )

Corresponds to waves travelling in either  x direction with:

(i)an angular frequency,  = E / ћ  E = ћ ! 

(ii)a wavevector, k = (2mE)1/2 / ћ = p / ћ  p = h /  ! 

WAVE-PARTICLE DUALITY!
Interpretation of (x,t)
As mentioned previously the TDSE has solutions that are inherently complex 
(x,t) cannot be a physical wave (e.g. electromagnetic waves). Therefore how can 
(x,t) relate to real physical measurements on a system?

The Born Interpretation

Probability of finding a particle in a small length dx at position x and time t is equal to

* 2
 ( x, t ) ( x, t )dx   ( x, t ) dx  P( x, t )dx
* is real as required for a probability distribution and is the probability per unit
length (or volume in 3d).
The Born interpretation therefore calls  the probability amplitude, * (=
P(x,t) ) the probability density and * dx the probability.
Expectation values

Thus if we know (x, t) (a solution of TDSE), then knowledge of * dx allows

the average position to be calculated:
x   xi P ( xi ) x
i
In the limit that x 0 then the summation becomes:
 

 
2
x x  xP( x)dx  x  ( x, t ) dx
 

The average is also know as the expectation value and are very important in quantum
mechanics as they provide us with the average values of physical properties because in
many cases precise values cannot, even in principle, be determined – see later.
 

 
2
Similarly x2  x 2 P( x)dx  x 2  ( x, t ) dx
 
 Normalisation

Total probability of finding a particle anywhere must be 1:

 

 
2
P ( x)dx   ( x, t ) dx  1
 
This requirement is known as the Normalisation condition. (This condition arises
because the SE is linear in  and therefore if  is a solution of TDSE then so is c
where c is a constant.)
Hence if original unnormalised wavefunction is (x,t), then the normalisation integral is:



2
N2   ( x, t ) dx


And the (re-scaled) normalised wavefunction norm = (1/N) .

Example 1: What value of N normalises the function N x (x  L) of 0  x  L?

Example 2: Find the probability that a system described by the function 21/2sin (x)
where 0  x  1 is found anywhere in the interval 0  x  0.25.
 Boundary conditions for 
In order for  to be a solution of the Schrödinger equation to represent a physically
observable system,  must satisfy certain constraints:

1Must be a single-valued function of x and t;

2Must be normalisable; This implies that the   0 as x  ;
3.  (x) must be a continuous function of x;
4. The slope of  must be continuous, specifically d (x)/dx must be
continuous (except at points where potential is infinite).

Y(x) Y(x) Y(x) Y(x)

x x x x
Stationary states
Earlier in the lecture we saw that even when the potential is independent of time the
wavefunction still oscillates in time:

Solution to the full TDSE is:  ( x, t )   ( x) T (t )   ( x)e  iEt / 

But probability distribution is static:

2 2
P( x, t )   ( x, t )   * ( x)e  iEt /   ( x)e iEt /    ( x)

Thus a solution of the TISE is known as a Stationary State.

 Postulates of Quantum Mechanics
1. The state of a quantum mechanical system is completely specified
by its wavefunction, Y(x,t)
2. For every classical observable there is a linear, Hermitian operator
in quantum mechanics
3. In any measurement associated with an operator, the only values
observed are eigenvalues of the operator, A Y(x,t) =
a Y(x,t)
4. The average values of an observable is given by its expectation
value,

  time dependent
 Ad Schrodinger
*
A
5. The wavefunction obeys the 
equation,
h  ( x, t )
i  H  ( x, t )
.Copyright © Houghton Mifflin
Company.All rights reserved.
2 t
Presentation of Lecture Outlines, 7–1717
5. Kaidah-kaidah dalam Mekanika Kuantum
(Postulates of Quantum Mechanics )
Ada 6 kaidah mekanika kuantum menurut McQuarrie:
Postulate 1. Keadaan suatu sistem mekanika kuantum secara
lengkap dinyatakan dengan suatu fungsi Ψ(r,t), dalam
kedudukan koordinat partikel (r) dan waktu (t)
Fungsi ini disebut dengan “fungsi gelombang atau fungsi
keadaan”

