硅烷偶联剂及其应用技术

2016.1.19
 主要内容

一、硅烷偶联剂的结构特点

二、硅烷偶联剂的分类

三、硅烷偶联剂的使用方法

四、硅烷偶联剂的选取原则

五、硅烷偶联剂在聚合物基复合材料中的应用

六、硅烷偶联剂应用于聚合物基复合材料中的原理
 基本介绍

偶联剂是一种重要的、应用领域日渐广泛的处理剂，主要用作聚
合物基复合材料的助剂。偶联剂分子结构的最大特点是分子中含有化学性
质不同的两个基团 , 一个是亲无机物的基团，易与无机物表面起化学反应；
另一个是亲有机物的基团，能与合成树脂或其它聚合物发生化学反应或生
成氢键。因此，偶联剂被称作“分子桥”，用以改善无机物与有机物之间
的界面作用 , 从而大大提高复合材料的性能。例如，偶联剂用于橡胶工业
中，可提高轮胎、胶板、胶管、胶鞋等产品的耐磨性和耐老化性能，并且
能减小天然橡胶的用量，从而降低成本。
 偶联剂种类繁多，主要有 SCA 偶联剂 (SCA) 、钛酸酯偶联剂、铝
酸酯偶联剂、双金属偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、铬络合物及其
他高级脂肪酸、醇、酯的偶联剂等，目前应用范围最广的是 SCA 和钛酸酯
偶剂。
 一、硅烷偶联剂的结构特点
SCA 的通式为 Q-R’-Si-(R)n-X(3-n) ，其化合物中都含有硅官能团 (X) 和有机官
能团 ( 碳官能团 Q) ，这两类官能团都是可进行化学反应的活性基团。 X 为可水解
基团，遇水溶液、空气中的水分或无机物表面吸附的水分均可引起分解，与无机物
表面有较好的反应性； Q 为非水解、可与聚合物结合的有机官能团。 此外，还有
将硅官能团和碳官能团键合在一起的具有惰性的连接基团 R’ ，以及硅 - 碳键合的
惰性烃基 R 。不同 SCA 的硅官能团可进行的化学反应基本类似，而碳官能团所能
进行的化学反应则不同，各具特色。
根据聚合物的不同性质 , Q 应与聚合物分子有较强的亲和力或反应能力 ,
如甲基、乙烯基、氨基、环氧基、巯基、丙烯酰氧丙基等。典型的 X 基团有烷氧
基、芳氧基、酰基、氯基等，但最常用的则是甲氧基和乙氧基。
 R
OH
R Si
O
R Si O
O H OH
Si O
OH HH H R
Si
O O
OH R R R
O
HH O
HO OH O H
O
R
H H Si
OH HO Si O Si O Si OH O O
HO O O
H R
H
H2O OH OH OH Si

SiC HO SiC OH OH
H
O SiC O
O
OH
O H
Si H
R H
HO OH O O
O O
Si H
HO OH R H
H O
OH O O HH
O O
O
R
Si H HH OH
O Si
OH H O
R OH O Si R
O
R Si
O OH
nH2O OH
Si R

R Si O
R R
O H Si
H
Si O
O O
OH O R
O Si
O O
R
H Si
O
OH
OH
H
O SiC O
H
O
Si H
R
O O
Si O
R O O OH
O O
Si
H
Si H O
R Si R
OH O
O
Si R
OH R
 由此可看出， SCA 水解生成硅醇是与纳米粒子表面发生作用的前
提，而 SCA 的水解程度又直接影响硅醇与纳米粒子表面的作用效果，因为
只有硅醇单体才能对纳米粒子形成稳定结构。此外，在水解过程中往往伴随
着浑浊现象的发生，这意味着体系中 SCA 完全缩合成硅氧烷高聚体，此时
SCA 失去了分散纳米 SiO2 的能力。因此，研究 SCA 的水解机理和分散机理
具有重要意义。
SCA 的水解反应为离解的化学平衡体系，其水解平衡反应式如下：

