§2-3 分子的性質

§2-3-2 分子間的作用力
四、分子間的作用力 --- 範德華力 ( 凡得瓦
力)
 常溫下，為甚麼鹵素單質會
Cl2 ( 氣體 ) 呈現氣、液、固三種狀態 ?

Br2 ( 液體 )

I2 ( 固體 )
我們認識到
在固體和液體中，分子和分子之間必定有些力令它
們互相吸引，否則，各分子會分散，形成氣體，即分
子間應該存在一種作用力。
§2-3-2 分子間的作用力
四、分子間的作用力 --- 範德華力 ( 凡得瓦
力)
1. 概念
物質的分子之間存在着某種作用力，能把它們
的分子聚集在一起，這種作用力叫做分子間作用力，
又叫範德華力。

範德華力
那麼範德華力是如何形成的 ?
取向力 ( 偶極 --- 偶極力 )
範德華力 誘導力 ( 偶極 --- 誘導偶極力 )
色散力 ( 瞬時偶極 --- 誘導偶極力 )

取向力 ( 偶極 --- 偶極力 )

極性分子與極性分子間的吸引力。
取向力 ( 偶極－偶極力 )
很顯然的，偶極－偶極力的大小與分子的極化程 度
有關，分子偶極愈大者，其偶極－偶極力愈大。由
表可見，分子量相近的物質中，具有極性者，其沸
點較高，可見其分子間的作用力愈大。
 那麼範德華力是如何形成的 ?
取向力 ( 偶極 --- 偶極力 )
範德華力 誘導力 ( 偶極 --- 誘導偶極力 )
色散力 ( 瞬時偶極 --- 誘導偶極力 )

誘導力 ( 偶極 --- 誘導偶極力 )

極性分子與非極性分子間的吸引力。其中非極性分子受
極性分子的「誘導」而產生極性，二者可互相吸引。

極化
 那麼範德華力是如何形成的 ?
取向力 ( 偶極 --- 偶極力 )
範德華力 誘導力 ( 偶極 --- 誘導偶極力 )
色散力 ( 瞬時偶極 --- 誘導偶極力 )
色散力 ( 瞬時偶極 --- 誘導偶極力 )
色散力可解釋為非極性分子中原本均勻的電子雲在某一瞬間
產生電子向某一區域較集中，因而造成短暫電荷分布不均的
現象，此現象稱為瞬間極化。
 那麼範德華力是如何形成的 ?
取向力 ( 偶極 --- 偶極力 )
範德華力 誘導力 ( 偶極 --- 誘導偶極力 )
色散力 ( 瞬時偶極 --- 誘導偶極力 )
色散力 ( 瞬時偶極 --- 誘導偶極力 )
在低溫下 ( 當分子的運動大為減慢
時 ) ，這些引力足以把分子牽引在一起，
令氣體凝結。例如氯的沸點是 -34 度

不論極性或非極性分子
間皆有色散力，色散力
只有在分子間彼此極為
接近時，方可顯現。
四、分子間的作用力 --- 範德華力 ( 凡得瓦
力)
2. 特點
(1) 廣泛存在於分子與分子之間，
可以是同種分子，也可以是不同種分子。
(2) 作用範圍小，只有在分子與分子充分接近時才
有明顯作用。氣態時，一般不考慮。
(3) 克服範德華力所需的能量較少，如乾冰昇華。
(4) 只能使分子有序地排列，不改變分子內部的結
構，故主要影響物質的物理性質。
四、分子間的作用力 --- 範德華力 ( 凡得瓦
力)
3. 存在
(1) 在離子化合物和金屬晶體中只存在化學鍵，
不存在 分子間的作用力
(2) 分子間作用力只存在于由共價鍵形成的多數共
價化合物，絶大多數非金屬單質分子和稀有氣
體分子之間
四、分子間的作用力 --- 範德華力 ( 凡得瓦
力)
4. 範德華力的大小
某些分子的範德華力及共價鍵鍵能
分子 Ar CO HI HBr HCl
範德華力 (KJ/mol) 8.50 8.75 26.00 23.11 21.14
共價鍵鍵能 (KJ/mol) 298.7 366 431.8