Probabilitas (P) partikel ditemukan

dalam volume dτ pada lokasi r dan
waktu t adalah:
Postulat 2. Untuk setiap observable
(teramati) fisik ada operator
Hermitian linier yang sesuai dalam
mekanika kuantum. Operator ini
adalah observabel mekanika klasik
dalam batasan kedudukan koordinat
dan komponen momentum linier.
Mis. Jika dianggap nilai observasi
dari operator adalah “real”, maka
Table : Physical observables and their corresponding quantum operators (single particle)
Observable Observable Operator Operator
Name Symbol Symbol Operation
Position Multiply by

Momentum

Kinetic energy

Potential energy
Multiply by

Total energy

Angular momentum
Postulat 3. Dalam menghitung observabel yang berhubungan
dengan operator , hanya nilai yang akan diobservasi adalah nilai
khas (eigenvalue) a , yang memenuhi persamaan eigenvalue
Jika sistem ada dalam suatu keadaan khas (eigenstate) dengan nilai
khas (eigenvalue) a , setiap perhitungan dari jumlah A akan
menghasilkan a.
Pada keadaan acak, persamaan ini dapat dikembangkan dalam
komplete set eigen vektor (
sebagai:

Persamaan eigenvalue:

eigenfunction eigenvalue
Postulat 4. Jika adalah operator
Hermitiandari suatu observabel fisik,
maka fungsi khas (eigen function) Ψi
dari persamaan nilai khas (eigen
value) akan membentuk
suatu himpunan lengkap.
(kaidah degenerasi, non degenerasi
atau orthonormal)
Postulat 6. Fungsi gelombang atau
fungsi keadaan suatu sistem yang
melibatkan waktu dinyatakan oleh
“persamaan Schrodinger gayut waktu
(the time-dependent Schrödinger
equation). ˆ  2 d 2
H  2
 V ( x)
2m dx

Dimana
 What other information can you get from ?
(and how!)
We have seen how we can use the probability distribution  to calculate
the average position of a particle. What happens if we want to calculate the
average energy or momentum because they are represented by the following
differential operators:
2 d2
Hˆ  


 
2m dx 2
V ( x ) ˆ
p x  .
i x
Do the operators work on , or on , or on  alone?

Take TISE and multiply from Hˆ  n  En n

left by  and integrate:
 ˆ
 n n  n n n n  n n dx  En
 
NB  is normalised.  H  d x   E  d x  E 

Suggest that in order to calculate the

 ˆ
 n  n dx
average value of the physical quantity
associated with the QM operator we 
carry out the following integration:
Momentum and energy expectation values

The expectation value of momentum involves the representation of

momentum as a quantum mechanical operator:

   
px  

 * ( x, t )
i x
 ( x, t )dx where pˆ x 
i x
.

is the operator for the x component of momentum.

p2 p2
Example: Derive an expression for the average E then E 
energy of a free particle. 2m 2m
Since V = 0 the expectation value for energy for a particle moving in one dimension is


 2 2 


E   * ( x, t )    ( x, t ) dx
2 
 2m x 

Our definition of the expectation value is one of the postulates of QM – see later
lectures.
 Summary
 2  2 
TDSE:   V ( x , t )   i 
2m x 2 t

2
Born interpretation:  * ( x, t ) ( x, t )dx   ( x, t ) dx  P( x, t )dx
 

 
2
Normalisation: P ( x)dx   ( x, t ) dx  1
 

 2  2
TISE:  2
 V ( x)  E or Hˆ   E
2m x
 ( x, t )   ( x) T (t )   ( x)e iEt / 
Boundary conditions on : single-valued, continuous, normalisable, continuous first derivative.

ˆ   ( x, t )dx


Expectation value of operator Ω:  ( x , t ) 

Quantum Mechanics of Some Simple Systems

1. The Particle in a One-Dimensional “Box”

6. Penerapan Pers. Schrodinger & kaidah mekanika
kuantum

1.Sebuah partikel dalam kotak satu

dimensi
Pengertian partikel disini adalah partikel bebas , yaitu tidak memiliki
tenaga potensial, U(x) = 0, pada batas 0 <x<l
Misal Persamaan Shrödinger bebas waktu Ĥψ= Eψ untuk sebuah
partikel dengan masa m yang terkurung pada daerah (0 < x < L) pada
sumbu-x (kotak 1-dimensi). Hamiltonian untuk sistem ini dituliskan
sebagai berikut :

