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钛白粉的应用

广东惠云钛业股份有限公司

黄建文
2020-04-01
培训内容
1. 钛白粉简介
2. 钛白粉的用途
3 . 钛白粉的颜料性质
4. 我公司硫酸法钛白粉生产工艺流程
5. 钛白粉生产对下游的影响
6. 钛白粉应用
7. 钛白粉颜料性能的测试
8. 再一次认识公司

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耐候性测试 是指材料如涂料、 建筑用塑料、 橡胶制品等因受到阳光照射, 温度变化, 风吹雨淋等外
界条件的影响, 而出现的褪色,变色, 龟裂 crack , 粉化和强度下降等一系列老化的现象。

一、耐候性测试指标:
耐热性、耐冻融性 freezing and thawing resistance 、耐冲击性、耐磨性、耐黄变性、耐光老化性
Photoaging : Sun prematurely ages the skin (紫外线光)、耐碱性、耐酸碱性 Acid and alkali
resistance 、耐沾污性、耐洗刷性、耐盐雾性、耐湿热型、耐液体介质、耐水性

二、耐候性测试方法:
1 、 自然气候
自然的室外测试需要标本照射阳光, 暴露在大气中, 它们或是直接或是用玻璃挡板。 两种基准气候常
被用来在美国测试产品:湿热的亚热带佛罗里达气候和干热的亚利桑那州沙漠气候。 其他地方的气候适
合于其他市场。

2 、 室外强化
当要更大程度地暴露于太阳辐射下, 我们可以用太阳跟踪器或者集中处理系统直接暴露在真实的户外风
化条件下, 来获得更快的户外测试。这些测试方法能提供比原来真实时间风化情况下至少快八倍的有效
结果。

3 、 实验室模拟
将实验室测试利用具有特殊环境的测试箱和人工的光源, 这些能提供极好的重复性和再现性, 类似于真
实时间条件,但又快许多倍时所获得的结果。 可用不同的环境控制和灯源(如荧光, 碳氙弧, 或金属
卤化物)。 每种都有独特的光谱特性,能和太阳光的几个关键的波长相匹配, 来预测产品的性能。

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腐蚀是材料或其性能在环境的作用下引起的破坏或变质。大多数的腐
蚀发生在大气环境中,大气中含有氧气、湿度、温度变化和污染物等腐蚀成分
和腐蚀因素。盐雾腐蚀就是一种常见和最有破坏性的大气腐蚀。 盐雾对金属
材料表面的腐蚀是由于含有的氯离子穿透金属表面的氧化层和防护层与内部金
属发生电化学反应引起的。同时,氯离子含有一定的水合能,易被吸附在金属
表面的孔隙、裂缝排挤并取代氧化层中的氧,把不溶性的氧化物变成可溶性的
氯化物,使钝化态表面变成活泼表面。
盐雾测试 Salt Spray Test 是一种主要利用盐雾试验设备所创造的人工
模拟盐雾环境条件来考核产品或金属材料耐腐蚀性能的环境试验。它分为二大
类,一类为天然环境暴露试验,另一类为人工加速模拟盐雾环境试验。人工模
拟盐雾环境试验是利用一种具有一定容积空间的试验设备——盐雾试验箱,在
其容积空间内用人工的方法,造成盐雾环境来对产品的耐盐雾腐蚀性能质量进
行考核。它与天然环境相比,其盐雾环境的氯化物的盐浓度,可以是一般天然
环境盐雾含量的几倍或几十倍,使腐蚀速度大大提高,对产品进行盐雾试验,
得出结果的时间也大大缩短。如在天然暴露环境下对某产品样品进行试验,待
其腐蚀可能要 1 年,而在人工模拟盐雾环境条件下试验,只要 24 小时,即可
得到相似的结果
1. 钛白粉的颜料性质

1.1 钛白粉简介
1) 二氧化钛俗称钛白粉,钛白粉的化学名称:二氧化钛,分子式
TiO2 ,分子量 79.9 ,其质量组成中 59.95% 为 Ti , O 占 40.05%;

2) 物理化学性质十分稳定,常温下几乎不与其它元素或化合物作用,
对氧、硫化氢、二氧化硫、二氧化碳和氨都是稳定的,不溶于水、脂
肪、有机酸、盐酸和硝酸,也不溶于碱,只溶于氢氟酸,在长时间煮
沸的情况下溶于浓硫酸;

3) 具有优良的光学、电学性质,是当前一种最佳的白色颜料 ;

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1. 钛白粉的颜料性质

1.1 钛白粉简介
4) 二氧化钛是多晶型化合物,自然界中存在三种结晶型态:
A 、金红石型 Rutile ;
B 、锐钛型 Anatase ;
C 、板钛型。板钛型不稳定,尚没有工业用途。
5) 钛白粉的工业生产方法有 :
A 、硫酸法(可以生产金红石型钛白粉也可以生产锐钛型钛白粉)
B 、氯化法(只能生产金红石型钛白粉)
目前世界钛白粉生产总量的 50% 以上为氯化法产品,其中 80% 以上
来自科莫公司、科斯特、亨兹曼等公司,国内目前形成了产品的公司
有锦州钛业、兴茂钛业(停业)、龙蟒佰利联股份有限公司( 2 个生
产基地,河南和云南),攀钢、宜宾天原。但目前国内依然以硫酸法
生产为主,目前的产能达到 300 万吨。

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1. 钛白粉的颜料性质

1.2 物理性质
项目 锐钛型 金红石型
相对密度 /(g/cm3) 3.8-3.9 4.2-4.3
表观密度 /(g/cm3) 0.6-0.7 0.7-0.8
莫氏硬度 5.0-6.0 6.0-7.0
介电常数 48 114
熔点 /℃ 高温时转变成金红石型 1850
折射率 2.55 2.71
沸点 /K 3200±300
比热容( 25℃ ) / [ kJ/(kg.K) ] 0.71 0.71
热导率 /W ( m.k ) 1.8 0.62
二氧化钛
的主要物理性质

