REDOX TITRATIONS

1. INTRODUCTION
 Phép chuẩn độ oxi hóa khử sớm nhất đã tận dụng khả năng oxy hóa
của clo.
 Năm 1787, Claude Berthollet giới thiệu phương pháp phân tích định
lượng nước clo (hỗn hợp Cl2, HCl và HOCl) dựa trên khả năng oxy hóa
chàm, một loại thuốc nhuộm không màu ở trạng thái oxy hóa.
 Năm 1814, Joseph Gay-Lussac đã phát triển một phương pháp tương
tự để xác định clo trong bột tẩy trắng. Trong cả hai phương pháp, điểm
cuối là sự thay đổi màu sắc.
 Trước điểm tương đương, dung dịch không màu do màu chàm bị oxy
hóa. Tuy nhiên, sau điểm tương đương, màu chàm không phản ứng sẽ
tạo ra màu vĩnh viễn cho dung dịch.
 INTRODUCTION
 Số lượng các phương pháp chuẩn độ oxi hóa khử tăng lên vào giữa
những năm 1800 với sự ra đời của MnO4-, Cr2O72- và I2 làm chất
chuẩn độ oxy hóa và Fe2+ và S2O32- làm chất chuẩn độ khử.
 Ngay cả khi có sẵn các chất chuẩn độ mới này, phương pháp chuẩn độ
oxi hóa khử vẫn chậm phát triển do thiếu các chỉ số phù hợp. Chất
chuẩn độ có thể đóng vai trò là chất chỉ thị riêng nếu dạng oxy hóa và
dạng khử của nó khác nhau đáng kể về màu sắc.
 Ví dụ, ion MnO4- có màu tím đậm đóng vai trò là chất chỉ thị riêng vì
dạng khử của nó, Mn2+, gần như không màu.
 Các chất chuẩn độ khác yêu cầu một chất chỉ thị riêng. Chất chỉ thị đầu
tiên như vậy, diphenylamine, được giới thiệu vào những năm 1920.
 Các chất chỉ thị oxi hóa khử khác nhanh chóng ra đời, làm tăng khả
năng ứng dụng của phương pháp chuẩn độ oxi hóa khử.
 What is a redox reaction
 Phản ứng oxi hóa khử là bất kỳ phản ứng hóa học nào trong đó trạng
thái oxy hóa của các nguyên tử bị thay đổi
 Đặc trưng bởi sự chuyển điện tử giữa các loài hóa học
 Quá trình oxy hóa: mất e- (chất khử)
 Giảm: thu được e- (tác nhân oxy hóa)
 Khi quá trình oxy hóa xảy ra, có sự khử.
 Ví dụ: thêm dung dịch sắt (III) clorua vào dung dịch thiếc (II)
clorua2FeCl3 + SnCl2 2FeCl2 + SnCl4
2Fe3++ 2e 2Fe2+
Sn2+ - 2e Sn4+
2Fe3++ Sn2+ 2Fe2++ Sn4+
 Chất khử và chất oxi hóa
 Trường hợp 1: 1 hóa chất và 1 điện cực (phản ứng điện hóa)

Platinum electrode Platinum electrode

 Tùy thuộc vào hiệu điện cực mà điện cực nhường electron hoặc nhận
electron  Case 2: 2 chemicals (chemical reaction)
Titrant

Titrand
 Remark
 Tốc độ phản ứng
 Chậm: tăng nhiệt độ, thêm chất xúc tác
 Phản ứng nhiều bước
 Sự chuyển tiếp điện tử là một mắt xích trong chuỗi (phá vỡ
liên kết, proton hóa, sắp xếp lại phân tử)
Redox potential
 Thế oxy hóa khử là thước đo xu hướng của một loại hóa chất thu
nhận electron từ hoặc mất electron vào điện cực và do đó bị khử
hoặc bị oxy hóa tương ứng.
 Thế oxi hóa khử được đo bằng vôn (V) hoặc millVôn (mV).
 Mỗi loài có tiềm năng oxy hóa khử nội tại riêng; ví dụ, thế khử càng
dương (thế khử thường được sử dụng nhiều hơn do hình thức
chung trong điện hóa học) thì ái lực của loài đối với electron càng
lớn và có xu hướng bị khử.
 Tế bào điện (tế bào điện) là một thiết bị đơn giản trong đó năng
lượng hóa học được chuyển đổi thành năng lượng điện.
 Tế bào điện bao gồm hai ngăn riêng biệt được gọi là nửa tế
bào chứa dung dịch điện phân và điện cực có thể được kết nối trong
mạch điện.
 Hai kim loại khác nhau (ví dụ: đồng và kẽm) được ngâm trong chất
điện phân.
 Nếu các kim loại được kết nối bằng mạch điện bên ngoài, một kim
loại bị khử (tức là nhận thêm electron) trong khi kim loại kia bị oxy
hóa (tức là mất electron).

