ALKOHOL DAN ETER

Imas Masruroh, M.Si

Kimia Organik
Jurusan Teknik Kimia
Fakultas Teknik
Universitas Serang Raya
 Rumus Umum dan Struktur

• Alcohols contain a hydroxy group (OH) bonded to an sp3

hybridized carbon.
 Atom karbon dapat berupa suatu atom karbon dari
gugus alkenil atau gugus alkunil.
 Atau dapat pula berupa suatu atom karbon jenuh
dari suatu cincin benzena.
 Compounds having a hydroxy group on a sp2
hybridized carbon—enols and phenols—undergo
different reactions than alcohols.

CH2OH CH2 CHCH2OH

benzilalkohol 2-propenol (alil alkohol)

Suatu alkohol benzilik Suatu alkohol alilik

H C CCH2OH
2-Propunol
(propargil alkohol) 3
 Alkohol dibagi dalam tiga golongan:

Contoh :

1º 3º
2º

1º 2º 3º
• Senyawa dengan dua gugus hidroksil disebut diol
atau glikol. Senyawa dengan 3 gugus hidroksil
disebut triol dan seterusnya.

CH3CH CH2 CH2 CH CH2

HO OH OH
OH OH
1,2,3-propanatriol
1,2-propanadiol
gliserol
propilena glikol
Tatanama fenol dengan 2 substituen,
• Tandai C-1 pada karbon yang terikat pada –OH.
• Gunakan awalan ortho (1,2-), meta (1,3-), dan para
(1,4-) untuk nama umum.

6
Latihan:
1. Namai alkohol berikut dengan sistem IUPAC:

a. BrCH2CH2CH2OH c. CH2=CHCH2CH2OH
b. CH3 OH d. CH3CHOHCH2CH2CH3

e.
CH2CH2OH

2. Golongkan alkohol-alkohol di atas sebagai 1o, 2o, atau 3o.

A. 2. ETER

• Ethers have two alkyl groups bonded to an oxygen atom.

ETER SIKLIK
• Epoxides are ethers having the oxygen atom in a
three-membered ring. Epoxides are also called
oxiranes.

• The C—O—C bond angle for an epoxide must be 60°, a

considerable deviation from the tetrahedral bond angle of
109.5°. Thus, epoxides have angle strain, making them more
reactive than other ethers.
• The oxygen atom in alcohols, ethers and epoxides is
sp3 hybridized. Alcohols and ethers have a bent
shape like that in H2O.
• The bond angle around the O atom in an alcohol or
ether is similar to the tetrahedral bond angle of
109.5°.
• Because the O atom is much more electronegative
than carbon or hydrogen, the C—O and O—H bonds
are all polar.
B. 2. Tata nama Eter
• Simple ethers are usually assigned common names.
To do so:
Name both alkyl groups bonded to the oxygen,
arrange these names alphabetically, and add the
word ether.
For symmetrical ethers, name the alkyl group and add
the prefix “di-”.
• More complex ethers are named using the IUPAC system.
One alkyl group is named as a hydrocarbon chain, and the
other is named as part of a substituent bonded to that chain:
Name the simpler alkyl group as an alkoxy substituent by
changing the –yl ending of the alkyl group to –oxy.
Name the remaining alkyl group as an alkane, with the
alkoxy group as a substituent bonded to this chain.
 ETER DAN EPOKSIDA

OCH3 OCH3
OH
CH3CH2OCH2 CH2 CH2 CHCH3
OCH3 OCH(CH3 )2
5-etoksi-2-pentanol 1,2 dimetoksi sikloheksana 1-isopropoksi-2-metoksi-sikloheksana

1
O
3 2
CH2 CH2CH2CH3

2-etiloksiran
Piran (Oksana)

Dioksana

Dioksin

14
Mekanisme reaksi pada epoksida
E. 2. ETER
Reaction of Ethers with Strong Acid
• In order for ethers to undergo substitution or elimination
reactions, their poor leaving group must first be converted
into a good leaving group by reaction with strong acids such
as HBr and HI. HBr and HI are strong acids that are also
sources of good nucleophiles (Br¯ and I¯ respectively).
• When ethers react with HBr or HI, both C—O bonds are
cleaved and two alkyl halides are formed as products.