 由表中我們可以了解到範德華力很弱 , 約比化
學鍵能小 1~2 數量級
 範德華力一般無方向性和飽和性

乾冰結構
四、分子間的作用力 --- 範德華力 ( 凡得瓦
力)
5. 影響範德華力大小的因素
分子 HCl HBr HI
相對分子質量 36.5 81 128
範德華力 (kJ/mol) 21.14 23.11 26.00
熔點 /℃ -114.8 -98.5 -50.8
沸點 /℃ -84.9 -67 -35.4

(1) 結構相似，相對分子質量越大，範德華力越大。
如上表，範德華力： HI > HBr > HCl
四、分子間的作用力 --- 範德華力 ( 凡得瓦
力)
5. 影響範德華力大小的因素
分子 相對分子質量 分子的極性 熔點 /℃ 沸點 /℃

CO 28 極性 -205.05 -191.49

N2 28 非極性 -210.00 -195.81

(2) 相對分子質量相同或相近時，分子極性越大，
範德華力越大。
四、分子間的作用力 --- 範德華力 ( 凡得瓦
力)
6. 範德華力對物質的影響
單質 相對分子質量 熔點 /℃ 沸點 /℃
F2 38 -219.6 -188.1
Cl2 71 -101.0 -34.6
Br2 160 -7.2 58.8
I2 254 113.5 184.4
我們還發現鹵素單質從 F2~I2 的熔點，沸點越來越高。

一般來說，對於組成和結構相似的物質來說，
相對分子質量越大，分子間作用力越大，物質的
熔點，沸點也越高。
四、分子間的作用力 --- 範德華力 ( 凡得瓦
力)
7. 化學鍵與分子間作用力的比較
化學鍵 分子間作用力
概念 相鄰的原子間强 把分子聚集在一起
烈的相互作用叫 的作用力叫分子間
化學鍵 的作用力 ( 範德華
力)
作用范圍 分子或晶體內 分子之間
作用力强弱 較强 與化學鍵相比弱得多
影響的性質 主要影響化學性質 主要影響物理性質
( 如熔 , 沸點 )
 實踐 -2
5. 下列關於範德華力的敍述中，正確的是： D
( )
A. 範德華力的實質也是一種電性作用，
所以範德華力是一種化學鍵
B. 範德華力非常微弱，故破壞範德華力不需要消耗
能量
C. 任何分子間在任意情況下都會產生範德華力
D. 範德華力與化學鍵的區別是作用力的強弱不同
B
6. 下列變化中，不需破壞化學鍵是： ( )
A. 加熱 NH4Cl B. 乾冰氣化
C. 氯化氫溶於水 D. 熔化 NaCl
 實踐 -2
例 7. 下列物質中沸點最高的是： ( B )
[ 補充：下列物質都以分子形式存在 ]

A. 二氯乙烷 C ２ H ４ Cl ２ B. 二溴乙烷 C ２ H
４ Br ２

C. 乙烷 C ２ H ６ D. 氯乙烯 C２H３
Cl
五、分子間的作用力 --- 氫鍵
五、分子間的作用力 --- 氫鍵
在日常生活中，關於水的特性還有以下幾個方面：
(1)HF 的沸點為 20℃ ， NH3 的沸點為 -30℃ ，為
何水
的沸點為 100℃
(2) 如果把水裝瓶裝滿後密封後放到冰箱冷凍一段
時間後，會有什麼結果？將冰塊倒進水中又會
有什麼結果 ?
(3) 為什麼冰會浮在水面上
(4) 溜冰時，溜冰者利用冰刀進行滑行，那麼，當
在極冷的天氣下溜冰是否會更好，為什麼 ?
為了解釋水的這些奇特性質，人們提出了氫鍵的概念。
五、氫鍵 ~~ 另一種分子間作用力
1. 概念
由已經與電負性很强的原子形成共價鍵的氫原子
與另一種分子中電負性很强的原子之間的作用力。
 即該電負性大的原子能與相鄰另一個分子中的氫
原子發生靜電作用力。例如：

氫鍵
五、氫鍵 ~~ 另一種分子間作用力
2. 表示方法

A 、 B 為 N 、 O 、 F 等電負性很大的
原子
A─H B─ ......