A redox reaction with two half cells

 Điện cực hydro tiêu chuẩn (SHE) là điện cực tham chiếu để xác định
tất cả thế năng oxy hóa khử tiêu chuẩn và đã được ấn định một nửa
thế năng tế bào tùy ý là 0,0 mV.
 Tuy nhiên, nó dễ vỡ và không thực tế khi sử dụng trong phòng thí
nghiệm thông thường. Do đó, các điện cực tham chiếu ổn định hơn
khác như bạc clorua và calomel bão hòa (SCE) thường được sử dụng
do hiệu suất đáng tin cậy hơn của chúng.
Redox potential
 Bởi vì phản ứng oxi hóa khử bao gồm sự chuyển electron từ chất khử
sang chất oxy hóa, nên sẽ thuận tiện khi xem xét nhiệt động lực học của
phản ứng theo electron.
 Đối với một phản ứng trong đó một mol chất phản ứng trải qua quá trình
oxy hóa hoặc khử, tổng độ truyền điện tích Q, tính bằng coulomb là Q =
nF trong đó n là số mol electron trên mỗi mol chất phản ứng và F là hằng
số Faraday (96 485 C /mol). Năng lượng tự do, ΔG, để di chuyển điện
tích Q này qua sự thay đổi điện thế E, là G = EQ
 Do đó, sự thay đổi năng lượng tự do (tính bằng kJ/mol) của phản ứng
oxi hóa khử là G = -nFE trong đó ΔG có đơn vị là kJ/mol. Dấu trừ trong
phương trình là kết quả của một quy ước khác để xác định chiều thuận
lợi của phản ứng.
Redox potential
 Trong nhiệt động lực học, phản ứng được ưa chuộng khi ΔG âm,
nhưng phản ứng oxi hóa khử được ưa chuộng khi E dương.
 Phương trình Nernst

T = 5 oC (298 oK)
lnQ = 2.303 logQ

trong đó Eo là thế năng ở điều kiện trạng thái

Walther Nernst tiêu chuẩn.

(1864 – 1941) F là hằng số Faraday (96 485 C/mol).

n là số mol electron trên mol chất phản ứng
R: hằng số khí phổ quát (8.314 J. K-1.mol-1
T: nhiệt độ (tính bằng kelvin)
Redox potential

 Thế năng tiêu chuẩn của phản ứng oxi hóa khử, Eo, cung cấp một cách
khác để biểu thị hằng số cân bằng của nó và do đó, vị trí cân bằng của
nó.
 Bởi vì một phản ứng ở trạng thái cân bằng có ΔG bằng 0 nên điện thế E
cũng bằng 0 ở trạng thái cân bằng. Thay thế các giá trị này vào phương
trình

 và việc sắp xếp lại cung cấp mối quan hệ giữa Eo và K.

Redox potential
 Chúng tôi thường không lập bảng thế năng tiêu chuẩn cho các phản
ứng oxi hóa khử.
 Thay vào đó, chúng tôi tính toán Eo bằng cách sử dụng thế chuẩn cho
nửa phản ứng oxi hóa và nửa phản ứng khử tương ứng.
 Theo quy ước, thế năng tiêu chuẩn được cung cấp cho các bán phản
ứng khử. Thế năng tiêu chuẩn của phản ứng oxi hóa khử, Eo, là
Eo = Eredo - Eoxo
trong đó Ered o và Eox o là thế khử tiêu chuẩn cho nửa phản ứng khử và
nửa phản ứng oxy hóa.
Bởi vì chúng ta không thể đo được thế năng của một nửa phản ứng đơn
lẻ, nên chúng ta tùy ý gán thế khử tiêu chuẩn bằng 0 cho nửa phản ứng
tham chiếu.
Example
Tính (a) thế chuẩn, (b) hằng số cân bằng, và (c) thế thế khi [Ag+] =
0,020 M và [Cd2+] = 0,050 M, cho phản ứng sau ở 25 oC.