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2. 钛白粉的用途

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2. 钛白粉的用途

2.1 涂料

涂料是钛白粉的最大用户。
钛白粉在涂料领域的消耗量占钛白粉应用领域消
耗量的 60% ,同时它也是涂料中用量最多的一
种颜料(各类涂料中钛白含量占 10%~35% )

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2. 钛白粉的用途
2.2 塑料
塑料工业是钛白粉的第二大用户。
钛白粉在塑料领域的消耗量占钛白粉应用领域消耗量的
20% 。
钛白粉在塑料制品中的应用?
a 、 高遮盖力
b 、高消色力及其他颜料性能外,它还能提高塑料制
品的耐热性、耐光性、耐候性,使塑料制品免受紫外光
的侵袭,改善塑料制品的机械性能和电性能。

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2. 钛白粉的用途
2.2 塑料
塑料工业是钛白粉的第二大用户。
钛白粉在塑料领域的消耗量占钛白粉应用领域消耗量的
20% 。
钛白粉在塑料制品中的应用?
a 、 高遮盖力
b 、高消色力及其他颜料性能外,它还能提高塑料制
品的耐热性、耐光性、耐候性,使塑料制品免受紫外光
的侵袭,改善塑料制品的机械性能和电性能。

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2. 钛白粉的用途

2.3 造纸
造纸是钛白粉的第三大用户。
装饰纸、圣经纸和纸币中一般都使用钛白粉,装饰纸也
称为钛白纸,主要用于制作家具、地板、壁纸等的原材
料,采用了钛白粉的纸张:

白度好、强度高、有光泽、薄而光滑、印刷时不穿透;

在相同条件下不透明度比碳酸钙 Calcium carbonate 、滑


石粉 Talcum powder 高 10 倍,质量也能减轻
15%~30% 。

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2. 钛白粉的用途

2.3 造纸
造纸行业对钛白质量的要求:

遮盖力(不透明度)

白度

分散性

耐候性

留着率

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2. 钛白粉的用途

2.4 油墨
3% 的钛白粉用于油墨领域
油墨对钛白粉的质量要求:
① 白度好,耐久不泛黄,能使印品的颜色在
各种环境下保持鲜艳、光亮;
② 润湿性好,易研磨;
③ 颗粒小,易均匀分散于油墨连结料中
④ 遮盖力强,着色力好;
⑤ 耐候性、耐热性好,化学性能稳定;
⑥ 抗水性好。

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2. 钛白粉的用途

2.5 其他

7% 的钛白粉应用于 :
食品,
化妆品
搪瓷
陶瓷
化纤
冶金
电子等领域

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3 . 钛白粉的颜料性质

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SPECIFICATION FOR FINAL PACKED PIGMENT R-666/R-2013

日期: 年 月 日
pe 相
rce 筛 对
nt 余 散 oil
con
vo 物 射 ab
duc
R lat (2 力 ticit
sor
Ti U ile 5µ pti 亮度 消色 色调 干粉白度(与标样 Al2 Si Zr Zn P2 Nb T D
( y Fe C M M 浮
O2 TI 10 m) on Jasn 力 SCX 比) DRY O3 O2 O2 O O5 2O5
电 P S
产品批 LE 5 sie 与 吸 TCS BRIGHTNESS 沉
℃ ve 标 阻
号 油 测
挥 res 样 率
量 试
数 发 id 比
量 物 ue )
(t)qu 备注
antit △
m g/
y % % % g/ Ω· Ja △J TC T Sc △S 71 △ △a △ pp
% 10 L* a* b* % % % % % % % % %
m sn asn S C x cx 2 L* * b* m
kg 0g S
0.
98 6 0 0.4 -.2 0.2
质量 A mi
3
m
100
mi - 0m 0m
指标 类 ma min
n ax 12 n 0.8 in ax 50 0.9 0.6 0.2 0. 0.3 0.1 0.1 0.3
SPE 97- x 90 1 6- 5- 0- PA
- / /   / m - ma 5m ma  
CIFI 99 0. min - m 0.3 0.4 0.5 SS
96. 20 18 0.3 -.3 0.3 ax 1.4 x ax ax x
CAT B 5 95 50 5 0 0
5m m - 0m 0m
ION 类 ma min mi
in ax 0.9 in ax
x n
金红石型钛白粉质量日报表 R-668/R-2012/R-730
SPECIFICATION FOR FINAL PACKED PRODUCT:R-R-668/R-2012/R-730
日期: 年 11 月 15 日   参比样:企标
筛1 吸 分散 Al Z P Nb
消色 亮 Si Zr
0 电 相 油 性 亮度 色调 Fe 2O O O n O 2O C
2
余 色调  
R水 5 阻对 力 度 2 2
O 5 5
物 量 (H) 3
产品批 类
Ti uti
溶 ℃p 散
O2 le, (2 H 率 g/ L*
号 挥
别 % R 物 5µ 值 Ω 射 1 △T △ /
% m) 发 · 力 0 H △ Ja Ja C TC Scx △S 试 △ △ L a* b* pp % % % % % % %
% H sn cx L* L* b* * m
pp 物 m % 0 sn S S
m% g 标