16
17
C. SIFAT FISIK
C. 1. TITIK DIDIH
• Alcohols and ethers exhibit dipole-dipole interactions
because they have a bent structure with two polar bonds.
• Alcohols are capable of intermolecular hydrogen bonding.
Thus, alcohols are more polar than ethers.
 Ikatan Hidrogen antar alkohol
dan antara alkohol dengan air
C2H5 O H
H O C2H5
H O C2H5
H O H
C2H5 O H
H O C2H5
H O C2H5
H O H
C2H5 O H

Alkohol dengan alkohol Alkohol dengan air

 Alkohol dapat membentuk ikatan hidrogen antar molekul, sehingga
alkohol memiliki titik didih lebih tinggi dari alkil halida dan eter yang bobot
molekulnya sebanding.
 Eter tidak dapat membentuk ikatan hidrogen antar molekul disebabkan
eter tidak memiliki hidrogen yang terikat pada oksigen
 Alkohol dan eter dapat larut dalam air karena adanya ikatan hidrogen
antara alkohol dan air serta eter dan air.
• Steric factors affect hydrogen bonding.
C. 2. KELARUTAN
Alkohol juga dapat berikatan hidrogen dengan air:

 alkohol ber-BM rendah bercampur sempurna dengan air.

Kelarutan  dengan semakin panjangnya R
Eter juga dapat berikatan hidrogen dengan air:
 Kelarutan alkohol dalam air
R C OH
HIDROFIL
HIDROFOB
Nama
Kelarutan dalam air
Ttd
Metanol 64,5

Etanol 78,3


1-propanol 97,2

1-butanol
117 8,3 g/100 ml

 Hidrofob: menolak molekul air

 Hidrofil: penyuka air
 Makin panjang rantai hidrokarbon, makin rendah kelarutan alkohol dalam
air.
 Percabangan dan banyaknya gugus OH menaikkan hidrofilitas dalam
kelarutan
D. KEASAMAN
 Alkohol memiliki keasaman yang mirip dengan air.
 Metanol sedikit lebih asam dibanding air (pKa =
15,7). Namun hampir semua alkohol adalah asam
yang lebih lemah dari air.
 Pada alkohol tanpa halangan ruang, molekul air
akan melingkupi dan mensolvasi oksigen negatif dari
ion alkoksida yang terbentuk jika suatu alkohol
melepaskan sebuah proton.
H H

R O H O H R O + H O H
Ion alkoksida
Alkohol (terstabilkan oleh
solvasi)
 Pada alkohol dengan halangan ruang besar, solvasi ion negatif
(alkoksida) terhambat sehingga ion alkoksida kurang
terstabilkan dan menjadi asam yang lebih lemah.
Harga pK a
beberapa asam lemah

ASAM pK a

CH3 OH 15,5
H2 O 15,74
CH3 CH2OH 15,9
(CH3)3 COH 18,0
HC CH 25
H2 35
NH3 38
CH3 CH3 50
27
Keasaman 2,2,2-trifluoroetanol (pKa = 12,4) > etanol.
1. Pendekatan sebelum serangan:
Atom F menarik elektron (efek induktif negatif)  atom C-
makin +  atom H-hidroksil kurang terperisai.

F
  
F C C O H

H2 H+
F
2. Pendekatan sesudah serangan:
Atom F menarik elektron menjauhi ion alkoksil  muatan negatif
tersebar pada lebih banyak atom (lebih stabil).

F Muatan + pada atom C terletak
 
dekat - pada atom O, yang dapat
F C C O
H2 secara parsial menetralkannya

F sehingga lebih stabil.
Gugus penarik elektron meningkatkan keasaman:

1. Elektronegativitas (daya tarik elektron):

FCH2CH2OH > ClCH2CH2OH > BrCH2CH2OH > ICH2CH2OH

2. Jumlah gugus:
Cl3CCH2OH > Cl2CHCH2OH > ClCH2CH2OH > CH3CH2OH

3. Jarak gugus dari –OH:

BrCH2OH > BrCH2CH2OH > BrCH2CH2CH2OH dst.