Karena U(x) = 0 di dalam kotak, pers. Gel.

akan menjadi bentuk yang sangat sederhana
1. Sebuah partikel dalam kotak
d  2mE 2
satu
d 8 mE
2 2
  ( x)  0
 ( x)
dimensi dx 
h 2 2dx h 2 2

Sehingga: atau
(ћ = h/2π)
Penyelesaian persamaan diatas adalah:

Ĥψ= Eψ
κL = nπ (n = 1,2,3, ...)
κ = nπ / L
Sebuah partikel dalam kotak satu
dimensi
Dengan memasukkan nilai κ ke dalam persamaan (1.45), kita
akan mendapatkan nilai-nilai yang mungkin untuk energi E
dengan nilai integer n .

Ĥψ= Eψ

Contoh Probabilitas menemukan

Sebuah partikel
dalam kotak satu
dimensi
The Particle in a 3-Dimensional “Box”

a three-dimensional box with zero potential inside and infinite

potential outside. As before, the particle has no probability for
penetrating beyond the box.
Therefore, the Schr¨odinger equation is just
The Particle in a 3-Dimensional “Box”

The first of these equations may be rewritten

HxX=ExX
which is just the Schr¨odinger equation for the particle in the
one-dimensional square well, which we have already solved.
For a rectangular box with Lx ≠ Ly ≠ Lz
we have the general solution
 The Particle in a 3-Dimensional “Box”

- Thus, the cubical box has three times the zero point energy of
the corresponding one dimensional well, one-third coming from
each independent coordinate for motion (i.e.,“degree of
freedom”).
- The one in parentheses indicates that this level is nondegenerate.
The next level is produced when one of the quantum numbers n has
a value of two while the others have values of one.
The Particle in a 3-Dimensional “Box”

The second level may be produced by setting nx=2, ny=nz=1

There are three independent ways of doing this;

therefore, the second level is triply degenerate, and

Proceeding,

etc.
Apparently, the energy level scheme and degeneracies of these
levels do not proceed in the regular manner which is found in
the one-dimensional cases we have studied.
Verify that E6 is six-fold degenerate..
 The Particle in a 3-Dimensional “Box”

The particle distribution is sketched in Fig. below.

(a) nx = ny = nz =1. (b) nx=2, ny=nz=1 . (c) nx=ny=nz=2

The lowest-energy The second level produced in the high energy limit,
solution has its largest by setting nx=2, ny=nz=1. the particle distribution
value at the box center Then there will be a nodal becomes spread out
where all three sine plane running through the uniformly throughout
functions are box perpendicular to the x the box in accord with the
simultaneously largest. axis, producing the split classical prediction.
distribution.
Application SE:
2. The Harmonic Oscillator (Getaran Selaras)

The Harmonic Oscillator: is a

system with a continuously varying
potential. The reasons for studying
this system are:
1) Try to understanding of molecular
vibrations, their spectra and their
influence on thermodynamic
properties.
2. Getaran Selaras (harmonik Oscillator)
Gerak pada sistem dengan dua partikel

Gambar: Gerak relatif dari sistem dengan 2 partikel (a) Gerak rotasi
dengan r tetap (b) gerak vibrasi.
Pemisahan rotasi dan vibrasi

Gerak relatif dari sistem dengan 2

partikel dapat dibagi menjadi rotasi
dan vibrasi.
Gerak rotasi dapat dibayangkan
sebagai rotasi dari sebuah dumbbell.
Sudut-sudut adalah variabel yang
cocok untuk gerak rotasi.
Sebuah prototipe dari gerakan vibrasi
 2. Getaran Selaras (harmonik Oscillator)
Getaran selaras klasik merupakan gerak vibrasi dapat dianggap
sebagai gerak pegas yang memenuhi Hukum Hooke’s
Menurut hukum Hooke, energi potensial U adalah sebanding
dengan kuadrat dari perpindahan K dari posisi setimbangnya
(Gambar) :
V = ½ kx2
Dimana k = tetapan Hooke, konstanta yang berkaitan dengan
kekuatan pegas dan disebut sebagai konstanta gaya.
Perpindahan x dinyatakan sebagai perbedaan antara panjang ikatan
r dan nilai kesetimbanganya re (x = r – re)
 Aplikasi SE pada Osilator harmonik