7. 1 -
98 0. 5 10 - - 0.2 粒 粒
6 0 0 0. 50
.0 3 0 10 [-0.1 0.2 0 度 备
A m ~0 mi 2 m 径
mi m mi mi ~ 0m m 分 注
ax 9. m n mi ax (µ
质量 n ax n n 0.3] in ax
0. 0 in 2 n 3. 0. 0. 0.1 m) 布
指标 B1 92. 0 0. 40 0. 30 2
5 0
SPE 数 5- 3 25
m m / / /     / ~ m~ m~  ~
CIF 量 95. 6. - - [-0.6
a a 3. ax 0. ax 0. 0.3
ICA (t) B2 5 96 0. 20 5 8 95 0. 0.
-
~-
- 0.3
.5 5 x 0 x 50 0.3 0 80 8 70 50 0
TIO m ~ mi 5 6 0.1)
N mi m m mi 0m m m
ax 9. n mi mi
n ax in n (0.3 in ax ax
0 n n
B3 ~
0.8]
C 超出 B2/B3 类别指标范围的。
锐钛型钛白粉质量日报表
日期 :2019
2 月 20 日         消色力标样:国标 白度标样:企标

白 黄
吸 遮
度 度 亮 Si K2 P2 Sb2
数量 筛 105 油 盖 白度 色调 Fe O S
指 指 度 2 O O5 O3 水
余 ℃ 量 力 粒 粒
水 数 数 200
Ti 物 挥 pH 消色 径 径 分 ℃
批号 O2 溶 (36 发 值 力 ( 分 散
AS 热
% 物 µm 物 g/ % L* 试 Hu
T µm 性
袋 % cm 2
△b nte pp pp ) 布 变
)pp % 100 /L* M L* a* b* % % % % % 判
×kg m /g * r.L m m
g E 定
标 ab 用途
313 等
HTA 0.6 300 0.5 26m 100 99.3 0.5 级
/
201 max max max ax min min max
6.5 0.2
0.2 0.1 0.0
技术 98m 2-
~ / / ma 2- 5m / /
指标 HTA in 0.5 200 0.4 8.5 24m 107 100m 0.3 x
0.2
0.2 ax 不
301 max max max ax min in max 6 变
3. 钛白粉的颜料性质

3.1 遮盖力( Hiding power ,亦称不透明度 opacity )


 二氧化钛最突出的颜料性质就是有极强的遮盖力。
 它是一种颜料能遮蔽被涂物体表面底色的能力,表达为刚达到完
全遮蔽时,单位重量涂料所能涂覆的底材面积,或刚达到完全遮
蔽时单位底材所需的涂料重量。
 影响遮盖力的主要因素是颜料晶体本身的折射率、粒径及其粒径
分布及其分散性能等。
 其光学本质是颜料与周围介质折射率之差造成的。

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3. 钛白粉的颜料性质

3.2 着色力( Tinting strength )和消色力( Reducing


power , Whiteing power , Achromatic )

为了区分着色颜料和白色颜料,把着色颜料的着色能力称为着色
力,而把白色颜料的着色能力称为消色力。
我国现行国标对二氧化钛颜料的评价采用的是与标样相比较的方
法,国外商业上有时习惯用雷诺值( Renolds )表达颜料的消色力,
二氧化钛在白色颜料中的折射率最高,因而其消色力也高于其它白
色颜料。

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3. 钛白粉的颜料性质

3.3 白度

白度就是物质对可见光吸收和反射两部分之比,它又综合了亮度和
色调两种光学效果。
影响二氧化钛白度的因素是复杂的,在钛白粉的生产中,具有实际
意义的是二氧化钛中的杂质含量和粒径与粒径分布等。

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3. 钛白粉的颜料性质

3.4 吸油量
吸油量既是钛白粉的一种重要的颜料性质,也是一个评价颜料优劣
的指标,吸油量低的颜料有较高的颜料体积浓度( PVC ),可以充
分发挥颜料的各种光学性能。
影响吸油量的因素很多,如粒子小,比表面积大,粒子表面所包覆
的油多,吸油量就高;凝聚和絮凝的颗粒多,粒子之间的间隙较
大,间隙中所填充的油多,吸油量也高;片状颗粒,在捏合时呈平
行排列,孔隙小,吸油量低;针状或不规则形状的颗粒,由于孔隙
较大,吸油量高;
在生产中要降低吸油量,减少颜料的粒子的凝聚和絮凝的程度是重
要的手段之一。
 

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3. 钛白粉的颜料性质

3.5 分散性
分散性又称研磨分散性或研磨湿润性,在以水为使用介质时(如化
纤、造纸用钛白粉)则称为水分散性。
分散性是钛白粉的重要的应用指标,任何优秀的颜料,只有它的颗
粒能够均匀地分散到展色剂中,才能充分体现它的各种光学效果和颜
料性能。分散性的好坏不仅影响钛白粉的消色力、遮盖力、吸油量等
指标,而且也影响涂料成膜后的光泽和耐候性能。为了提高钛白粉在
不同介质中的分散性能,通常要在无机表面处理后,添加各种不同的
表面活性剂以增强其在不同展色剂中的分散性。
影响钛白粉颜料分散性的因素主要有:粒径大小、比表面积、表面
自由能、表面电荷、 pH 值、极性、表面吸附状态等表面性质,也与
展色剂的性质有关等。

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3. 钛白粉的颜料性质

3.6 二氧化钛含量

锐钛型 A1≧98% , A2≧92%

金红石型 R1≧97% , R2≧90% , R3≧80%

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3. 钛白粉的颜料性质
105 ℃ 挥发份
※ 指的是在 105℃ 下,产品中可以挥发掉的成
分,主要是水分;
一般要求≤ 0.5%

※ 较多的挥发份可以导致产品在储存过程中团聚、
结块,颜料指标下降;

※ 较多的挥发分可以导致产品在高温(塑料、型
材、色母粒等)使用时产生气孔、起泡等现象;

※ 挥发分高会导致使塑料制品,尤其是吹膜、拉膜
制品表面形成孔洞
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3. 钛白粉的颜料性质
3.7 水溶性盐