Sebaliknya, gugus pendorong elektron (gugus alkil)

menurunkan keasaman.
Keasaman fenol (pKa = 10,0) >> alkohol (pKa CH3OH
= 15,5; C2H5OH = 15,9; keduanya  pKa air (15,7)).

Fenol: OH H+ + ion fenoksida:

Ion fenoksida terstabilkan oleh resonansi (muatan negatif terdelokalisasi

ke dalam cincin aromatik)  kesetimbangan pembentukannya lebih
disukai daripada ion alkoksida.

30
(muatan negatif terdelokalisasi pada posisi cincin orto dan para melalui resonansi)
 Reaktivitas: alkohol sebagai asam
 Alkohol yang bersifat sebagai suatu asam, akan melepaskan proton
menghasilkan ion alkoksida (garam suatu alkohol).
 Untuk membuat alkoksida dari suatu alkohol diperlukan suatu basa yang
kuat seperti sodamida (NaNH2).
+ -
CH3OH + Na NH
2 CH3ONa + NH
3

CH3CH2OH + NaOH C2H5ONa + H2O

Fenol + NaOH Natrium fenoksida + H2O

Basa NaOH atau KOH tidak cukup kuat untuk

menggaramkan alkohol, tetapi dapat menetralkan fenol.

RO H + NaH RO Na+ + H2(g)

2 RO H(l) + 2 Na/K(s) 2 RO Na+/K+(aq) + H2(g)

alkohol natrium/kalium alkoksida
Latihan:

Urutkan kelima senyawa berikut dengan keasaman yang

semakin meningkat:
2-kloroetanol etanol
p-klorofenol fenol
p-metilfenol
PEMBUATAN ALKOHOL

Dari alkil halida (RX) dengan ion hidroksida: Reaksi

substitusi nukleofilik

- -
CHCH2CH2Br + OH CHCH2CH2OH + Br
1-bromo propana 1-propanol
alkil halida primer alkohol primer

Bila alkil halida primer direaksikan dengan NaOH dalam air, terjadi reaksi
subsitusi nukleofilik bimolekuler. Sedangkan bila digunakan alkohol
sekunder dan tertier akan menjalani reaksi subsitusi nukleofilik
monomolekuler, karena disini juga terjadi produk reaksi eliminiasi
Pembuatan Alkohol
Reaksi Grignard

O
C2H5MgX
H C H +
C2H5CH2OH
H2O, H
formaldehid alkohol primer

O OH
C2H5MgX
CH3 C H +
CH3CHC
2H5
aldehid H2O, H
alkohol sekunder
O OH
C2H5MgX
CH3 C C3H7 CH3 C C2H5
+
H2O, H
keton C3H7
alkohol tersier
Reagen Grignard
O
C3H7MgX
CH2 CH2 C3H7CH2OH
+
H2O, H
epoksida alkohol primer

O OH
C3H7MgX
CH3 C Cl CH3 C C3H7
+
H2O, H
asilhalida C3H7
alkohol tersier

O OH
C3H7MgX
CH3 C OC2H5 +
CH3 C C3H7
H2O, H
ester C3H7
alkohol tersier
 Pembuatan Alkohol
Reduksi Senyawa Karbonil
O OH
NaBH4
CH3CCH3 +
CH3CCH3
H2O, H
H

H2, Ni katalis
O OH
kalor, tekanan

Alkohol dari Hidrasi alkena

+
CH2=CH2 + H2O H
CH3CH2OH

+
+ H
H2O OH
E. REAKSI-REAKSI
E. 1. ALKOHOL

Sifat amfoter dari alkohol:

1. Alkohol sebagai asam: RO–H  RO- + H+

2. Alkohol sebagai basa: R–OH  R+ + OH-
basa kuat
(gugus pergi yang buruk)

Protonasi menghasilkan gugus pergi yang baik:

+
R OH + H R OH2 R+ + H2O
basa lemah
ion alkiloksonium (gugus pergi yang baik)
1. PEMBAKARAN

Combustion is the reaction of an alcohol with O2 to

produce CO2 and H2O.

2CH3OH + 3O2 2CO2 + 4H2O + heat

 2. DEHIDRASI
• Dehydration, like dehydrohalogenation, is a  elimination
reaction in which the elements of OH and H are removed
from the  and  carbon atoms respectively.

