Professional Documents
Culture Documents
Химия На Неорганични Свързващи Вещества
Химия На Неорганични Свързващи Вещества
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
1
ХИМИЯ В
СТРОИТЕЛСТВОТО
Химия на неорганични свързващи
вещества
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
2
ХИМИЯ НА НЕОРГАНИЧНИ
СВЪРЗВАЩИ ВЕЩЕСТВА
ХИМИЯ НА НЕОРГАНИЧНИ
СВЪРЗВАЩИ ВЕЩЕСТВА
ХИМИЯ НА НЕОРГАНИЧНИ
СВЪРЗВАЩИ ВЕЩЕСТВА
ХИМИЯ НА НЕОРГАНИЧНИ
СВЪРЗВАЩИ ВЕЩЕСТВА
Строителна вар
• Строителна вар се получава при изпичане на варовик
в шахтови пещи при температура 900-1200°С.
• Изходни суровини са варовици, съдържащи основно
минерала калцит (CaCO3).
Строителна вар
Основни химични реакции при изпичане:
• Декарбонизация на варовика
• CaCO3 = CaO + CO2↑
• ендотермичен процес (∆H = 178 kJ/mol)
• Скоростта на тази реакция расте с повишаване на
температурата и отвеждане на CO2.
• Тя започва при температура 550°С, но протича със
значителна скорост при t =1100-1200°.
• По-високи температури не се препоръчват по
следните причини:
• получават се частици CaO с по-големи размери, което
затруднява гасенето на получената вар
• при 1300° С започва стапяне на калциев алуминат,
което води до спичане.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
19
Строителна вар
• Декарбонизация на доломита
• Примесите във варовика също търпят химично
превръщане при изпичане.
• При t =350-650°С, доломитът частично декарбонизира
по реакцията:
• CaMg(CO3)2 = CaO + MgO +2CO2↑
• Дехидратация на глинестите минерали
• Глинестите минерали са основно водни
алумосиликати.
• При t = 600–800°С протича реакцията:
• Al2O3.xSiO2.yH2O = Al2O3.xSiO2 + yH2O
• Например: дехидратация на каолинит
• Al2O3.2SiO2.2H2O = Al2O3.2SiO2 + 2H2O
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
20
Строителна вар
• Реакции в твърда фаза - t = 900-1200°С
• В този температурен интервал, CaO, Al2O3 и SiO2 са
изключително реакционоспособни и встъпват във
взаимодействие с образуване на калциеви алуминати и
калциеви силикати:
• CaO + Al2O3 = CaO.Al2O3
• 2CaO + SiO2 = 2CaO.SiO2
• Продуктът на изпичане се нарича негасена вар и
съдържа главно CaO и примеси (около 5% MgO и под
10% калциеви силикати и алуминати).
• Получава се във вид на порести късове, поради
отделянето на CO2.
• Притежава силно развита повърхност, голям запас на
свободна енергия и следователно повишена химична
активност.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
21
Строителна вар
• Гасене на варта
• CaO + H2O = Ca(OH)2
• екзотермичен процес (∆H = -65 kJ/mol)
• Реакцията протича с увеличаване на обема на
продукта с около 10%.
Строителна вар
• бързогасяща се вар - скорост на гасене до 10 мин.;
• бавногасяща се вар скорост на гасене 10-30 мин.
Строителна вар
• Втвърдяване (кристализация)
• Въздушната вар е най-бавно втвърдяващото се
свързващо вещество.
• Втвърдяването протича в продължение на месеци
(карбонизация под действие на CO2 от въздуха).
• Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3 + H2O
• За осигуряване на достатъчна скорост на карбонизация е
необходимо поддържане на определена влажност на
свързващата маса, така че да се предотврати пълното й
изсъхване или преувлажняване.
• При това се осъществява прекристализация на
нереагиралия Ca(OH)2, което води до допълнително
увеличаване на здравината на получения камък.