※ 产品中含有可以溶于水的成分的含量;
一般要求≤ 0.5%

※ 水溶性盐高会导致涂料发胀、胶凝、起碱等现
象,会导致绝缘性材料的绝缘性差;

※ 水溶性盐高也会导致电泳漆在涂敷过程中的电导
性太好而使得涂膜不均或出现气孔等;

※ 水溶性盐高也会导致涂料的耐冲刷性下降。

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3. 钛白粉的颜料性质
3.8 pH 值
※ 在油墨中使用时,较低的 pH 值会使得油墨,
特别是水性体系的着色强度变低,体系变得粘稠;

※ 较高或较低的 pH 值会使得涂料的体系发生性
质的改变,涂层易皲裂 , 流平性差,干燥慢;

※ 塑料行业和化纤行业对 pH 值的要求各不相
同。塑料行业需要较高些的 pH ;

※ 造纸工业中, pH 值通过对涂料的影响,可以
改变涂布纸的印刷光泽度和对印刷油墨的吸收性,
一般稍高一点较好。 6.5≤pH 值≤ 8.0

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3. 钛白粉的颜料性质
3.9 细度(筛余物)

※ 指的是 320 目( 45µm 的孔径)的筛子筛分


后的剩余部分,用百分比表示;
筛余物≤ 0.1% ,好的产品筛余物≤ 0.01%

※ 细度偏粗,就是筛余物过多会使分散性、遮盖力、
光泽等颜料指标严重下降;

※ 在化纤、造纸、涂料、塑料、油墨等钛白粉应用
行业无一不对细度要求极其严格。

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3. 钛白粉的颜料性质

3.10 耐候性

※ 钛白粉在日光暴晒下抗变色、失光和粉
化的能力;金红石型耐候性好,这是晶体
结构决定的;

※ 包膜产品比不包膜产品耐候性要高很多。

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3. 钛白粉的颜料性质
3.11 耐热性

※ 在一定温度下抗颜色变化的性能

※ 使用钛白粉的产品加工时或者该产品在使用时要被加
热的场合有严格要求,如:粉末涂料、塑料型材、橡胶、
色母粒等行业要求钛白粉受热时不发黄,热稳定性好;

※ 未经后处理的产品与经过后处理,特别是有机处理的
产品差别较大;

※ 煅烧后粉碎至成品包装过程中避免油类进入。

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3. 钛白粉的颜料性质

3.12 电阻率
※ 电阻率是指一定量的钛白粉溶解到一定量
的蒸馏水后,水的的电阻。

※ 电阻率越小导电性能越好,说明钛白粉的金属
离子杂质含量越高,电阻率越高钛白粉含金属离
子杂质越少。

金红石≥ 60Ωm ,锐钛≥ 20 Ωm 好的金红石


型钛白粉电阻率一般≥ 100 Ωm

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3. 钛白粉的颜料性质

3.13 金红石转化率
指的是钛白粉中,金红石的量占二氧化钛总量的
比值,与产品中二氧化钛含量不同,也不是金红石含量;
要求转化率≥ 98%

在锐钛产品中,尽量避免金红石晶型的形成,对色相影
响较大;

※ 金红石产品要求有尽可能高的转化率,以达到金红石
的优异性能。

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4. 我公司硫酸法钛白粉生产工艺流程

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Iron dust H 2 gas 氢 Flocculant Filter aid
Steam
Conc ( Concentration ) Sulphuric Acid 铁粉 气 絮凝剂 助滤剂
浓硫酸 蒸汽
SUBSIDER(X3)

结晶器
矿仓 球磨机 反应器 还原槽 沉降池 热过滤

ILMENITE SILO BALL MILL (X2) REACTION VESSEL   REDUCTION VESSEL HOT FILTER
(X3) (X3) (X2)
Mud to Pressure
filter (泥浆)去
Sulphuric Acid 硫酸 泥浆板框压滤 CRYSTALLIZER (X4)
Trivalent Crystal seed Steam Crystal seed
三价钛 煅烧晶种 蒸汽 水解晶种 Filter aid
Steam 助滤剂
Steam 蒸 蒸汽

水洗 ( 一
漂白 洗) 水解 预热槽 浓缩器 板框过滤 圆盘过滤

COLD FILTER
BLEACHING ( X3 1ST WASH FILTER ( X9 ) (X2) DISK SEPARATOR
HYDROLYSIS ( X PREHEAT TK ( tank ) (X1)
) 4) ( X1 )
Potassium hydroxide 氢氧化钾
Phosphoric acid CONCENTRATOR ( X2
Zinc oxide 氧化 )
磷 锌 Copperas 绿矾
酸 Gas 天然气

漂洗 ( 二 隔膜压榨 回转窑 S9
洗)
盐处理

CALCINER Water 水
2ND WASH FILTER ADDITION TK(tank) DEWATERING FILTER (Rotary kiln) (X1)
(X2) (diaphragm squeeze) X2
(X9)
To atm Exhaust gas
尾气 打 砂磨机
( atmosphere )
外排
大气 . 电除雾器
EMP ( enhanced micro pulveriser )
SCRUBBER SYSTEM ( hollander tub   ) Msu (milling sand unit) ( also
ESP (2X) (Electro static ( X1 ) called WET MILLING )
淋洗系统
Precipitator) Exhaust Gas 打浆槽
( X1 )
Process Flow STACK 烟囱
TMP (tri- methyl phosphate)
Steam 蒸汽三羟甲基丙烷
Exhaust Steam 废气
尾气

Diagram
闪蒸干燥器
工艺流程图 包装 汽粉机 三洗 包膜

3RD FILTER
FEM (fluid energy mill) PIGMENT DRYING (X4) COATING
(X2) (X3)
PACKING (X2) Gas 天然气
(X4)
硫酸法与氯化法钛白粉比较