Sistem osilator harmonik banyak digunakan diberbagai sistem,

terutama untuk sistem yang berkaitan dengan vibrasi molekul atau
atom.
Gerak harmonik sederhana pada sistem yang berupa sebuah massa
m yang terhubung pada sebuah pegas dengan konstanta pegas k.
Dengan menggunakan hukum Hooke, gaya pemulih adalah
sebanding dengan perubahan panjang (x) pegas dan berlawanan
arah dengan perpindahan, persamaan gerak sistem ini diberikan
oleh persamaan Newton yaitu:
atau

Dengan
Energi potensial sistem harmonik ini adalah
 Aplikasi SE pada harmonik Oscillator

Hamiltonian Ĥ yang ada pada sistem ini diperoleh dari fungsi

Hamilton H yang terdiri dari penjumlahan atas energi kinetik dan
energi potensial.
Untuk sistem ini, momentum p dari partikel akan menjadi energi
kinetik p2/2m dan energi potensialnya adalah ½kx2 , sehingga
diperoleh:

Hamiltonian Ĥ dapat diturunkan dengan mudah hanya dengan

mengganti momentum p dengan operator dalam
ekspresi terhadap H.
Penggantian ini harus dilakukan dua kali untuk dan kita akan
mendapatkan p2/2m dan didapatkan:
 Aplikasi SE pada harmonik Oscillator

Sehingga Hamiltonian Ĥ untuk osilator

harmonik dapat dinyatakan sebagai
berikut:

Dengan memasukkan Hamiltonian Ĥ

ini ke dalam
Ĥψ= Eψ,
persamaan Schrödinger bebas waktu
 Aplikasi SE pada harmonik Oscillator

Oleh karena

Maka:

Sehingga

atau
Harmonic oscillator

The vibrational frequency:

The Hamiltonian operator for the H.O. is:

Note : ʋ = ω/2π
Harmonic oscillator

Solving this eq. using diff. method, and give:

Where A is constant.
Using the values of principle quantum numbers where n = 0:

To calculate the value of constant A, Normalization gives:

or
Harmonic oscillator

But:

When n=1, appliying

normalization
Dengan memecahkan persamaan ini,
tingkat energi untuk osilator harmonik
satu dimensi diberikan oleh persamaan
berikut:

Note: untuk Zero point Energi :

E0 = ½ hv (seperti Gbr.)
dan
ΔE = Ev+1 - Ev = hv Gambar: Energi potensial serta tingkat
energi dan fungsi gelombang.
Getaran Selaras (harmonik Oscillator)

Persamaan Schroodinger untuk getaran selaras adalah:

Dan fungsi eigen (eigenfunction) diperoleh:

Persamaan ini merupakan pers. Hermite polynomial

Nn = tetapan Normalisasi, tergantung pada bil. Quantum n.
dan
Getaran Selaras (harmonik Oscillator)

Setelah dinormalisasikan diperoleh

nilai Nn:

Dengan Nilai Eigen (eigen value):

dimana ω (=gerak melingkar) = 2πυ

atau:
Polynomials like (1−2y2), which are
solutions to the differential equation
(3-33), are known as Hermite
polynomials, Hn(y).
Tabel Polinomial
Hermite Hv(y):
Note:
Harmonic oscillator

Bentuk fungsi gelombang:

The normalized wavefunction
and probability distribution
(shown also by shading) for
the lowest energy state of a
harmonic oscillator.
Harmonic oscillator

Bentuk fungsi gelombang:

The normalized wavefunction and
probability distribution (shown
also by shading) for the first
excited state of a harmonic
oscillator.
Harmonic oscillator

Bentuk fungsi gelombang:

The probability distributions for

the first five states of a harmonic oscillator
and the state with v = 20. Note how the
regions of highest probability move
towards the turning points of the classical
motion as v increases.
Harmonic oscillator
Some Interpretation the mathematical expressions for the
harmonic oscillator wavefunctions :
1. The Gaussian function goes very strongly to zero as the
displacement increases (in either direction), so all the
wavefunctions approach zero at large displacements.
2. The exponent y2 is proportional to x2 × (mk)1/2, so the
wavefunctions decay more rapidly for large masses and stiff
springs.
3. As v increases, the Hermite polynomials become larger at
large displacements (as xv), so the wavefunctions grow large
before the Gaussian function damps them down to zero: as a
result, the wavefunctions spread over a wider range as v
increases.
 Dimana
Harmonic oscillator