• Пясъкът облекчава достъпа на CO2 в дълбочина и като
цяло ускорява втвърдяването.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
24
Строителна вар
• Силикатизация
• Много бавно, в продължение на десетки и стотици
години между варта и кристалния SiO2 протича
реакция на силикатизация с образуване на различни
полуаморфни калциеви хидросиликати с влакнеста
структура, т.н.C-S-H (I) фаза:
• Ca(OH)2 + SiO2 = CaO.SiO2.H2O (калциев
хидросиликат, C-S-H )
• Силикатизацията заздравява уплътнения камък и
повишава химичната му устойчивост.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
25
Строителна вар
• Предвид малката й скорост обаче, се използват
методи за ускоряване на силикатизацията, като:
• частична замяна на пясъка с хидравлична
(пуцоланова) добавка, пемза, природни дисперсни
материали с хидравлично действие (диатомит,
трепел)
• автоклавна обработка на варово-пясъчно тесто при t =
170-180°C и P = 9-10 atm
• В резултат на тези методи се подобряват
механичните показатели на втвърдения продукт,
водоустойчивостта му, както и химичната устойчивост.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
26
Хидравлична вар
• Получава се по същия начин както въздушната вар –
изпичане на варовикова смес до 1200°С.
• Състои се главно от CaO и примеси (MgO, калциеви
силикати и калциеви алуминати).
• За разлика от въздушната вар, съдържанието на
калциеви силикати и калциеви алуминати в
хидравличната вар е по-високо – над 10%.
• Обикновено тя не се гаси предварително, а само се
смила и полученото свързващо вещество е способно
да се втвърдява както на въздух, така и във вода.
• Втвърдяването се дължи на хидратация на
калциевите силикати и алуминати, колоидизация на
продуктите на хидратация, гелообразуване и
кристализация
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
27
ХИМИЯ НА НЕОРГАНИЧНИ
СВЪРЗВАЩИ ВЕЩЕСТВА
Портландцимент
• Циментът е най-разпространеният свързващ
материал, използван за получаване на изделия и
конструкции с голяма устойчивост и трайност.
• Партландциментът е прахообразен продукт със сив
цвят, получен при съвместно смилане на
портландциментов клинкер, суров гипс (3-5% по маса)
и коригиращи добавки.
• Основните химични компоненти в неговия състав са:
CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O3.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
35
Портландцимент
• Съществува голямо разнообразие от цименти –
обикновени и специални (нискотермични,
сулфатоустойчиви, устойчиви на морска вода,
нискоалкални, калциево-алуминатни, цименти за
зидария и други).
• Портландциментите се използват за бетонни и
железобетонни надземни, подземни и подводни
конструкции, включително и такива, подлагани на
променливо въздействие на вода и замръзване.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
36
Портландцимент
Производството на портландцимент - включва
следните основни етапа (операции):
• подготовка на суровината
• получаване на циментов клинкер чрез изпичане
• смилане на клинкера с добавките за получаване на
готов продукт.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
37
Портландцимент
Подготовка на суровините:
• Изходният материал за производство на цимент -
смес от скални минерали:
• варовик (богат на CaCO3) - около 80%.
• глина или шисти (източник на SiO2, Al2O3, Fe2O3) -
около 20%.
• Тези суровини се разтрошават и се съхраняват
поотделно.
• Чрез дозиращи устройства всички суровини се
подават в топкови мелници за смилане.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
38
Портландцимент
Смилането може да се извърши по два начина:
• Сух метод - суровинната смес се смила и
хомогенизира в присъствие на ПАВ.
• Мокър метод- към изходната смес се добавя вода (до
40% от масата на сместа) и се хомогенизира с помпи
до получаване на суспензия със сметаноподобна
консистенция
• Този метод се отличава с по-голям разход на енергия,
в сравнение със сухия.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
39
Портландцимент
Получаване на циментов клинкер:
• Циментовият клинкер се получава при изпичане на
суровинната смес в наклонена въртяща се пещ, в
която температурата нараства до 1450°С.