Solution
(a) Trong phản ứng này, Cd bị oxy hóa và Ag+ bị khử. Do đó, điện thế
tế bào tiêu chuẩn là
Example
Tính (a) thế chuẩn, (b) hằng số cân bằng, và (c) thế thế khi [Ag+] =
0,020 M và [Cd2+] = 0,050 M, cho phản ứng sau ở 25 oC.

Solution
(b) Để tính hằng số cân bằng, chúng ta thay các giá trị thích hợp vào
phương trình
Example
Tính (a) thế chuẩn, (b) hằng số cân bằng, và (c) thế thế khi [Ag+] =
0,020 M và [Cd2+] = 0,050 M, cho phản ứng sau ở 25 oC.

Solution
Giải K ta có hằng số cân bằng là
logK = 40,6558
K = 4.527 x 1040
 Example
Tính (a) thế chuẩn, (b) hằng số cân bằng, và (c) thế thế khi [Ag+] =
0,020 M và [Cd2+] = 0,050 M, cho phản ứng sau ở 25 oC.

Solution
(c) Để tính điện thế khi [Ag+] là 0,020 M và [Cd2+] là 0,050 M, chúng ta sử
dụng mối quan hệ thích hợp cho thương số phản ứng, Q, trong phương
trình
 Standard Reduction Potentials for selected reduction reactions

Conditions for formal potentials (Eo´) are listed next to the potential.
 Standard Reduction Potentials for selected reduction reactions
Conditions for formal potentials (Eo´) are listed next to the potential.
 Redox Titration Curves
 Để chuẩn độ oxi hóa khử, thuận tiện là theo dõi thế năng của phản
ứng chuẩn độ thay vì theo dõi nồng độ của một chất.
 Phương trình Nernst liên hệ thế năng của dung dịch với nồng độ chất
phản ứng và sản phẩm tham gia phản ứng oxi hóa khử.
 Ví dụ, hãy xem xét một phép chuẩn độ trong đó chất chuẩn độ ở trạng
thái khử, Ared, phản ứng với chất chuẩn độ ở trạng thái oxy hóa, Box.
Ared + Box  Aox + Bred
trong đó Aox là dạng oxy hóa của chất chuẩn độ, Bred là dạng khử của
chất chuẩn độ và hệ số cân bằng hóa học giữa hai dạng này là 1:1. Thế
năng của phản ứng, Erxn, là sự chênh lệch giữa thế năng khử của mỗi
nửa phản ứng.
 Redox Titration Curves
 Sau mỗi lần thêm chất chuẩn độ, phản ứng giữa chất chuẩn độ và
chất chuẩn độ đạt đến trạng thái cân bằng.
 Vì thế ở trạng thái cân bằng bằng 0 nên thế khử của chất chuẩn độ
và chất chuẩn độ là như nhau.

 Đây là một quan sát quan trọng vì nó cho phép chúng ta sử dụng một
trong hai phản ứng bán phần để theo dõi tiến trình chuẩn độ.
 Trước điểm tương đương, hỗn hợp chuẩn độ bao gồm một lượng
đáng kể các dạng oxy hóa và khử của chất chuẩn độ.
 Tuy nhiên, nồng độ của chất chuẩn độ không phản ứng là rất nhỏ.
 Do đó, thế năng sẽ dễ tính toán hơn nếu chúng ta sử dụng phương
trình Nernst cho nửa phản ứng chuẩn độ
 Redox Titration Curves
 Sau điểm tương đương, việc tính toán thế năng bằng phương trình
Nernst cho nửa phản ứng của chất chuẩn độ sẽ dễ dàng hơn.