Latihan Soal (Atkin Hal. 353):

Buktikan dengan evaluasi eksplisit intergralnya, bahwa ψ0
ternormalisasikan menjadi 1.
Jawab:
Sesuai dengan Persamaan umum getaran Selaras :

Dimana

Maka, normalisasi menjadi:

Harmonic oscillator: Sifat osilator (Atkin Hal. 353)
Dengan adanya fungsi Gelombang (ψv) maka sifat Osilator dapat
dihitung, mis nilai harap (expectation values) observabel Ω
dengan mengevalusi integralnya

Dengan polinolial Hermit, integral ini dapat diselesaikan.

Pergeseran rata2 (x) dan pergeseran kuadrat rata2 <x2< dari
osilator:

Contoh 12.7 Perhitungan sifat Osilator Harmonis)

Harmonic oscillator, Vibrasi molekul dwi atom

Pada molekul dua atom dengan masa

m1 dan m2 yang saling bergetar
(Vibrasi):
Ev = (n+1/2) ħ (k/μ)1/2
Ev = h ʋ n= 0,1,2,.. Dst

Dimana ʋ = pengulangan
(frekwensi) getaran = 1/2π(k/μ)1/2
Getaran selaras 2-dimensi
Energi potensial Getaran selaras 2-dimensi:

fungsi gelombang

karena

Energi getaran selaras untuk 2-dimensi

n = 0, 1, 2, 3,…….
Getaran selaras 2-dimensi
Energi
Dimana:
= =

Maka fungsi gelombangnya,

Jadi
Getaran selaras 2-dimensi, nilai
ekspektasi

Soal: Hitunglah untuk keadaan

n=1
Jawab:
Harmonic Oscillator-Excited States
Tabel Polinomial Hermite Hv(y)
Contoh soal Getaran Selaras

1. Energi keadaan mantap suatu

getaran selaras adalah:
En = (n+1/2) ħ (k/μ)1/2 n=
0,1,2,3
Dimana ʋ = pengulangan
(frekwensi) getaran =
1/2π(k/μ)1/2
Frekwansi teramati untuk C12O16
Jawab soal 2
Homework

Tunjukkan bahwa :
a. fungsi gelombang osilator
harmonik keadaan dasar (ground
state) adalah ternormalkan
(orthonormal),

b. dan orthogonal dengan keadaan

tereksitasi pertama (first excited
Note for Polinomial Hermite
Applikasi SE
3. The Rigid Rotor

The rigid rotor is a simple model of a rotating diatomic molecule.

We consider the diatomic to consist of two point masses at axed
internuclear distance.
We then reduce the model to a one-dimensional system by
considering the rigid rotor to have one mass axed at the origin,
which is orbited by the reduced mass , at a distance r.
The Schrhodinger equation is (cf. McQuarrie [1], Hψ=Eψ
Gerak pada sistem dengan dua partikel

Rigid Rotor (Sudu tegar), Bilangan

Kuantum Tenaga untuk Gerak
Melingkar.
Rigid Rotor merupakan bentuk
sederhana dari molekul dwiatom yang
berputar dengan jarak inti tetap
Rigid Rotor (Sudu tegar),

Gerak rotasi dapat dibayangkan

sebagai rotasi dari sebuah dumbbell.
Sebuah prototipe dari gerakan
vibrasi adalah vibrasi dari 2 buah
bola yang dihubung-kan dengan
sebuah pegas sebagaimana
ditunjukkan dalam gambar 1.15.
Sudut-sudut adalah variabel yang
Rigid Rotor (Sudu tegar),
Pemisahan rotasi dan vibrasi
r = jarak dari titik asal koordinat dan disebut sebagai jarak
radial.
θ = sudut inklinasi dari sumbu-z dan disebut sebagai sudut
polar.
φ = sudut yang mengelilingi sumbu-z dan disebut sebagai
sudut azimut.
Orientasi spasial dinyatakan dengan dua sudut yaitu θ dan φ.
Dalam sistem koordinat polar, variasi pada sudut (θ dan φ)
dan jarak (r) masing-masing menyatakan gerak rotasi dan
gerak vibrasi.
Dalam koordinat kartesian, rotasi dan vibrasi tidak dapat
saling dipisahkan.
Rigid Rotor (Sudu tegar),
Energi dari sistem dengan 2 partikel dapat dinyatakan
sebagai penjumlahan dari energi untuk gerak relatif dan
translasi.