酸和碱是以上反应的催化剂，在中性介质中， SCA 水解速率较慢。

一般来说，酸催化水解比较容易实现。
SCA 中有机基团的种类和硅酸酯基团的种类和数目越多，其 SCA 的水
解稳定性越大，即生成的硅醇也就越稳定。因此，提高 SCA 的稳定性对分
散纳米粒子具有重要意义。
 SCA 水解生成的硅醇极性较强，容易形成氢键以及脱水缩合生成硅氧
烷或聚硅氧烷。

SCA 羟基之间的缩合反应并非两个简单化合物之间的反应，而是代表
各种中间产物的硅羟基之间的缩合。而硅羟基间的缩合反应使硅醇的数目
减少，使硅醇和纳米粒子的作用相应减弱，不利于纳米粒子的分散。因此，
在使用 SCA 分散纳米粒子的过程中，应尽量降低产生缩合反应的机会。
 在 SCA 的水解过程中同时存在水解和缩合 2 个反应，这 2 个反应
处于竞争状态，为了保证体系中硅醇的含量尽可能大，应控制缩合反应的发
 调整水溶液 pH 值在 2-4 之间，视不同的 SCA 而异。
生。
 加入适量的甲醇或乙醇有利于水溶液稳定。
 加入弱酸性阴离子 ( 如醋酸 ) 有机硅表面活性剂有利于 SCA 分离和水解，
有利于水溶液稳定。多官能团羧酸通常比单官能团羧酸好，含磷酸酯官
能团的有机硅羧酸盐是优良的稳定剂。
 控制水溶液浓度也是必要的。
 SCA 水解程度的检测

 电导率测定法

电导率测定法设备简单、操作方便。因 SCA 与去离子水的电导率

很低，而水解产物硅醇和醇的电导率较高，即使溶剂中采用了醇，因其在
反应前后量不变而对体系在水解过程中电导率会逐渐增大，一定时间后反
应达到平衡，相应电导率值也稳定在某一值，这表明水解已达平衡，测试
硅醇含量为该水解条件下的最大值。
 浑浊程度观测法

在装有 SCA 溶液的烧杯下面放入一张印有清晰字体的纸片，随

着 SCA 水解时间延长，隔一段时间定期观察一次，当不能读出纸片上的
字体时，此时表明 SCA 水解溶液变浑浊，记录此时的水解时间。

 红外光谱检测法

傅立叶变换红外光谱仪测试水解前后特征集团的变化，并验证
SCA 的水解程度。采用涂膜烘干制样法 ( 红外灯在 60-80℃ 烘 10min 使水
分和产生的醇挥发 ) 作红外分析。
 二、硅烷偶联剂的分类
SCA 最早是由美国联合碳化合物公司 (UCC) 为发展玻璃纤维增强塑
料而开发的，主要用于以硅酸盐、二氧化硅为填料的塑料和橡胶的加工及
其性能改进。 1947 年， K.W.ralph 等发现用烯丙基二乙氧基硅烷偶联剂
处理玻璃纤维制成的聚酯复合材料可以得到双倍的强度，开创了 SCA 实
际应用的历史。从 20 世纪 50 年代至 60 年代相继出现了氨基和改性氨基
SCA ，随后又开发了耐热氨基 SCA 、阳离子 SCA 、重氮和叠氮 SCA 以
及 α- 官能团 SCA 等一系列新型 SCA 。 SCA 独特的性能以及显著的改性
效果使其应用领域不断扩大，产量大幅度上升。
根据 SCA 结构的不同，可将其分为以下 8 类：

• 乙烯基类
• 氯烃基类
• 胺烃基类
• 环氧烃基类
• 甲基丙烯酰氧烷基类
• 含硫烃基类
• 拟卤素类
• 季铵烃基类
 三、硅烷偶联剂的应用领域
• SCA 用于玻璃纤维表面处理

SCA 用于玻璃纤维表面处理，能改善玻璃纤维和树脂的粘接性能，
大幅度提高玻璃纤维增强聚合物基复合材料的强度、电气、耐水、耐候等
性能。即使在湿态时，它对复合材料机械性能的提高效果也十分显著。目
前，用 SCA 处理玻璃纤维己经相当普遍，其中应用较多的是乙烯基
SCA 、氨基 SCA 、甲基丙烯酰氧基丙基 SCA 等。
• SCA 在高分子材料中的应用