2. Calculating the Titration Curve

Hãy tính đường chuẩn độ cho quá trình chuẩn độ 50,0 mL Fe2+ 0,100 M
với Ce4+ 0,100 M trong nền HClO4 1 M. Phản ứng trong trường hợp này
là

Trong HClO4 1 M, thế năng chính thức khử Fe3+ thành Fe2+ là +0,767
V, và thế thế chính thức khử Ce4+ thành Ce3+ là +1,70 V.
 2. Calculating the Titration Curve
 Bởi vì hằng số cân bằng của phản ứng rất lớn (khoảng 6 × 1015), chúng
ta có thể giả sử rằng chất phân tích và chất chuẩn độ phản ứng hoàn
toàn.
 Bước 1: Tính thể tích Ce4+ cần thiết để đạt điểm tương đương chuẩn độ.
Từ phép cân bằng hóa học của phản ứng, chúng ta biết rằng

 Giải thể tích Ce4+ ta có thể tích điểm tương đương là

 Calculating the Titration Curve
 Bước 2: Tính điện thế trước điểm tương đương bằng cách xác
định nồng độ của dạng oxy hóa và dạng khử của chất chuẩn độ,
đồng thời sử dụng phương trình Nernst cho nửa phản ứng khử
của chất chuẩn độ.
 Trước điểm tương đương, dễ dàng tính được nồng độ Fe2+ không
phản ứng và nồng độ Fe3+.
 Vì lý do này, chúng tôi tìm thấy thế năng bằng cách sử dụng
phương trình Nernst cho nửa phản ứng Fe3+/Fe2+

 Ví dụ, nồng độ của Fe2+ và Fe3+ sau khi thêm 10,0 mL chất chuẩn độ
là
 Calculating the Titration Curve

Substituting these concentrations into equation

gives the potential as
 Calculating the Titration Curve

Bước 3: Tính điện thế sau điểm tương đương bằng cách xác định
nồng độ của dạng oxy hóa và dạng khử của chất chuẩn độ, đồng thời
sử dụng phương trình Nernst cho nửa phản ứng khử của chất chuẩn
độ.
 Sau điểm tương đương, dễ dàng tính được nồng độ Ce3+ và nồng độ
Ce4+ dư.
 Vì lý do này, chúng tôi tìm thấy điện thế bằng cách sử dụng phương
trình Nernst cho nửa phản ứng Ce4+/Ce3+ theo cách tương tự như
cách được sử dụng ở trên để tính toán điện thế trước điểm tương
đương.
Table 1
Data for the Titration of 50.0 mL of 0.100 M Fe2+ with
0.100 M Ce4+
 Calculating the Titration Curve

 For example, after adding 60.0 mL of titrant, the concentrations of Ce 3+

and Ce4+ are

 Substituting these concentrations into

gives a potential of
 Calculating the Titration Curve
Step 4: Calculate the potential at the equivalence point.

 At the titration’s equivalence point, the potential, Eeq, in equation

and
are identical. Adding the equations together to gives

 Because [Fe2+ ] = [Ce4+] and [Ce3+] = [Fe3+] at the equivalence point, the
log term has a value of zero and the equivalence point’s potential is
Figure 1 Titration curve for the titration of 50.0 mL of 0.100 M Fe2+
with 0.100 M Ce4+. The red points correspond to the data in Table 1.
The blue line shows the complete titration curve.
 3. Selecting and Evaluating the End point
 Điểm tương đương của chuẩn độ oxi hóa khử xảy ra khi chúng ta phản ứng với
lượng chất chuẩn độ và chất chuẩn độ tương đương về mặt cân bằng hóa học.
 Giống như trường hợp chuẩn độ axit-bazơ và chuẩn độ phức, chúng tôi ước tính
điểm tương đương của phép chuẩn độ oxi hóa khử bằng cách sử dụng điểm cuối
thử nghiệm.
 Hiện có nhiều phương pháp khác nhau để xác định điểm cuối của chuẩn độ oxi
hóa khử, bao gồm các chỉ báo và cảm biến phản ứng với sự thay đổi trong điều
kiện dung dịch.
 Nếu phép cân bằng hóa học của phép chuẩn độ oxi hóa khử là 1:1—tức là, một
mol chất chuẩn độ phản ứng với mỗi mol chất chuẩn độ—thì điểm tương đương
là đối xứng.
 Nếu phép cân bằng hóa học của phản ứng chuẩn độ không phải là 1:1 thì điểm
tương đương sẽ ở gần đỉnh hoặc đáy của đường cong chuẩn độ. Trong trường
hợp này chúng ta có một điểm tương đương không đối xứng.
 Finding the End point with an Indicator