“ ...... ” 表示形成氫鍵，較
“─” 表示共價鍵
化學鍵弱
五、氫鍵 ~~ 另一種分子間作用力
3. 存在
普遍存在於已經與 N 、 O 、 F 等電負性很大的
原子形成共價鍵的氫原子與另外的 N 、 O 、 F 等
電負性很大的原子之間

氫鍵 X － H…Y 鍵能 KJ/mol 鍵長 pm 代表性分子

F － H…F 28.1 255 (HF)n

O － H…O 18.8 276 冰
N － H…N 5.4 338 NH3

 氫鍵鍵長一般定義為 X － H…Y 的長度，而不定義為 H…Y 的長

度◦
五、氫鍵 ~~ 另一種分子間作用力
4. 形成條件
(1) 要有一個與電負性很大的元素 A( 如 N 、 O 、 F)
形成強極性鍵的氫原子。
(2) 要有一個電負性很大，含有孤電子對並帶有部分
負電荷原子 B ( 如 N 、 O 、 F) 。
(3) A 和 B 原子半徑要小，這樣空間位阻較小。

A 、 B 為 N 、 O 、 F 等電負性很大的
原子
A─H B─
......
五、氫鍵 ~~ 另一種分子間作用力
5. 作用
氫鍵可使物質的熔、沸點升高，物質在水中溶解
度增大、難電離、亦與物質的黏稠度有關。
五、氫鍵 ~~ 另一種分子間作用力
 思考
氨、氟化氫和水的相對分子質量十分相近，但它
們的沸點卻有所不同。試解釋其原因。
化合物 相對分子質量 沸點（℃）
氨（ NH ３） 17 -33.4
氟化氫 20 19.5
（ HF ）
水（ H ２ O ） 18 100
氫鍵 X － H…Y 鍵能 KJ/mol 鍵長 pm 代表性分子

F － H…F 28.1 255 (HF)n

O － H…O 18.8 276 冰
N － H…N 5.4 338 NH3
五、氫鍵 ~~ 另一種分子間作用力
 思考
氨、氟化氫和水的相對分子質量十分相近，但它們的沸
點卻有所不同。
氨
水 (H2O) 氟化氫
(NH3)
(HF)

(1) 每個 H ２ O 分子可以形成兩個氫鍵，而每個 NH ３和 HF
分子
(2) 只可形成一個氫鍵，所以
由於 F 的電負性比 N 高，因此
H OHF 分子間所形成的氫鍵比
的沸點比 NH 和 HF 高。
２ ３
NH ３
五、氫鍵 ~~ 另一種分子間作用力
6. 鍵能大小
儘管人們把氫鍵也稱作”鍵” , 但與化學鍵比較，氫鍵屬
於一種較弱的作用力，其大小介於範德華力和化學鍵之間，
約為化學鍵的十分之幾，所以不屬於化學鍵。
(1) 範德華力 < 氫鍵 < 化學鍵
(2) 範德華力 : 氫鍵 : 共價鍵 ( 化學鍵 )= 1 : 10 : 100
五、氫鍵 ~~ 另一種分子間作用力
7. 氫鍵對我們的影響
(1) 我們的 DNA 由下面四個碱基對 (A,T,C,G) 排列而
成， DNA 如果沒有氫鍵， A· · ·T 和 C· · ·G 便不能
結合。
五、氫鍵 ~~ 另一種分子間作用力
7. 氫鍵對我們的影響
 蛋白質分子：有  - 螺旋及  - 褶板狀之結構