• More substituted alcohols dehydrate more easily, giving rise to the

following order of reactivity.
 Jika terdapat > 1 jenis atom H, terdapat > 1 produk alkena.

H OH H
H+
H2C C CH CH3 H2C C CH2CH3 + H3C C CHCH3
kalor
CH3  H2O CH3 CH3
2-metil-2-butanol 2-metil-1-butena 2-metil-2-butena

Produk yang dominan ditentukan oleh aturan Saytseff

2H H H 1 R, 1 H
H C C CH2CH3 H3C C C CH3
CH3 2 R 2R CH3
gugus R lebih sedikit gugus R lebih banyak
(produk tambahan) (produk utama)
• Secondary and 3° alcohols react by an E1 mechanism,
whereas 1° alcohols react by an E2 mechanism.
• Since 1° carbocations are highly unstable, their
dehydration cannot occur by an E1 mechanism involving a
carbocation intermediate. Therefore, 1° alcohols undergo
dehydration following an E2 mechanism.
Alcohols can also dehydrate to form ethers. In this
reaction, a hydrogen atom and a hydroxyl group are
removed from different alcohol molecules.

Latihan:

Tuliskan struktur semua produk dehidrasi yang mungkin dari

(a) 2-metil-3-pentanol (b) 1-metilsikloheksanol
Dalam setiap kasus, tentukan produk yang dominan.
3. OKSIDASI
OH O O
[O] [O]
R C H R C H R C OH
[H] [H]
H
alkohol 1o aldehida asam karboksilat
OH O
[O]
R C R' R C R'
[H]
H
alkohol 2o keton

Alkohol 3o tidak memiliki atom H-  tidak dapat dioksidasi

Oksidator kuat: KMnO4, K2Cr2O7, oksidator Jones (CrO3

dalam H2SO4(aq) dengan pelarut aseton).

Contoh:
CrO3
OH + O
H , aseton
sikloheksanol (reagen Jones) sikloheksanon

reagen
CH3(CH2)6CH2OH Jones CH3(CH2)6CO2H
1-oktanol asam 1-oktanoat

OH O
Na2Cr2O7 / H2SO4
CH3CHCH2CH3 CH3CCH2CH3
Oksidator khusus:
Alkohol 1o  aldehida: piridinium klorokromat (PCC;
CrO3 dilarutkan dalam HCl lalu ditambah piridina)
Contoh:

CrO3 + HCl + N N H CrO3Cl

anhidrida
kromat PCC

PCC
CH3(CH2)6CH2OH CH3(CH2)6CHO
CH2Cl2, 25 oC
1-oktanol oktanal
Latihan:

Tuliskan persamaan untuk oksidasi

(a) 1-heksanol (b) 4-fenil-2-butanol,
masing-masing dengan (i) reagen Jones dan (ii) PCC.
4. SUBSTITUSI

R OH + H X R X + H OH
alkohol (X = Cl, Br, I) alkil halida

+
H + Nu +
R OH R OH R Nu H2O
H
gugus pergi yang baik

rt
(CH 3 ) 3 C OH + HCl (CH 3 ) 3 C Cl + H 2 O
15 min
t-butil alkohol (3 )
o
t-butil klorida
kalor, ZnCl2
CH3(CH2)3 OH + HCl CH3(CH2)3 Cl + H2O
beberapa jam
1-butanol (1 )
o

Laju reaksi alkohol 3o > 2o > 1o (uji Lucas)

Reaksi pada alkohol 1o memerlukan bantuan ZnCl2 sebagai

katalis asam Lewis (berperan seperti H+).
Cara lain: (untuk alkohol 1o dan 2o)
kalor
R OH + SOCl2 R Cl + SO2(g) + HCl(g)
alkohol tionil klorida alkil klorida

Keuntungan:
Produk gas SO2 & HCl akan menguap dari campuran reaksi,
menyisakan alkil klorida yang diinginkan.
Kekurangan:
Alkil klorida yang atsiri (rantai R pendek) akan ikut meninggalkan
campuran reaksi.