Suku pertama menyatakan energi kinetik dari translasi dan

suku kedua menyatakan energi kinetik dari gerak relatif.
µ adalah masa tereduksi

Sedangkan Tenaga kinetik rigid rotor adalah:

T = ½ Iω2 (I= momen inersi, ω=kec. Sudut)
I = μr2,
Pusa sudut L=Iω, maka T=L2/2I

~ 
v
2c
Persamaan gelombang dalam koordinat polar
Laplacian untuk gerak relatif dari sistem 2 partikel
diberikan oleh:

Λ adalah sebuah operator untuk sudut dan disebut sebagai

Legendrian:

Hamiltonian untuk gerak relatif dapat ditulis sebagai

Hamiltonian ini dapat diterapkan pada masalah yang penting

dalam kimia.
Masa tereduksi dan tingkat energi dari atom
hidrogen
Contoh pada atom hidrogen, yang
merupakan sistem dengan 2 partikel
yaitu sebuah proton dan sebuah
elektron.
Persamaan masa tereduksi dari
sistem ini dengan masa dari proton
nilai eigen energi yang memenuhi
adalah m1dengan
menjadi sama dan masa dari elektron
model Bohr
yang menggunakan masa μ sebagai
adalah
ganti dari m2
m dansebagai berikut:
diberikan oleh
persamaan berikut.
Rigid Rotor (Sudu tegar),

Operator Hamiltonian dari gerak rotasi pada sistem ini dapat

(Rigid rotor) dinyatakan dengan sebuah Laplacian berikut:
2

Dimana

Λ2 adalah sebuah operator untuk sudut dan disebut sebagai

Legendrian
Hamiltonian:
Persamaan Schrodinger untuk energi
ionisasi translasi 3-D adalah:

Pada koordinat bola berkutub

(spherical polar coordinates) menjadi:

Dalam koordinat bola berkutub

3. Rigid Rotor (Sudu Tegar)

Persamaan Schrödinger untuk Rigid

Rotor:

Since Equation above is a sum of

derivatives with respect to θ and φ it is
separable. As a result, the wavefunction
Fungsi gelombang Rigit Rotor

Fungsi gelombang Rigit Rotor adalah

Fungsi Gelombang selaras bola 1/ 2
 ( 2l  1) (l  | M |)!
Y  ,Harmonic
(Spericall   
m
Oscillator):
 Fungsi
P (Cos )e
l
|M | iM

 4 (l  | M |)!
Eigennya:
P ( x) l
|M |

Dimana berhubungan dengan

Fungsi Legendre h 2
El  l (l  1)
2I
 Rigid Rotor (Sudu Tegar)

Tabel: Fungsi Gelombang selaras bola 1/ 2

 ( 2l  1) (l  | M |)!
 ,    
(Sperical YHarmonic
l
m
Oscillator)  P (Cos )e
l
|M | iM

 4 (l  | M |)!
Tingkat Energi Rotasi
Energi (tenaga gerak) rotasi adalah:

Dimana J = bil. kuantum rotasi, bernilai 0,1,2,…

Perbedaan energi antara tingkat energi ke-J dan ke-J+1 yang
dinyatakan dengan ΔE dapat diserap dan dipancarkan untuk
mendapatkan spektra rotasi molekul.

Transisi yang terjadi di antara tingkat-tingkat rotasi disebut

sebagai transisi rotasi.
B dalam persamaan di atas disebut sebagai konstanta rotasi
Tingkat Energi Rotasi

Δ E dalam persamaan meningkat

dengan sebuah konstanta jarak yaitu:

Gambar Tingkat-tingkat energi rotasi

Aturan seleksi untuk transisi rotasi adalah ΔJ = ± 1
 QUIS 1.

1a. Spektrum IR Br75 F19 terdiri dari garis tajam

pada 380 cm-1. Hitunglah tetapan gaya Br75 F19!
1b. Hitung energi tingkat kedua dari osilator
harmonic suatu partikel dengan massa
5.16 ×10 −26 kg dan konstanta gaya 285 N m−1
 QUIS 1.