1、粒径的差异,氯化法钛白粉的原子粒径
在 190 - 250 纳米之间,而硫酸法钛白粉的
粒径在 190 - 450 纳米;

2、粒径分布的差异,氯化法钛白粉有更好
的粒径分布;

3、色相的差异,由于粒径及杂质的问题,
硫酸法钛白粉的色相基本属于黄相,而氯化
法钛白粉偏蓝相;

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硫酸法与氯化法钛白粉比较
 4 、分散性的差异:二者没有明显差异。

5、遮盖力的差异:由于氯化法钛白粉粒度分布更
为集中,其遮盖力稍微高点;

6、价格的差异:由于氯化法生产原料要求高,生
产设备投资大,总体成本要高于硫酸法,因此,
价格也较高。

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5. 钛白粉生产对下游的影响

5.1 白色颜料需具备的条件
a 、纯洁的白度,对光线的折射率
高;

b 、粒度和粒度分布适宜的微细粉
末;

c 、对光和热的作用稳定;

d 、化学式呈惰性。

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5. 钛白粉生产对下游的影响

将钛白粉的性质和上述条件比较可知 :

a 、有些是二氧化钛固有的属性,如折射率是由
二氧化钛的晶型所决定的,无论采用何种制造方
法,都不能改变晶体的折射率 ;

b 、白度、粒度和粒度分布,以及对光和热的稳
定性等性能,则可在生产过程中,采用适当的工
艺方法和技术措施,作一定程度的调整。

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5. 钛白粉生产对下游的影响

5.2 钛白粉生产过程中影响钛白粉质量因素

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4.

5.2.1 白度的影响因素

白度

原材料 水解 洗涤 煅烧 闪干 汽粉 机械杂质

钛 盐 包 水 晶 铁 转 窑 转 转 燃 进 物 三 汽 落 生

精 处 膜 解 种 量 窑 内 窑 窑 气 袋 料 洗 粉 地 产
矿 理 剂 方 加 以 温 气 转 内 燃 滤 停 稠 不 料 过
品 剂 等 法 量 及 度 氛 速 衬 烧 器 留 浆 合 返 程

质 的 杂 ① ② 它 控 胶 不 温 时 返 格 料 中
品 质 杂 制 泥 完 度 间 料 产 进
质 含 质 砖 全 品 入

量 量 渣 返 槽
料 罐

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5.2.2 遮盖力的影响因素

遮盖力

水 解 煅 烧 中粉 包膜 闪干 汽粉

浓钛液 粒径 转 窑 晶 盐 中 粒 包 包 燃 筛 分
膜 膜
窑 内 种 处 粉 度 剂 控 气 余 散
总铁F 稳固 晶 水 温 气 活 理 工 分 量 制 燃 物 性
钛钛值定含 种 解 度 氛 性 剂 艺 布 工 烧 含

浓比 性量 加 过 控 和 种 设 不 量
度 量 程 制 加 类 计 完
控 量 和 全
制 量

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4.

5.2.3 分散性的影响因素

分散性

原材料 中粉 汽粉 机械杂质

活 包 中 粒 粒 汽 蒸 开 蒸 活 落窑品 三 燃 返 生
性 膜 粉 径 径 固 汽 停 汽 性 洗 气 料 产
剂 剂 工 控 分 比 压 车 温 剂 回 转 稠 杂 过
固 固 艺 制 布 力 操 度 品 收 窑 浆 质 程
物 内
含 含 设 作 质 返 中
料 衬
量 量 计 和 胶 料 进
加 泥 入
量 砖 槽
渣 罐

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4.

5.2.4 吸油量的影响因素

吸油量

煅烧 中粉 包膜 汽粉

转 窑 晶 盐 中 粒 粒 包膜 包 汽 蒸 蒸 活
窑 内 种 处 粉 径 径 膜 固 汽 汽 性
温 气 活 理 工 控 分 包 包 剂 比 压 温 剂
度 氛 性 剂 艺 制 布 膜 膜 种 力 度 品
控 和 种 设 工 过 类 质
制 加 类 计 艺 程 和
量 和 设 控 加
量 计 制 量

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5.3 钛白粉的表面处理与分散
表面处理类型:

分为无机包膜和有机表面处理。

其中

无机包膜主要是提高钛白粉的耐候
性, Inorganic for durability

有机包膜主要是提高钛白粉的分散性。
organic for dispersibility
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无机包膜 ( 问 ) :

是将无机物沉淀到钛白粉颗粒表面,有单铝包
膜、硅铝二元包膜、锆铝二元包膜、锆硅铝三元
包膜。

我国金红石型钛白粉主流品种采用的为锆铝包膜。

我公司的涂料级为锆铝包膜,塑料级为单铝包膜。

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有机表面处理:一般在干燥前或汽粉时将有机处理
剂加到钛白粉中,主要有机处理剂有三羟甲基丙烷、
新戊二醇、二乙二醇、季戊四醇、有机硅、高分子
化合物等。有机处理剂的选用不仅要根据应用体系
而定,同时还应考虑待处理钛白粉表面状态确定。
如烷基氯硅烷处理的钛白粉易于在油墨、色母粒等
油性体系中分散,而用阴离子表面活性剂处理的钛
白粉在造纸、乳胶漆中表现良好的分散性能。

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有机处理剂的作用
减少颜料的研磨时间
降低色浆粘度,从而提高研磨料中颜料的含量
使涂料获得高光泽、增加消色力和遮盖力
改善流平性
减少浮色发花现象(在有其他颜色的颜料存在情况下)
较好的储存稳定性
对涂料的各项性能(如耐候性)也有帮助作用