Портландцимент
• Al2O3.2SiO2.2H2O = Al2O3.2SiO2 + 2H2O
• Al2O3.2SiO2 = Al2O3 + 2SiO2
• 600–800°С - Декарбонизация на варовика с образуване
на CaO
• CaCO3 = CaO + CO2↑
• Образува се и Fe2O3, за сметка на окисляване на Fe(II) в
глината.
• Оксидите на CaO, SiO2, Al2O3 и Fe2O3 са изключително
реакционоспособни.
• Те реагират помежду си с образуване на соли.
• 1000–1300°С - Завършват реакциите в твърда фаза с
образуване на калциеви силикати, алуминати и ферити.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
41
Портландцимент
Някои възможни реакции:
• 2CaO + SiO2 = 2CaO.SiO2 (дикалциев силикат)
• 3CaO + Al2O3 = 3CaO.Al2O3 (трикалциев алуминат)
• 2CaO + Fe2O3 = 2CaO.Fe2O3 ( дикалциев ферит)
• 2CaO. Al2O3 +2CaO.Fe2O3 = 4CaO. Al2O3.Fe2O3
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
42
Портландцимент
Портландцимент
Смилане на клинкера с добавки:
• Охладеният клинкер се складира и се оставя да
престои около 20 дни.
• Това се прави с цел да се понижи съдържанието на
свободна вар.
• Смилането на циментовия клинкер се извършва в
топкови мелници, едновременно с пресяването му.
• Преди да завърши смилането се добавя суров гипс
(регулатор на втвърдяването) и добавки.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
44
Портландцимент
Наименование Формула Приблизителен
% състав
пълно условно стехиометрична кратка
Портландцимент
• Взаимодействие на клинкерните минерали с вода –
сложен комплекс от взаимодействия, включващ
хидролиза и хидратация и водещ до образуване на
нови фази:
• калциеви хидросиликати,
• хидроалуминати,
• хидроферити,
• портландид (калциев хидроксид).
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
46
Портландцимент
алит - C3S
• Като сол на силна основа и слаба киселина, C3S
хидролизира с освобождаване на Ca(OH)2 и
получаване първоначално на нискоосновен калциев
хидросиликат CSH (I) и по-късно – на високосновен
калциев хидросиликат C2SH2 или CSH (II):
• 3CaO.SiO2 + 3H2O = 2Ca(OH)2 + CaO.SiO2.H2O
• или CSH (I)
• 3CaO.SiO2 + 3H2O = Ca(OH)2 + 2CaO.SiO2.2H2O
• или CSH (II)
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
47
Портландцимент
белит- C2S
• По подобен начин се извършва и хидролизата на C2S,
но с отделяне на по-малко количество Ca(OH)2:
• 2CaO.SiO2 + 2H2O = Ca(OH)2 + CaO.SiO2.H2O
• или CSH (I)
• 2CaO.SiO2 + 2H2O = 2CaO.SiO2.2H2O
• или CSH (II)
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
48
Портландцимент
трикалциев алуминат - C3A
• Взаимодействието му с вода се свежда само до
хидратация:
• 3CaO. Al2O3 + 6H2O = 3CaO.Al2O3.6H2O
Портландцимент
• В зависимост от скоростта на взаимодействие с
водата и освободената при това енергия (топлина),
клинкернитe минерали се подреждат в реда:
• C3A >> C4AF > C3S > C2S
• Ето защо етапът на колоидизация е свързан с участие
на C3A и гипса:
• 3CaO.Al2O3 + 3(CaSO4.2H2O) + 26H2O = 3CaO.Al2O3.
3CaSO4.32H2O↓
• Той се отлага върху повърхността на частиците на
цимента и по този начин затормозява хидратацията
на другите минерали.
• След 3-4 часа, цялото количество гипс встъпва в
реакция и количеството свободна вода в тестото
намалява.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
50
Портландцимент
• Започва хидратация и хидролиза на другите минерали
(C3S, C2S, C4AF).
• Образува се силикатен гел (CSH) със средно молно
отношение CaO/SiO2 = 1.5-1.8 и CaO/H2O = 1-1.5.