为了改进塑料、橡胶、涂料、粘结剂和密封胶等物理化学性能，
降低高分子材料制品的生产成本，作为增强、增容填料的 SiO2 或黏土矿粉
等无机物料的应用越来越多， SCA 作为无机物料处理剂的使用也越来越广
泛，它们对各种聚合物基复合材料的改性或降低其生产成本的作用已经得
到人们的普遍认同。
• SCA 在聚合物化学结构改性中的应
用
随着聚合物通过接枝、嵌段或大分子单体改性的深入研究，高性
能或综合性能优越的高分子不断涌现，有机硅改性聚合物或有机物改性有
机聚硅氧烷的研发，以及不同化学结构的聚合物的复合制备高分子合金或
聚合物 / 金属复合材料的制造， SCA 作为这些材料交联、扩链、接枝的单
体或增黏、增强助剂的助剂越来越普遍，今后在这些领域的用途还将继续
扩大。
• SCA 在功能有机材料中的应用

20 世纪 80 年代以来，功能有机材料或功能有机 / 无机杂化材料研究
与开发成为很多研究者青睐的领域，该领域对当今科学技术进步所显示
出的重要性广为人们认识。具有偶联作用的有机硅化合物为功能化基团
的合成单体、或作为固定在无机载体上的锚定材料，已被广大研究者所
利用，其研究开发领域涉及固定化均相络合催化剂、固定化酶、固相合
成材料、光电子材料、分离材料、光色材料、光交联材料、液晶定向材
料等。
• SCA 金属表面处理中的应用

由于 SCA 在水解后能形成三烃基的硅醇，醇羟基之间可以互相
反应生成一层交联的致密网状疏水膜，由于这种膜表面有能够和树脂起反
应的有机官能团，因此对漆膜的附着力会大大提高，抗腐蚀、耐摩擦、抗
冲击能力也随之提高。同时，由于 SCA 膜本身具有疏水性，从而具有一
定的防腐效果，且与膜的致密程度成正比。
 三、 SCA 的使用方法

SCA 和一些烃基 SCA 化合物用于玻璃纤维、无机粉体、金属材料或其

他无机材料表面处理时，往往需要将它配成溶液。这样即为了使 SCA 在无
机物表面分布均匀，又可达到降低 SCA 使用量的目的。常用的溶剂有水或
乙醇、丙酮等有机溶剂，或将它们复配成混合溶液，如水和乙醇、乙醇和乙
醚等。选用水作溶剂是值得倡导的，也符合绿色化学原则。
 干混法处理填料

使用干混法处理填料 , 是希望高表面积的填料能以稳定的干粉形式
留存大量 SCA ，这样当它与树脂或其它未处理的填料干混时，就会存在可
供迁移的单体 SCA 。 SCA 在填料表面上的充分分散可能需要几天以上的时
间。通常的运输与贮存时间足以使 SCA 在大批处理的填料上充分分散。一
般来说，乙氧基 SCA 或丙氧基 SCA 比甲氧基 SCA 在填料表面上稳定。
 直接混合法

在配合料中直接加入 SCA 是对液体树脂内的颗粒状填料进行偶

联改性的最简便方法。如混炼橡胶时 , 直接掺入 WD - 40 SCA ，对颗粒状
填料进行即时处理，掺加 SCA 的效果取决于混炼操作期间填料对 SCA 的
吸附能力。
 有机溶剂处理填料

