SPEKTROMETRI SERAPAN ATOM

(Atomic Absorption Spectrometry, AAS)

1
mmasykuri@yahoo.com
 Instrumentasi Dasar

SPEKTROMETRI SERAPAN ATOM

(Atomic Absorption Spectrometry, AAS)

Oleh : Dr. Mohammad Masykuri, M.Si.

Dosen Program Studi Pendidikan Sains FKIP UNS
email : mmasykuri@yahoo.com

Universitas Sebelas Maret

2
mmasykuri@yahoo.com
 Atomic Absorption Spectroscopy

 Atomic spectroscopy is based on:

 Absorption  Emission

 Fluorescence

3
mmasykuri@yahoo.com
 DEFINISI

Atomic Absorption Spectrometry (AAS)

adalah:
Suatu teknik atau metode analisis kimia untuk menentukan
kadar unsur-unsur metal dan semi metal yang terdapat di
dalam sampel yang didasarkan pada absorbansi dari uap
atom

4
mmasykuri@yahoo.com
 5
mmasykuri@yahoo.com
 Background Information

 AAS – most widely used method for determination of single elements in

analytical samples for nearly half a century
 Sir Alan Walsh et al. developed AAS throughout the 1950’s
 Chemists were slow to adopt the technology
 Perkin-Elmer was the first American company to manufacture AAS
equipment
 Walsh pointed out that AAS offered the possibility of absolute analysis
(analysis without the need for standards)
6
mmasykuri@yahoo.com
 First AAS

 Picture from Walsh 1999.

7
mmasykuri@yahoo.com
 Applications of AAS

 Drinking water analysis (EPA certified

method)
 Clinical use in determination of trace
elements in blood serum
 Trace elements:
 Lubricating oils
 Food analyses
 Analysis of cosmetics
 Analysis of hair

8
mmasykuri@yahoo.com
 General Information

 Destructive technique
 Very small sample size, though (~10 mg)
 Measurements made for each element
of interest
 Slow process if multiple elements, but
sensitive
 Can measure to ppb of even trace elements

9
mmasykuri@yahoo.com
 INSTRUMENTASI  Sumber sinar
 Sistem pengatoman
 Monokromator: memilih spektra yang
Bagian Utama AAS: dikehendaki
 Detektor: mengukur intensitas sinar
 Sistem pembacaan: menampilkan
angka atau gambar hasil pengukuran

10
mmasykuri@yahoo.com
 11
mmasykuri@yahoo.com
 Source (Sumber Sinar)

 Hollow Cathode Lamp

 Electrodeless Discharge Lamps

12
mmasykuri@yahoo.com
 Hollow Cathode Lamp

 Tungsten anode  Quartz window

 Element specific  Sputtering
cathode  Line spectrum
 Sealed tube with
inert gas

13
mmasykuri@yahoo.com
 Electrodeless Discharge Lamp

 Contains
 Inert gas (i.e., argon)
 Metal or its salt

 Energized
 Intense field of radio or microwave
frequency radiation
 Ionization of argon, then excites atoms of
metal

14
mmasykuri@yahoo.com
 SUMBER SINAR
 Untuk menghasilkan sinar dg energi tertentu
 Hollow cathode lamp / lampu katoda cekung;
ditemukan oleh Walls (1955):
katoda berbentuk cekung dilapisi logam murni,
anoda terbuat dari wolfram
Kedua elektroda berada dlm tabung gelas tertutup
yang diisi gas mulia (He, Ne, Ar) pada tekanan
rendah (2-3 mmHg atau 1-5 torr)

15
mmasykuri@yahoo.com
 16
mmasykuri@yahoo.com
 SISTEM PENGATOMAN
 Untuk menghasilkan atom-atom
bebas sbg media absorpsi
 Jenis pengatoman dalam AAS:

Sistem pengatoman dengan

nyala api
Sistem pengatoman dengan
tungku grafit
Sistem pengatoman dengan
pembentukan hidrida
Sistem pengatoman dengan
pembentukan uap dingin

17
mmasykuri@yahoo.com
 Atomization (Sistem Pengatoman)

 Flame
 Electrothermal
 Graphite furnace
 Hydride
 As, Sb, Sn, Se, Bi, and Pb
 Cold-vapor
 Hg (ambient temperature vapor pressure)

18
mmasykuri@yahoo.com
 SISTEM PENGATOMAN DENGAN NYALA

 Menggunakan nyala api untuk mengubah ion dalam

larutan menjadi atom bebas
 Terdiri dari 2 bagian utama:
Sistem pengabut (nebulizer): mengubah larutan menjadi
aerosol halus yang siap untuk dimasukkan ke dalam nyala
untuk atomisasi

Sistem pembakar (burner): menghasilkan nyala dari

pembakaran gas bakar dengan oksidan

19
mmasykuri@yahoo.com
 SISTEM PENGATOMAN DENGAN NYALA

Reaksi yang terjadi dalam nyala:

1 2 3 4
MX
+ -
MX+ -
MX MX M + X
larutan kabut padat gas gas gas

1. Pengubahan larutan menjadi aerosol (pada nebulizer)

2. Penguapan pelarut, sehingga terjadi partikel garam padat halus
3. Partikel garam pada suhu tinggi menjadi uap garam (sublimasi)
4. Disosiasi molekul-molekul uap garam menjadi atom-atom netral

20
mmasykuri@yahoo.com
 CAMPURAN GAS PEMBAKAR
Oksidan Bahan Bakar Suhu Maksimum (oC)

Udara Asetilen 2250

Nitrous oksida Asetilen 2955

Udara Gas batubara 1825

Udara Propana 1725
Udara Hidrogen 2045
Udara/Argon Hidrogen 1577
Oksigen Gas alam 2740
Oksigen Hidrogen 2677
Oksigen Asetilen 3060
Oksigen/helium Asetilen 2812
Oksigen Cyanogen 4500