Untuk sintesis alkil halida bertitik didih rendah:

3 R OH + PX3 3 R X + H3PO3
fosforus trihalida (X = Cl, Br)
Substitusi alkohol dengan Asam halida
H OH H Br Br H
HBr
CH3C CCH3 CH3C CCH3 + CH3C CCH3 + H2O
CH3 H CH3 H CH3 H
3-metil-2 butanol minor utama

Mekanisme penataan ulang 1,2

H H
H OH H O H
CH3C CCH3 + H+ CH3C CCH3 CH3C CCH3 + H2O
CH3 H CH3 H CH3 H

-
Br
H H Br H
CH3C CCH3 CH3C CCH3 CH3C CCH3
CH3 H CH3 H CH3 H
Posporus triklorida dan tionil klorida
ROH + PCl3 R OPCl2 + HCl RCl + HOPCl2

gugus pergi yang baik

O O
ROH + ClSCl R OSCl + HCl RCl + SO2 + HCl

Tahap 1:

H Cl
CH3CH H
- Cl CH3CH
C OH + P Cl C OPCl2
CH3 CH3
Cl H
(S)-2-butanol Ester (S)-klorofosfit berproton
Tahap 2:

- H H
Cl CH3CH CH2CH3
C OPCl2 Cl C + HOPCl2
CH3 CH3
H
(R)-2-kloro butana

3 ROH + PCl3 3 RCl + H3PO3

 Figure 9.8
Summary: Nucleophilic
substitution and β elimination
reactions of alcohols

52
Latihan:
1. Tuliskan persamaan reaksi alkohol berikut dengan
HBr pekat:
(a) CH3 (b)
OH
OH

2. Tuliskan persamaan reaksi untuk pembuatan alkil halida

berikut dari alkoholnya dan SOCl2, PCl3, atau PBr3:

(a) (b)
CH2Br Cl
 5. REDUKSI
 Dehydrate with conc. H2SO4, then add H2

 Tosylate, then reduce with LiAlH4

OH
H2SO4 H2
CH3CHCH3 CH2 CHCH3 CH3CH2CH3
Pt
alcohol alkene alkane
OH OTs
TsCl LiAlH4
CH3CHCH3 CH3CHCH3 CH3CH2CH3
alcohol tosylate alkane
• (S)-2-Butanol is converted to its tosylate with
retention of configuration at the stereogenic
center. Thus, the C—O bond of the alcohol is
not broken when tosylate is formed.

55
Tosylate—Another Good Leaving Group
 6. ESTERIFIKASI

O + O
H ,Q
R C OH + HO R' R C OR' + H2O
asam karboksilat alkohol ester organik

O CH3 + O CH3
H
CH3 C OH + H O CH2CH2CHCH3 CH3C OCH2CH2CHCH3

+ HOH

Selain dengan asam karboksilat, reaksi esterifikasi seperti di

atas juga berlangsung dengan H2SO4, HNO2, HNO3, atau
H3PO4. Produknya disebut ester anorganik.
 O
HO S OH R OSO3H diester sulfat
O ester sulfat
asam sulfat

HO N O R ONO
asam nitrit o ester nitrit
0 C
R OH + O + H2O
HO N R ONO2
O ester nitrat
asam nitrat
O
diester fosfat/
HO P OH R OPO3H2
triester fosfat
OH ester fosfat
asam fosfat
Cermati perbedaan suhu yang digunakan!

0 oC
CH3CH2 OH + H2SO4 CH3CH2 OSO3H + H2O
etanol ESTERIFIKASI etil sulfat

140 oC CH3CH2
2 CH3CH2 OH + H2SO4 O + H2O
ETERIFIKASI
CH2CH3
dietil eter

180 oC
CH3CH2 OH + H2SO4 H2C CH2 + H2O
ELIMINASI etilena
Ester nitrat
O +
H O
N OH + H O CH2CH3 N OCH2CH3
O O
CH2 O H CH2 O NO2
CH2 O H + 3 HO NO2 CH2 O NO2
CH2 O H CH2 O NO2