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6. 钛白粉应用

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6.1 涂料行业

6.1.1 色漆制造一般工艺流程

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6.1.2 乳胶漆

乳胶漆主要由乳液、颜填料、多种助剂和水组成。以下
简述建筑用一般乳胶漆的生产工艺流程。
 普通乳胶膝的生产工艺流程如下:
    
   1 )将水(最好用去离子水,地下水不能使用)和多种
助剂 5 包括分散剂、润湿剂、流平剂、防腐防霉剂、成
膜助剂、缓冲剂、消泡剂、防锈剂、增白剂等混合,并
进行低速搅拌;
     
  2 )加入白色颜填料(固体粉料)、羟乙基纤维素水溶
液后进行高速分散,必要时进行研磨制成白浆;
      

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  3 )把白浆分批慢速加入到乳液中,待前批加入的白
浆料经低速搅拌均匀后才可加入后一批的白浆料,再
继续低速搅拌均匀得初涂料。
  
4 )用增稠剂调整初涂料的粘稠度,用色浆调配初涂
料的颜色及其深浅度,或再加些消泡剂即为乳胶漆成
品,经过滤、称量、包装、检验合格后就可入库或上
市销售。

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6.1.3 粉末涂料

粉末涂料是一种不含溶剂和水的 100% 固体
分、并以粉末形态涂装的涂料,经过烘烤熔融
可以固化成膜。在烘烤成膜时粉末涂料才有一
个熔融形成液态的过程。粉末涂料是没有挥发
份的,成膜物为 100% 的涂料,理论上产品的
利用率近乎 100% ,在整个涂料品种中,已成
为年增长速度最快的品种之一。

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粉末涂料的组成
( 1 )成膜物质:树脂是涂料成膜的基础,又叫基料,是
粘结颜填料形成连续膜的主要组分。
( 2 )颜料:赋予粉末涂料遮盖性和颜色。
( 3 ) 填料:在一定情况下增加粉末涂料涂膜的耐久性和
耐磨性,降低涂膜的收缩率和降低成本。
( 4 )助剂:用以增加粉末涂料的成膜性,改善或消除涂
膜的缺陷,或使涂膜形成纹理。
( 5 )功能组分:赋予涂膜某种特殊功能,如导电、伪
装、阻燃等等。
粉末涂料的品种很多,性能和用途各不相同。粉末涂料可
以按照成膜物质、涂装方法、涂料功能和涂膜外观进行分类。

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粉末涂料的生产工艺过程

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粉末涂料生产的工序特点
( 1 )配料:粉末涂料的原材料基本上都是粉末
状或粉粒状的固体物质,通过一些混合机械将配好的
不同原料(包括钛白粉)进行拌合,混匀后出料,进
入下道工序——挤出、混炼工序。

由于粉末涂料生产配料过程是固体物料的拌合,
在物料自身重力或机械冲力的作用下,聚集结块的物
料被打散,各粉料之间以某种程度“掺合”在一起,
因而该过程没有发生颜料分散情况,也就是说钛白粉
也没有发生浸润和剪切分散等过程。

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( 2 )挤出、混炼:配混好的物料在此工序通
过单螺杆或双螺杆挤出机进行混炼挤出。物料在
螺杆内,通过挤出机的加热系统被加热到树脂的
塑化温度( 80 ~ 140℃ ),物料中的树脂被塑
化后变成流体,这部分流体对物料中的颜料(包
括钛白粉)进行浸润,并利用螺杆对螺筒的剪切
运动使物料中的流体对颜料产生剪切分散,这一
分散过程是从树脂被塑化开始,物料挤出螺筒硬
化时结束,这一时间过程一般为几十秒。

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( 3 )冷却、压片:挤出机挤出的热料经压片棍压
薄,在传送带上风冷后料片硬化,再经破碎压辊初
步破碎以便于下一步磨粉。该工序也没有什么有效
的颜料分散过程。
( 4 )磨粉:冷却的片料(已初步破碎)经冲击磨
( ACM 磨)冲击破碎为粉末,再经分离、过筛,
成为粉末涂料成品。该工序是机械破碎过程,也没
有颜料分散的动作。

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( 5 )粉末涂料的涂装:粉末涂料产品可通过粉末
流化床在压缩空气下进行雾化,被涂工件经加热后
通过雾化的粉末涂料,粉末涂料热熔粘附到工件上
的方法对工件进行涂装;也可通过压缩空气的输
送,通过摩擦喷枪或带有静电发生器的静电喷枪,
通过静电吸附对工件进行涂装。

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从以上过程我们可以看出,钛白粉在粉末涂料的生产过程
中只有在挤出过程里才有分散过程,不仅只有一次分散过程,
而且时间很短。总体来说,粉末涂料对钛白粉的要求分散性要
好。国产钛白粉在要求稍高的户外粉末涂料上使用达不到要
求。因此,提高钛白粉分散性是提高产品应用性能的重要手
段。
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6.2 钛白粉在油墨中的应用
液体油墨的生产工艺流程

成膜树脂 ( 油溶、苯溶、醇溶、酯溶、水溶等 )

 色料 (8-18% 以上:颜料、染料、填料等 )

溶剂 ( 或 液体树脂、单体 )

助剂 ( 干燥、流平、抗静电、附着力、交联
固化、耐磨等 )

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油墨生产工艺流程

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印刷油墨墨层厚度 (μm

 平版印刷   1 ~ 3
 凸版印刷   5 ~ 8
 凹版印刷   12 ~ 15
 柔性版印刷  3.0 ~ 5.0
 丝网印刷   6.0 ~ 100 (可调,~ 20 )
喷射印刷 1 ~ 50 (连续可调)

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油墨的印刷方式介绍
凹版印刷  高强反光的镭射膜
 透明薄膜复合印刷—— (纸)、铝卡纸等
彩色印刷 + 白色 ( 底色 )
白色:彩色≈ 1 : 1
底色:白色衬托