• Отделеният Ca(OH)2 (портландит) бързо насища
водата и предотвратява хидролизата на другите два
минерала C3A и C4AF, които само се хидратират.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
51
Портландцимент
• След хидратационното втвърдяване, в състава на
портландцимента се съдържат четири основни фази:
• Портландит - Ca(OH)2
• Хидросиликатна фаза - CSH
• Хидроалуминатна фаза - 3CaO.Al2O3.6H2O;
4CaO.Al2O3.13H2O и CaO.Fe2O3.xH2O
• Хидросулфоалуминатна фаза от 3CaO.Al2O3.
3CaSO4.12H2O
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
52
Портландцимент
• В зависимост от състава, чистите клинкерни цименти
се означават със CEM I и цименти с минерални
добавки CEM II (А или В).
• При CEM I съдържанието на портланциментов
клинкер в състава на цимента е не по-малко от 95%,
при CEM II A - от 80 до 95 %, а при CEM II B - от 65 до
80%.
• Обикновените цименти се разделят на типове:
• СЕМ I - портландцимент,
• СЕМ II - комбиниран портландцимент,
• СЕМ III - шлаков цимент,
• СЕМ IV - пуцоланов цимент
• СЕМ V - смесен цимент.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
53
Портландцимент
• Пуцоланов цимент – получава се при съвместно
смилане на циментов клинкер с 20-40% пуцоланова
(хидравлична) или друга активно минерална добавка.
• Хидравличните добавки съдържат аморфен, активен
SiO2. SiO2 взаимодейства с получения при
хидратацията на портландцимента Ca(OH)2, като при
това се образуват нискоосновни калциеви
хидросиликати.
• Подходящ за подземни и подводни съоръжения.
• Предимства на пуцолановия цимент:
• Водоустойчивост;
• устойчив към сулфатна корозия.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
54
Портландцимент
• Шлаков портландцимент – съдържа портландцимент,
суров гипс и 20-80% гранулирана доменна шлака,
получена при бързо охлаждане на шлакова стопилка.
• Тя съдържа стъкловидна алумосиликатна фаза, която в
ситно раздробено състояние бавно взаимодейства с
водата и образува продукти на хидратация.
• Скритите свързващи свойства на шлаката се проявяват
само под действие на активатори – сулфати и основи.
• При използване на високоосновни шлаки, ролята на
активатор изпълнява клинкера.
• Предимства:
• Водоустойчив;
• Пожароустойчив;
• Корозионноустойчив;
• по-евтин.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
55
Портландцимент
• Бял варовиков портландцимент – получава се от
суровини, несъдържащи манганови и железни оксиди.
• Отличава се с висока степен на белота и чистота на
оттенъка.
• Получава се при смилане на клинкер за механична
якост, бяла хидравлична добавка и калциев сулфат
/гипс или анхидрид/ за регулиране на времето на
свързване.
• Използва се за направа на мозайки/бели или цветни/
и за фугиране на различни видове плочки.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
56
Портландцимент
• Сулфатоустойчив портландцимент - получава се при
смилане на гипс и портландциментов клинкер с
определен минерален състав.
• Този вид цимент намира приложение при направата
на бетонни и стоманобетонни конструкции.
• Също така се препоръчва за хидротехнически
съоражения, пристанищното строителство и други,
защото той е устойчив на сулфатно-агресивни води,
на променливо мокрене и замръзване.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
57
Портландцимент
• Бързовтвърдяващ цимент - получава се при много
ситно смилане на клинкер, получен от специална
суровина съдържаща голямо количество алит и
трикалциев алуминат.
• Подходящ за произвеждане на сглобяеми
стоманобетонни конструкции.
• По-скъп е от другите цименти.
Химия в Строителството –
5.08.23
Тема “Неорганични Свързващи Вещества”
58
ХИМИЯ НА НЕОРГАНИЧНИ
СВЪРЗВАЩИ ВЕЩЕСТВА
ХИМИЯ НА НЕОРГАНИЧНИ
СВЪРЗВАЩИ ВЕЩЕСТВА
Благодаря за вниманието !!