glycerine nitroglycerine

O O O
CH3OH CH3OH
HO P OH CH3O P OH CH3O P OCH3
OH OH OH
CH3OH
Ester fosfat O
CH3O P OCH3
OCH3
F. KEGUNAAN/DAMPAK
F. 1. ALKOHOL
METANOL
 Dahulu sebagian besar metanol dibuat dari distilasi
destruktif kayu (pemanasan kayu pada suhu tinggi tanpa
udara) = alkohol kayu (wood alcohol).
 Sekarang dibuat melalui hidrogenasi katalitik dari karbon
monoksida.
 Metanol digunakan sebagai
bahan bakar, sebagai pelarut
(untuk minyak, lemak, dll) dan
sebagai bahan dasar untuk
pembuatan formalin.
 Metanol bersifat racun bagi
makhluk hidup. Konsumsi dalam
jumlah yg sangat kecil sekalipun
(15 mL) dapat menyebabkan
kebutaan dan kelumpuhan;
dalam jumlah besar (50 mL)
menyebabkan kematian.
 Keracunan metanol dapat pula
Experience at Indianapolis
terjadi melalui penghirupan uap has proved that methanol
atau paparan jangka panjang (derived from coal) is an
excellent fuel for automotive
terhadap kulit.
engines.
ETANOL
 Dapat dibuat dari fermentasi gula, dengan menambahkan
ragi ke dalam campuran gula dan air.

 Kegunaan:
• Umumnya untuk bahan minuman dengan kadar alkohol tertentu,
misalnya bir ± 4% (volum); anggur (7-15%); dan dalam whisky,
brandy, arak (40%-50 lebih).
• Di bidang industri sebagai pelarut (untuk senyawa organik, zat
warna, vernis, lak, kosmetika, obat-obatan) dan bahan dasar untuk
pembuatan eter.
• Sebagai cairan untuk termometer (karena titik bekunya rendah, yakni
-119 ºC).
• Sebagai bahan bakar, bahkan sebagai bahan bakar alternatif untuk
kendaraan.
• Sebagai antiseptik dengan kadar 70-100% (volum).
 Minuman beralkohol (minuman keras; miras) dapat mengganggu sistem
syaraf. Minum berlebihan berakibat fatal (kematian).
 Hanya 2% dari alkohol yang diminum terbuang lewat urin, selebihnya
mengalami pembakaran dalam tubuh dan terserap dalam darah.
 Berada dalam pengaruh minuman keras dapat mengakibatkan
seseorang kehilangan kesadaran (mabuk) dan berperilaku menyimpang.
 Kebiasaan meminum miras dalam jangka lama menyebabkan
kerusakan pada hati, menurunkan daya ingat, dan dapat menyebabkan
kecanduan berat.
 CH2 CH2
HO OH  Antibeku “permanen” dalam radiator mobil.
1,2-etanadiol  Bahan baku dalam pembuatan Dakron.
etilena glikol
td 198 oC

CH2 CH CH2  Seperti-sirup, tak berwarna, dan sangat manis.

HO OH OH  Digunakan dalam sabun cukur, sabun mandi,
1,2,3-propanatriol
dan dalam obat batuk tetes/sirup.
gliserol
td 290 oC (mengurai)  Lemak & minyak: triester dari gliserol.

65
F. 2. ETER
DIETIL ETER
• Eter (dietil eter) telah lama digunakan sebagai zat
anestetik (pembius) pada dunia medis. Keburukannya
adalah eter dapat menyebabkan iritasi pada saluran
pernapasan dan dapat menyebabkan mabuk dan
muntah setelah pembiusan.
Rumah sakit kini umumnya menggunakan neotil (metil-
propil eter), pentran, CH3OCF2CHCl2, atau etran,
CHF2OCF2CHFCl.
• Kegunaan penting dari eter adalah sebagai pelarut yang
baik bagi berbagai senyawa organik karena sifatnya
yang tak larut oleh air dan titik didihnya rendah
(sehingga mudah dipisahkan dari campurannya).
Karena mudah menguap dan lebih berat dari udara (Mr
lebih tinggi) maka eter dapat mencemari ruangan.
MTBE

Methyl tert-butyl ether

CH3
│
CH3─O─C─CH3
│
CH3
 Is one of the most produced organic chemicals.
 Is a fuel additive
 Is used to improve gasoline combustion.
 Use is questioned since the discovery that MTBE has
contaminated water supplies.
 TERIMA KASIH

ALHAMDULILLAH HIROBILALAMIN
WASSALAMU’ALAIKUM WR. WB.