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柔版印刷

水性墨印刷 弱溶剂墨印刷

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喷射印刷
钢管标记
数码印染 玻璃艺术画

产品包装信息

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平版胶印印刷

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丝网印刷

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6.3 钛白粉在塑料中的应用

6.3.1 色母粒
所谓的色母料,指的是颜料的浓缩物。色母粒通常由颜料、分散剂及载
体树脂三个主要部分构成。
即把颜料超出常规添加量加入作为载体的树脂中,这样在制作塑料
制品时,直接加入色母粒即可,不用再加进颜料,只是需换算一下添加
量。
塑料色母料的出现对推动塑料工业的发展起了很大的作用。其特点
如下:
( 1 )简化生产工艺流程
( 2 )原料混合方便,混炼质量均匀
( 3 )提高生产效率及制品性能指标
( 4 )降低更换物料时用料量
( 5 )延长物料贮存的保质期等

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6.3 钛白粉在塑料中的应用

6.3.2 钛白粉在 PVC 压延中的应用

PVC 压延的原材料:
1.PVC 树脂约占 60%( 质量分数 , 下同 );
增塑剂应按使用要求选用 ,PVC 压延膜则以
DOP 、 DOAP 为主 , 增塑剂总量约占 30%;
3. 其余为稳定剂、抗氧剂、螯合剂和着色剂
(钛白粉)等。
压延:是高分子材料加工中重要的基本工艺
过程之一,通过已经塑化的接近粘流温度的
热塑性塑料通过一系列相向旋转着的水平辊
筒间隙,使物料承受挤压和延展作用,成为
具有一定厚度、宽度与表面光洁的薄片状制 惠云钛业 www.gdtitanium.com
6.3 钛白粉在塑料中的应用

6.3.2 钛白粉在压延中的应用

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6.3 钛白粉在塑料中的应用

6.3.2 钛白粉在 PVC 压延中的应用


这里讲在 PVC 中的使用
1. 稳定性 durability
2. 分散性 dispersibility
3. 白度 whit ness
4. 热稳定性 thermal stability
5. 耐候性

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6.3 钛白粉在塑料中的应用

6.3.2 钛白粉在挤出流延膜中的应用

1. 稳定性
2. 分散性
3. 白度
4. 热挥发性( 290℃ )
5. 耐候性

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6.3 钛白粉在塑料中的应用
6.3.2 钛白粉在挤出流延膜中的应用

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6.3 钛白粉在塑料中的应用
6.3.2 钛白粉在挤出流延膜中的应用

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6.3 钛白粉在塑料中的应用

与其他钛白粉的比较
1. 稳定性
2. 分散性

3. 遮盖力 点
4. 兰相
耐温性

气味 点

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7. 钛白粉颜料性能的测试

分散性、遮盖力、白度、光泽等

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钛白粉分散性

分散性检测有多种方式,我公司就采用了多
种方式来衡量我们产品的分散性能。
1 、机械冲洗法检测筛余( 600 目筛网)

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钛白粉分散性 - 涂料级

2 、采用了醇酸树脂和溶剂及钛白粉混合,然后测
黑格曼数,

醇酸树脂和溶剂

钛白粉

高效,减少人为因素

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钛白粉分散性 - 涂料级
3 、油性高搅分散,采用了醇酸树脂和溶剂分散剂
及钛白粉混合,然后测黑格曼数
配方
序号 试剂 质量 操作

1 醇酸树 50.0 1. 先称人 1-2 项



2 分散剂 1.0 2. 用约 1000rpm 搅拌 10 分钟
3 钛白粉 75.0 3. 在继续搅拌下,慢慢加入第 3 项
4 溶剂 3.0 4. 清洗搅拌轴和器皿内壁

5     5. 将搅拌转速提高至 2500rpm ,搅拌 15 分钟

醇酸树 6. 将搅拌速度调至 1500rpm ,加入 6-7 项,


6 脂 25.0 再搅拌 5 分钟
7 溶剂 25.0 7.6-7 项预先混合。

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钛白粉分散性 - 涂料级

油性高搅分散对照图

细度 μm
35

30

25

20 细度 μm

15

10

0
国外 A 国外 B 国外 C 国外 D 国内 A 国内 B 国内 C 国内 D R-668 R-18

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钛白粉分散性

4 、水性高搅分散,采用了醇酸树脂和溶剂分散剂
及钛白粉混合,然后测黑格曼数,
水性高搅分散配方
序号 试剂 质量
1 水 307.0
2 纤维素 4.5
3 PH 调节剂 1.0
4 分散剂 5.0
5 消泡剂 2.5
6 重钙 350.0
7 钛白粉 100.0
在缸子中加入 1 ,中低速分散的同时加入 2 ,五分钟后加入
3 ,分散均匀后依次加入 4,5, 三分钟后依次加入 6,7 在三千
转每分钟的速度下分散二十五分钟。

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钛白粉分散性—塑料

1 、机械冲洗法检测筛余( 600 目筛网)

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钛白粉分散性—塑料

2 、检测滤网压力值( FPV )

该设备可以
检测扭矩和
FPV ,该设
备是客户提
供的资料。

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钛白粉分散性—塑料

2 、检测滤网压力值( FPV )(随时间压力变化值)


30

25

20 国产 A
R-666
15 国产 B
进口 B
R-K95
10
进口 A

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36

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钛白粉分散性—塑料

2 、检测滤网压力值( FPV )

滤网压力值(M Pa/g )
0.9 0.853
0.8
0.7
0.6
滤网压力值(M Pa/g )
0.5
0.4 0.3715 0.3645
0.28 0.2555
0.3 0.2465
0.2
0.1
0
国产 A 国产 B R-666 R-K95 进口 A 进口 B