此方法是将填料与 SCA 在有机溶剂中混合 , 然后过滤和干燥。

与采用水溶液的情况比较 , 无水溶剂使沉积在填料表面的 SCA 更接近于单
分子层 , 且处理过的填料在干燥时不结块。
 水溶液处理填料

在处理玻璃纤维时，几乎均采用在水中的 SCA( 及其他配合剂 ) 分

散体。用水溶液处理诸如玻璃微珠及玻璃纤维类的粗粒填料非常有效，容
易干燥且不结块。细径填料也可利用水溶液进行处理，但需选用喷雾干澡
法，以免结成硬块。
 四、硅烷偶联剂的选取原则
在使用 SCA 时，为获得较佳的效果，需对每一个特定的应用场合
进行试验预选。表 1 示出了根据一般规律及试验经验所归纳的不同材料
用 SCA 。
 五、 SCA 在聚合物基复合材料中的应用
热固性树脂
无机填料与热固性树脂一起制成复合材料的应用最广， SCA 在
这方面的应用也是最早并最为成熟。
 聚酯

对于大多数通用聚酯来说 , 常选用含甲基丙烯酸酯的 SCA( 如

WD -70) 。在典型的含填料聚酯浇铸件中 , 采用各种填料和甲基丙烯酰氧
基官能团 SCA 可使其性能获得不同程度的改进。
 环氧树脂

许多 SCA 对环氧树脂来说都相当有效，但可订出一些通则为某
特定体系选择最适宜的 SCA ，偶联剂的反应性至少与环氧树脂所用的特
定固化体系的反应性相当。对于含缩水甘油官能团的环氧树脂来说 , 显然
是选用缩水甘油氧丙基 SCA ( 如： WD-60) 为宜，对于脂环族环氧化物或
用酸酐固化的环氧树脂 , 建议用脂环族 SCA( 如： A-153) 。
 酚醛树脂

SCA 可用来改善几乎所有含酚醛树脂的复合材料。氨基 SCA 可与酚醛

树脂粘结料一起用于玻璃纤维绝缘材料；与间苯二酚—甲醛胶乳浸渍液中
的间苯二酚—甲醛树脂或酚醛树脂一起用于玻璃纤维轮胎帘线上 , 与呋喃
树脂和酚醛树脂一起用作金属铸造用砂芯的粘结料；氨基 SCA 与酚醛树脂
并用，可用于油井中砂层的固定，其中 WD-50 、 WD-51 效果理想。
 热塑性树脂

用 SCA 处理颗粒状无机填料可显著改善含填料热塑性树脂的流变
性能，并在诸如混炼挤出或注模等高剪切力的作业中，保护填料免受机械
 聚烯烃
损伤。

供压出法制电缆包层用的含填料聚乙烯可用 SCA 改性 , 以提高

复合材料在潮湿状态下的电性能。填充陶土、 硅酸钙和石英的聚乙烯复
合材料，在掺加了 WD-70 及 WD -60 后其性能均有明显改善 。
 热塑性工程塑料

适用于环氧树脂的有机官能团 SCA , 在无机填料填充的尼龙中

也能产生良好的效果。氨基 SCA 可用于为数众多的热塑性工程塑料中 ,
如 ABS 、 缩醛树脂、尼龙、聚碳酸酯、聚砜、 聚苯乙烯、 聚酯、 聚
氯乙烯、苯乙烯 - 丙烯腈共聚物等。
 六、 SCA 应用于聚合物基复合材料中的原理

不同聚合物之间，聚合物与非金属或金属，金属与金属以及金属与非金
属等之间的胶接都存在聚合物与不同材料之间界面粘接问题。粘接是不同材
料界面接触后相互作用的结果。鉴于在研究开发以玻璃纤维为增强体的聚合
物基复合材料过程中，发现极少量的 SCA 与两相界面上，其材料性能有较大
提高。
根据材料的粘接理论，以及聚合物基复合材料界面的特点，研究者对
SCA 在聚合物基复合材料中作用，提出了界面化学键合理论、表面润湿理论
( 物理吸附 ) 、界面变形理论和约束层理论。
 化学键合理论

化学键理论一直比较广泛地应用于解释偶联剂的作用，该理论特别对
如何选择 SCA 具有一定的指导意义，如环氧树脂玻璃钢一般选择含胺基、
酚基或环氧基的 SCA 。
该理论认为环氧树脂与填料以共价键联结起来，从而使环氧树脂与填
料之间获得牢固的界面层。
 表面浸润理论（物理吸附理论）