21
mmasykuri@yahoo.com
 Diagram Skematik
Sistem nebulizer-spray chamber-burner

22
mmasykuri@yahoo.com
 Perbandingan Campuran Gas Pembakar

Nyala udara-asetilen:
 Temperatur nyala lebih rendah  mendorong
terbentuknya atom netral
 Kaya bahan bakar (asetilen)  meminimalkan
terbentuknya oksida

Nyala nitrous oksida-asetilen:

 Temperatur nyala lebih tinggi
 Untuk unsur yang mudah membentuk oksida dan sukar
terurai, misal: Al, B, Mo, Si, Sn, Ti, V, W

23
mmasykuri@yahoo.com
SISTEM PENGATOMAN DENGAN TUNGKU GRAFIT

Keuntungan:
 Temperatur yang terjadi dapat dimonitor
 Tidak perlu gas pembakar
 Sampel jauh lebih sedikit
 Kepekaan lebih baik (0,01 ppm)

SISTEM PENGATOMAN DENGAN PEMBENTUKAN HIDRIDA

 Hanya dapat diterapkan pada unsur yang dapat
membentuk hidrida
 Senyawa hidrida membentuk uap dan menyerap sinar
dari hollow cathode lamp

24
mmasykuri@yahoo.com
 SISTEM PENGATOMAN DENGAN
PEMBENTUKAN UAP DINGIN
 Untuk unsur raksa (Hg), karena pada suhu relatif
rendah ( 560 oC) Hg sudah dalam bentuk uap

 Caranya: sampel Hg dipanaskan sampai menguap,

uap air pengganggu diserap, uap Hg dimasukkan
dalam suatu sel dan dibaca serapannya

25
mmasykuri@yahoo.com
 Optical Components

 Source to sample: Chopper

 Sample to detector: Monochromator

26
mmasykuri@yahoo.com
 Detector

 Photomultiplier Tube

27
mmasykuri@yahoo.com
 INTERFERENSI (Gangguan)
 Jika dalam atomizer terdapat spesies lain yang
Spektral menyerap radiasi pada panjang gelombang yang
overlap/sangat dekat dg daerah serapan analat shg
pemisahan dg monokromator tdk dimungkinkan
 Jarang terjadi karena lampu hollow cathode sdh
memiliki range panjang glb yang sangat sempit
Kimia

 Perbedaan sifat fisika larutan (homogenitas

sampel, perbedaan viskositas, tegangan muka,
dll)
Fisika  Terbentuknya partikulat: menghamburkan
cahaya shg menurunkan intensitas radiasi

28
mmasykuri@yahoo.com
 Interferensi Kimia

 Gangguan ionisasi:
 Unsur tertentu dapat terionisasi dlm nyala (menjadi ion
positif)
 Solusi: menambahkan unsur lain (alkali dan alkali tanah)
yang memiliki Energi ionisasi lebih rendah (misal: K atau Na)

 Pembentukan senyawa refraktori:

 reaksi logam dg anion tertentu membentuk senyawa yg
stabil terhadap panas, misal:
Ca + fosfat  Ca3(PO4)2 atau Ca2P2O7 (kalsium
pirofosfat)
Al, Ti, Mo, V + O atau OH  oksida/hidroksida tahan
panas
Solusi-nya
bagaimana???
29
mmasykuri@yahoo.com
 MENGATASI GANGGUAN KIMIA

menambahkan releasing agent (unsur

pembebas), misal lantanum (La) atau EDTA :
Ca + EDTA  Ca-EDTA (tdk refractory)

La + fosfat  La- fosfat (Ca menjadi bebas dari fosfat)

30
mmasykuri@yahoo.com
 Kurva Kalibrasi Standard

mmasykuri@yahoo.com
 Types of AA Spectrophotometers
 Single Beam

 Double Beam

32
mmasykuri@yahoo.com
 References
 Anonim, 1982, Analytical Methods for Atomic Absorption
Spectrophotometry, Perkin Elmer, Nonvalk, Connecticut,
USA.
 Christian, G.D.,1994, Analytical Chemistry, 5th ed., John
Wiley and Sons, Inc., New York, pp. 462-484.
 Christian, G.D. and O'Reilly, J.E., 1986, Instrumental
Analysis, 2nd ed., Allyn and Bacon, Inc., Boston, pp. 278-
315.
 Skoog, D.A., 1985, Principles of Instrumental Analysis, 3rd
ed., Saunders College Publ., Philadelphia, pp. 251-286.
 Sumar Hendayana, 2002. Kimia Instrumen.

33
mmasykuri@yahoo.com
 Online
 http://www.chem.usu.edu/~sbialkow/Classes/565/AA.html
 http://0-ejournals.ebsco.com.wncln.wncln.org/Journal2.asp?Journ
alID=103021&Show=103021_37
 http://0-www.sciencedirect.com.wncln.wncln.org/science?_ob=Jo
urnalURL&_cdi=5698&_auth=y&_acct=C000033083&_version=1
&_urlVersion=0&_userid=628622&md5=1f7d1715223d03668782
ea7d069e7e2e
 http://0-www.sciencedirect.com.wncln.wncln.org/science?_ob=Jo
urnalURL&_cdi=5287&_auth=y&_acct=C000033083&_version=1
&_urlVersion=0&_userid=628622&md5=068946d1c936f48309d1
54300af7d6df
 http://en.wikipedia.org/wiki/Atomic_absorption_spectroscopy

34
mmasykuri@yahoo.com
 Terimakasih

35
mmasykuri@yahoo.com