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钛白粉分散性—塑料

3 、制备塑料薄膜、 PVC 薄板 就是采用吹薄膜和压薄


板观察的方式

两台设备联合使用

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钛白粉分散性—塑料

3 、压薄板

双辊机 硫化机

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钛白粉在丙烯酸中应用检测

配 方
序号 试剂 质量 操作
1 CYC 112 1. 先称人 1-2 项
2 CAC 148 2. 用约 800rpm 搅拌 15 分钟
3 vinnol E22/48A 36.8 3. 在继续搅拌下,慢慢加入第 3 项
4 BA 111.2  
5 BR-116 232  
4. 加入 4 、 5 、 6 ,将搅拌转速提高至 2,000rpm ,搅拌 120 分
6 BC 64

7 BYK-110 1.6  
8 BYK-354 4.8  
9 BC 89.6 5. 搅拌 120 分钟后,加入 7 、 8 、 9 ,再搅拌 10 分钟,备用
10 ( 1-9 )混合物 12  
11 钛白粉 3 6. 用高效混合器 2000r/min ,2 分钟
7. 将该样品用自动涂抹器涂在黑白格板上,待干后检查光泽、
遮盖力、白度

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钛白粉在丙烯酸中应用检测 -
遮盖力
△Opac
1

0.5

0
△Opac
国产 A 国产 B 国产 C 国产 D 国外 A 国外 B 国外 C 国外 D R-668 R-18

-0.5

-1

-1.5

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钛白粉在丙烯酸中应用检测 -
白度
△L*
0.6

0.4

0.2

0
国产 A 国产 B 国产 C 国产 D 国外 A 国外 B 国外 C 国外 D R-668 R-18 △L*

-0.2

-0.4

-0.6

-0.8

-1

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钛白粉在丙烯酸中应用检测 -
5
光泽

0
国产 A 国产 B 国产 C 国产 D 国外 A 国外 B 国外 C 国外 D R-668 R-18

-5

-10 △G20
△G60

-15

-20

-25

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钛白粉在表印油墨中应用检测

序号 试剂 质量
1 聚酰胺树脂 50
2 钛白粉 5
3 异丙醇 5
4 硝化棉树脂 5
5 甲苯 5

按照本配方用红魔鬼分散 60 分钟,检测分
散性,然后将该油墨印在薄膜上,待干后检
测白度、光泽、遮盖力

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钛白粉在表印油墨中应用检测

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2 、建立了涂料应用研究室

建设情况 涂料应用研究室

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3 、建立了塑料应用研究室

转矩流变仪

建设情况

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业 双辊机 吹膜辅机
3 、建立了塑料应用研究室

建设情况

双螺杆挤出生产
线
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3 、建立了塑料应用研究室

塑料应用研究室

建设情况

流延膜生产装置

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4 、建立了检测和实验中心

建设情况

惠云钛

4 、建立了研发和实验中心

建设情况

惠云钛

4 、建立了研发和实验中心

建设情况

高温室
中控分析室

惠云钛

4 、建立了研发和实验中心

建设情况

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4 、建立了研发和实验中心
白度仪

建设情况
色差仪

平磨仪
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4 、建立了研发和实验中心
衍射仪

建设情况

自动量热仪

惠云钛

4 、建立了研发和实验中心

建设情况

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4 、建立了研发和实验中心

小型隔膜压榨式压滤

建设情况

微型气流粉碎机

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8. 再一次认识公司

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公司位于“中国硫都”—广东省云浮市云安

•注册资本 3 亿元人民币

•工厂占地面积 -22 万平方米

•建于 – 2003 ( 锐钛型 )


– 2009.11 ( 金红石型 )

• 员工人数 - 900

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经营—

•硫酸法钛白粉生产工艺技术

•主要产品– 金红石型钛白粉
– 锐钛型钛白

•副产品 –钛石膏
– 聚合硫酸铁
– 无水硫酸亚铁
– 七水硫酸亚铁

配套设施产品–硫酸
– 试剂硫酸

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惠云钛业

国家级高新技术企业
广东省清洁生产企业
广东省企业技术中心

云浮市政府质量奖
云浮市循环经济示范企业
广东省“硫 - 钛 - 铁 - 钙”产业工程技术研究中心
硫酸法钛白粉清洁生产和循环经济产业链示范基地

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惠云钛业

广东省名牌产品

广东省著名商标

全国钛白粉十强企业

广东省守合同重信用企业

六只产品是高新技术产品

R-K95 获得市科技一等奖

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惠云钛业
使命:发展循环经济
创造绿色未来

愿景:成为国内领先、国际
一流的钛白粉绿
色发
展生产商
核心价值观:诚信 创新

包容 奋进
经营理念 : 以人为本 环保为先
创新为要
客户为上
共享为重

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广东惠云钛业股份有限公司
“ 硫 - 钛 - 铁 - 钙”循环经济产业链示意图

低、中压蒸汽 硫 酸 钛原料
并网 金红石型、锐钛型生产线 钛白粉
硫 硫 发电

矿 磺
高压 并 七水硫 废酸 高 高 特
蒸汽 网 酸亚铁 档 档 种
金 锐 钛
外销 酸性废水 红 钛 白
硫铁矿、硫磺制 聚 石 钛 粉
酸生产线 合 石灰 钛 白
硫 白 粉
污水处理 粉

铁 石材渣

酸 烧 达 石
性 净 石
膏 水

废 渣 水 压 回

水 剂 膏
榨 用

炼钢厂 等
水泥缓凝材料
远期目标

钛白粉产量实现 13 万:根据市场来决定
锐钛、塑料级和涂料的产量
建设成国家级的循环经济企业

产品质量达到国际一流水平

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打造国际先进水平的钛白粉企业

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