该理论认为，两组份间如能实现完全浸润，则树脂在填料上的物
理吸附所提供的黏结强度将大大超过树脂的内聚强度。两相间的结合模式
属于机械粘结和润湿吸附，机械粘结模式是一种机械铰合现象，即大分子
进入基体的孔隙的不平的凹陷之中，在固化后形成铰链。
研究者认为 SCA 是一种改善无机 / 有机两种性质差异大的润湿
性，增进两种不同性质的材料相互润湿和吸附，它是充分发挥分子间相互
作用力的一种助剂。
 界面可变性理论

该理论认为在树脂基复合材料中，树脂固化、冷却时会产生收缩，
而作为增强或填料的无机材料，其膨胀系数远小于树脂，树脂和无机物之
间热收缩率的不同会产生界面应力。当 SCA 存在于界面区域，由于 SCA
交联容易与树脂形成互穿聚合物网络，导致树脂形成一个比有机 SCA 化合
物分子厚得多的互穿网络的挠性树脂层，这界面层可以消除界面残余应力。
 约束层理论

该理论认为在无机填料区域内的树脂应具有某种介于无机填料和
基体树脂之间的模量。 SCA 的功能区在于将聚合物结构“紧束”在相间区
域中。从增强后的复合材料性能来看，如果要获得最大的粘接力和耐水解
的性能，需要在界面处有这样一个约束层。玻璃、 SiO2 和一些无机填料表
面有抑制聚酯和环氧树脂固化的副作用，如果用 SCA 对这些无机物料进行
表面改性，就能克服填料表面对树脂固化的阻抑作用，说明该偶联剂对约
束无机填料表面阻碍树脂固化起了作用。
纳米 SiO2 在聚合物基复合材料中的应用
 主要内容
一、纳米 SiO2 的制备方法

二、纳米 SiO2 的结构与性能

三、纳米 SiO2 的表面修饰

四、纳米 SiO2 的应用领域

五、纳米 SiO2 / 聚合物基复合材料的制备

六、需要解决的问题
 一、纳米 SiO2 的制备方法
一是气相法，四氯化硅气化后，与氢和氧 ( 或空气 ) 在 1800℃ 左右
的高温下进行气相水解，经脱酸即为成品。

生成粒径为 3~40nm 的 SiO2 ，补强效果超过任何一种其他白色补强

剂，甚至超过炭黑，但是由于成本高，主要应用于特种橡胶制品中。

二是沉淀法，在一定的条件下， NaSiO3 水溶液与盐酸反应产生沉淀，

再将沉淀过滤、洗涤、超声波分散和喷雾干燥。
NaSiO3+2HCl+nH2O SiO2+(n+1)H2O+2NaCl
生成粒径为 15~30nm 的 SiO2 ，外观呈无定形白色疏松状，具有高度的
表面活性，比表面积大，可赋予材料较高的拉伸强度、伸长率、弹性和耐热
性以及撕裂强度。
 三是溶胶 - 凝胶法，该法是制备单分散球形 SiO2 的一种重要方法，
一般以有机醇盐 ( 少数也采用无机盐 ) 为前驱体，通过缩聚过程逐渐凝胶化，
然后进行相应的后处理 ( 陈化、干燥 ) ，最后得到所需纳米 SiO2 。
该法可以制备出纯度高、均匀好的超细 SiO2 粉体。反应分为水解、
聚合两步， SiO2 的大小和形貌受水、硅酸酯类型、醇的类型、催化剂种类、
温度以及干燥条件的影响而有所不同。
四是反相微乳液法，微乳液是一种直径为 10~10 nm 、 热力学稳
定、各向同性、外观透明或半透明的分散体系，主要由表面活性剂、助表面
活性剂 ( 通常为醇类 ) 、油和水等组成，可分为“油包水 (W/O) 型”和“水包
油 (O/W) 型”两种。
由于反胶束微乳液 (W/O) 的液滴粒径小、分散性好，液滴内部的水
相是提供良好化学反应的场所，并且液滴大小和形状均可控，故纳米 SiO2
粒径分布及形状也均可控制。通常以 TEOS 为硅源，通过 TEOS 分子扩散
透过反胶束界面膜向水核内渗透，继而发生水解缩合反应制取纳米 SiO2 。
 二、纳米 SiO2 的结构与性能
纳米 SiO2 的分子状态呈三维链状结构或网状结构，其表面存在大量不
饱和残键和不同键合状态的羟基，且因缺氧而偏离了稳态的硅氧结构，故纳米
SiO2 的分子简式可表示为 SiOx(x=1.2~1.6) 。
纳米 SiO2 的表面主要有三种类型的羟基，即孤立羟基、连生羟基 ( 羟基
彼此间互相缔合，形成氢键 ) 和双生羟基（两个羟基连接于一个硅原子上）。
由于以上三种羟基使得纳米 SiO2 粒子表面作用较强，易团聚形成二次结构，这
种聚集结构可能存在软团聚和硬团聚，软团聚可以在剪切力的作用下，再次被
分散成一次结构，但硬团聚则是不可逆的。