2a. Hitung energi tingkat pertama dari osilator

harmonic suatu partikel dengan massa
2,35 ×10 −26 kg dan konstanta gaya 330 N m−1
2b. Spektrum IR N14 O16 terdiri dari garis tajam
pada 380 cm-1. Hitunglah tetapan gaya N14 O16 !
3 (a). Show that sin(3x) is not an eigenfunction
of the operator d/dx.
(b). Show that exp(−3ix) is an eigenfunction of
the operator d/dx. What is its eigenvalue?
Jawab Quiz 1
2a. En = (n+1/2) ħ (k/μ)1/2
Fungsi Genap dan Ganjil (Even and Odd functions):

Setiap Fungsi eigen (eigen function)

bisa berupa fungsi Genap atau fungsi
ganjil
Fungsi genap: suatu fungsi
symmetric (mempunyai mirror image
i.e. Mempunyai tanda sama), f(-x)=
f(x)
Mis: x2 → (-x2)= x2
 4. Aplikasi SE pada Momentum Sudut
(Angular Momentum)

Ada 2 jenis momentum sudut:

1- Momentum Sudut Orbital (Orbital
angular momentum): merupakan suatu
pergerakan melalui daerah L (space L)
(seperti dalam mekanika klasik)
2- Momentum sudut spin (Spin angular
momentum): merupakan sifat intrinsik
(intrinsic property, tidak ada analog
 4.1. Momentum Sudut Orbital

Secara klasik anggap suatu partikel pada waktu t dengan

vektor kedudukan dan momentum;
r=(x,y,z) dan p=(px,py,pz)
Momentum sudut dari sebuah partikel didefinisikan sebagai
sebuah produk luar (produk vektor) r x p dari posisi vektor r
yang menyatakan posisi (x, y, z) dan momentum

Persamaan ini dapat ditulis ulang dengan komponen-

komponen berikut :
Lx = ypz - zpy
Ly = zpx - xpz
Lz = xpy - ypx
 4.1. Momentum Sudut Orbital

Momentum sudut yang di sini disebut

sebagai momentum sudut orbital
karena ini berkaitan dengan
L  L gerak
L L
2
x
2
y
2
z

orbital klasik dari partikel.

Magnitude verktor L adalah:
Operator momentum sudut Orbital
dalam mekanika kuantum: Ĺ = ŕ x p
= -iħ (r x Δ)
Maka operator vertor dalam 3
 4.1. Momentum Sudut Orbital

Komponen2 Operator momentum

sudut tersebut dapat digambarkan
dalam koordinat bola berkutub (r,
θ,φ) (Sperical polar Coordinate)
menggunakan aturan rantai (Chain
rule) menjadi:
Note: sperical polar coordinate
To find the eigen value and eigen function of
- transform it to spherical polar coordinates.
 7
4.1. Momentum Sudut Orbital

or
 4.1. Momentum Sudut Orbital

For one-particle, the orbital angular

momentum:
 4.1. Momentum Sudut Orbital

Dalam kedudukan bola berkutub

(Sperical polar), maka:

Ketika persamaan legendrial

diberlakukan pada momentum sudut
ini, diperoleh:

Atau.
 4.1. Momentum Sudut Orbital

Rumus diatas merupakan persamaan

eigen untuk Ĺ2
Yl,m adalah fungsi eigen
ħ2l(l+1) adalah nilai eigen.
l adalah bilangan kuantum yang
menentukan besarnya momentum
sudut orbital.
Nilai dari momentum sudut
4.2. Spin angular momentum
The postulates of quantum mechanics before are incomplete,
Uhlenbeck and Goudsmit introduced the concept of spin
angular momentum for the electron.
“A particle possesses an intrinsic angular momentum S and an
associated magnetic moment Ms. This spin angular
momentum is represented by a hermitian operator Ŝ which
obeys the relation Ŝ x Ŝ = iħŜ.
Each type of particle has a fixed spin quantum number or spin
s from the set of values s = 0, 1/2, 1, 3/2, 2, . . . The spin s for
the electron, the proton, or the neutron has a value 1/2.
The spin magnetic moment for the electron is given by Ms =
-eS/me.
2. Spin angular momentum
2. Spin angular momentum

Operator spin angular momentum are:

Ŝ2 and Ŝz
2. Spin angular momentum