分子內氫鍵

分子內氫鍵
分子內氫鍵 ( 補充 )
 氫鍵並非只存在於分子間，有時化合物的結
構條件符合時，亦可能形成分子內氫鍵。
 如下圖：

鄰苯二酚 柳 酸 鄰羥基苯甲醛 順丁烯二酸

五、氫鍵 ~~ 另一種分子間作用力
7. 氫鍵對我們的影響
(2) 沒有氫鍵水的沸點和熔點都會在 0 度以下，所有生
物都不能生存。
a. 在水中，水分子是隨意
流動的，以至不斷有氫鍵
形成和拆 毀，故水分子的
排列方式是隨意的。

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說明：液態水中每個水分子
中平均存在氫鍵的數目為
0< 氫鍵 <2
五、氫鍵 ~~ 另一種分子間作用力
7. 氫鍵對我們的影響
b. 在冰中，水分子
流動會減至最小，並
採取一種排列方式以
形成最多的氫鍵。
c. 冰中水分子以氫鍵
相連，以正四面體形
的方式，形成六角 形
的網裝敞開結構，所
以冰的密度較水低。

說明：冰晶體中每個水分子中平均存在氫鍵的數目為： 2
五、氫鍵 ~~ 另一種分子間作用力
7. 氫鍵對我們的影響

當水冷卻到 4℃ 以下而未達 0℃
冰點前，液態水中有局部範圍開始
形成冰的開敞式結構。使密度下降。

水的密度在 4 ℃ 時最高，溫度繼續
下降時，表面的水的密度亦會下降，
所以會停留在稍暖和的水之上，直
至凝固。表面的冰層有助防止下面
的水的熱散失，因此，魚類等得以
在池塘和湖泊的冰面下存活。
六、溶解性 ( 相似相溶原理 )
回憶
從分子結構的角度，看物質相互溶解的性質：
1. 相似相溶原理
(1) 規律：非極性溶質一般能溶于非極性溶劑；極性
溶質一般能溶于極性溶劑。
(2) 舉例：水是極性溶劑，根據”相似相溶” , 極性
溶質比非極性 溶質在水中的溶解度大
六、溶解性 ( 相似相溶原理 )

如果存在氫鍵，則溶劑和溶質之間的氫鍵作用力
越大，溶解性越好。相反，無氫鍵相互作用的溶
質在有氫鍵的水中的溶解度就比較小。
∴NH3 極易溶於水；
甲醇、乙醇、乙酸等能與水混溶。
 實踐 -3
8. 下列為同族之化合物中何者沸點最高 ( D )
A. CH4 B. SiH4 C. GeH4 D. SnH4
B C
9. 下列針對 H2O 和 H2S 之敘述中何者錯誤： (
)
A. H2O 和 H2S 之沸點以 H2O 較高
B. 在常溫下 H2O 及 H2S 均為液體
C. H2S 之分子量較 H2O 大，因此 H2S 沸點較高
D. 液體 H2O 分子間有氫鍵存在
例 10. 關於氫鍵，下列說法正确的是： ( C )
A. 每一個水分子內含有兩個氫鍵
B. 冰，水和水蒸氣中都存在氫鍵
C.DNA 的鹼基互補對是通過氫鍵來實現的
D.H2O 是一種非常穩定的化合物，這是由於氫鍵所致
 實踐 -4
例 11. 下列那些化合物可溶於水 ( D )

A. CF4 B. CH2Cl2 C. BF3 D. NH3

例 12. 在相同條件下， SO ２在水中的溶解度比 CO ２

在水中的溶解度： A ( )
A. 大 B. 小 C. 一樣 D. 無法比較

例 13. 下列現象不能用“相似相溶”規律解釋的
是：B ( )
A. 氯化氫易溶於水 B. 氯氣易溶於 NaOH 溶
液
C. 碘易溶於 CCl ４ D. 碘難溶於水