复合材料研究所
  热学性能
熔点、开始烧结温度均比常规粉体低得多。
 磁学性能
物 具有超顺磁性、高矫顽力和磁化率以及较低的居里温度。
 光学特性
理
纳米 SiO2 粒子的小尺寸效应和表面效应赋予其紫外光吸收、
性 红外
能 光反射的光学特性，对波长在 400nm 以内的紫外光吸收率可达 70%
以
上，对波长在 400nm 以上的红外光反射率也达 70% 以上，因此控制
纳
米粒子的粒径可制备对不同波段光敏感性不同的纳米复合材料。
 表面活性
随着微粒粒径的减少，比表面积增大，表面原子数量增多，
配位
不饱和性增加，存在大量的悬空键和不饱和键，致使纳米微粒具有
高的表面活性。
  吸附性能
由于纳米微粒具有大的比表面积及表面原子配位不足，因
此，
化 与相同材质的大块材料相比，具有较强的吸附性能。
学  分散与团聚作用
性 由于纳米微粒的表面能非常高，因而极易团聚形成大的颗
能 粒。
要使纳米颗粒间不形成团聚，可采用加入反絮凝剂形成双电层或
者加入表面活性剂包覆微粒等方法。实际上，在纳米粒子的制备
过程中，团聚是不可避免的。当粒子间的范德华吸引作用大于双
电层间的排斥作用时，粒子间就会发生团聚现象。在实际应用中，
一般应对纳米微粒进行表面处理。
 三、纳米 SiO2 的表面修饰

通常，纳米 SiO2 微粒表面的修饰可以达到以下四个目的：

 改善或改变纳米粒子的分散性。
 提高微粒的表面活性。
 使微粒表面产生新的物理、化学和机械等功能。
 改善纳米粒子与其它物质的相容性。
 常用的纳米微粒表面修饰方法有：
 表面包覆法
利用表面活性剂覆盖于粒子表面，赋予微粒表面新的性质。常用
的表面改性剂有 SCA 、钛酸酯类偶联剂、硬脂酸、有机硅等。
 外膜层改性
在粒子表面均匀地包覆一层其它物质的膜，使其表面性质发生变化。
 局部活性改性
利用化学反应在粒子表面接枝带有不同功能基团的聚合物，使之具
有新的功能。
  表面接枝处理
利用化学反应在粒子表面接枝带有不同功能基团的聚合物 , 使之
与基
体聚合物结合更紧密。
 高能量表面改性
利用高能电晕放电、紫外线、等离子射线等对粒子表面进行改性。

 机械化学改性
利用粉碎、摩擦等方法增强粒子表面活性的改性方法。这种活性
使
分子晶格发生位移，内能增大，在外力作用下，活性粉末表面与
其
 四、纳米 SiO2 的应用领域
 涂料领域
纳米 SiO2 添加到涂料中可提高涂料的抗老化性和耐化学性，改善涂料
的
抗流挂性和防沉性。
 塑料领域
纳米 SiO2 材料可对塑料起到增韧、增强的效果，还可改善塑料的抗老
化
性。
 橡胶领域
在橡胶中添加纳米 SiO2 ，可以使橡胶制品在物理力学性能（抗撕裂强度、
韧性、耐磨性、耐老化性能）和电绝缘性上都有明显提高，提高橡胶的
强度、耐磨性和抗老化性等性能。
 密封胶、胶粘剂领域
密封胶和胶粘剂对产品的粘度、流动性、固化速度等均有很高要求。
将
经过有机改性纳米 SiO2 粒子加入到密封胶、胶粘剂中，纳米 SiO2 粒
子的
 纺织领域
纳米 SiO2 应用于纺织领域，主要目的是制成除臭、抗静电、杀菌、
防
霉、抗皱和抗紫外线辐射的布料，制作抗菌衣物和抗紫外线照射的
服
饰。
 陶瓷领域
添加纳米 SiO2 不但可以提高陶瓷材料的强度、韧性，而且可以提高材
料的硬度和弹性等性能。
 生物和医领域
由于介孔纳米 SiO2 材料具有良好的生物相容性，在生物医学方面
 五、纳米 SiO2/ 聚合物基复合材料的制备
 溶液共混法
该法是在聚合物溶液中加入纳米粒子 , 充分搅拌溶液 , 反应一定时间后 ,
再除去溶剂制得。由于纳米 SiO2 粒子易团聚 , 所以如何选用合适的方法将纳
米 SiO2 粒子分散是此法的关键。
 熔融共混法
熔融共混是将纳米 SiO2 粒子与聚合物基体预混合 , 再将混合物加热到聚
合物的软化点以上，然后在螺杆挤出机中熔融挤出制备纳米 SiO2 / 聚合物基
复合材料。此法的关键仍在于防止纳米粒子团聚。
 溶胶 - 凝胶法
该方法大致过程为：前躯体在聚合物溶液中水解 缩合成溶胶 交
联成凝胶 干燥得到无机 / 有机纳米 SiO2 复合材料。
用该法制备复合材料纳米 SiO2 分散均匀，尺寸容易控制，也可与聚合物
形成互穿网络结构。
 原位分散聚合法
原位分散聚合法是采用超声波分散、机械共混等手段使纳米在聚合物
单体或预聚体中均匀分散，然后在一定条件下引发单体原位聚合。该方法
同共混法一样也需要对纳米粒子进行表面改性，但分散效果优于共混法。
采用原位分散聚合法可使聚合物单体一次聚合成型，不需二次热加工，避
免了由此产生的降解，从而保证了基体各种性能的稳定。
 乳液共凝法
以纳米 SiO2 粒子的前躯体为主要原料制得纳米 SiO2 粒子乳液，后将

制备的纳米 SiO2 粒子乳液与聚合物乳液共混共凝制备纳米 SiO2 / 聚合物基

复合材料。
 六、需要解决的问题
 纳米 SiO2 粒子的表面特性、纯度、粒度分布和表面官能团的稳定性等都会
对制备工艺及最终复合材料的性能产生影响，考察这些影响以及如何消除
不利影响需要进一步地深入研究。

 纳米 SiO2 粒子如何在聚合物基体中均匀分散，至今仍然是非常有挑战性的
课题。尽管目前已有很多关于粒子表面改性的方法，但是在制备聚合物纳
米复合材料方面所取得的成绩还不是十分令人满意。

 尽管对纳米 SiO2 复合材料的结构与性能、分散机理和增强增韧机理进行了

广泛研究。但对于纳米 SiO2 在聚合物基体当中的分散形态及如何影响复合
材料的性能等很多方面无法得到统一解释，更需要深入研究。

 目前对纳米 SiO2 / 聚合物基复合材料的研究比较注重于改善复合材料的机

械性能方面，而对于其它性能如光、电、磁等方面研究相对较少。而纳米
SiO2 在这些方面同样具有很大潜能，相信研究方向多元化会带给人们意想
不到的结果。
请大家批评指正！