 Ba loại chỉ báo được sử dụng để báo hiệu điểm cuối của quá trình
chuẩn độ oxi hóa khử.
 Dạng oxy hóa và dạng khử của một số chất chuẩn độ, chẳng hạn như
MnO4-, có màu sắc khác nhau.
 Dung dịch MnO4- có màu tím đậm. Tuy nhiên, trong dung dịch axit,
dạng khử của permanganat, Mn2+, gần như không màu.
 Khi sử dụng MnO4- làm chất chuẩn độ, dung dịch chuẩn độ vẫn không
màu cho đến điểm tương đương. Giọt dư MnO4- đầu tiên tạo ra màu
tím vĩnh viễn, báo hiệu điểm kết thúc.
 Finding the End point with an Indicator

 Một số chất chỉ thị tạo thành hợp chất có màu với dạng oxy hóa hoặc
khử cụ thể của chất chuẩn độ hoặc chất chuẩn độ.
 Ví dụ, tinh bột tạo thành phức hợp màu tím đậm với I3-. Chúng ta có
thể sử dụng màu riêng biệt này để báo hiệu sự hiện diện của lượng I3-
dư thừa làm chất chuẩn độ, sự thay đổi màu từ không màu sang màu
tím hoặc sự hoàn thành của một phản ứng tiêu thụ I3- làm chất chuẩn
độ—sự thay đổi màu từ tím sang không màu.
 Một ví dụ khác về chất chỉ thị cụ thể là thiocyanate, SCN–, chất này tạo
thành phức chất màu đỏ hòa tan của Fe(SCN)2+ khi có mặt Fe3+.
 Finding the End point with an Indicator
Loại chất chỉ thị quan trọng nhất là các chất không tham gia chuẩn độ
oxi hóa khử nhưng có dạng oxy hóa và khử khác nhau về màu sắc.
Khi chúng ta thêm chất chỉ thị oxi hóa khử vào chất chuẩn độ, chất chỉ
thị sẽ tạo ra màu phụ thuộc vào thế năng của dung dịch.
Khi điện thế của dung dịch thay đổi khi thêm chất chuẩn độ, chất chỉ thị
cuối cùng sẽ thay đổi trạng thái oxy hóa và thay đổi màu sắc, báo hiệu
điểm cuối.
Để hiểu mối quan hệ giữa điện thế và màu của chất chỉ thị, hãy xem xét
nửa phản ứng khử của nó
Inox + ne-  Inred

trong đó Inox và Inred lần lượt là dạng oxy hóa và dạng khử của chất chỉ
thị.
 Finding the End point with an Indicator
Phương trình Nernst cho nửa phản ứng này là

Như được hiển thị trong Hình 2, nếu chúng ta giả sử màu của chỉ báo thay
đổi từ Inox sang Inred khi tỷ lệ [Inred]/[Inox] thay đổi từ 0,1 đến 10, thì
điểm cuối xảy ra khi điện thế của dung dịch nằm trong phạm vi

Hình 2 Sơ đồ thể hiện mối quan hệ giữa E

và màu của chỉ báo. Sơ đồ bậc thang xác
định tiềm năng trong đó Inred và Inox là
những loài chiếm ưu thế.
Table 2
Selected Examples of Redox Indicators
 Finding the End point with an Indicator
Ví dụ về chất chỉ thị thích hợp và không thích hợp để chuẩn độ Fe2+ bằng
Ce4+

Hình 3 Đường chuẩn độ để chuẩn độ 50,0 mL Fe2+ 0,100 M bằng Ce4+

0,100 M. Sự chuyển tiếp điểm cuối của các chất chỉ thị axit
diphenylamine sulfonic và ferroin được xếp chồng lên đường cong
chuẩn độ. Bởi vì quá trình chuyển đổi của ferroin quá nhỏ để có thể
nhìn thấy trên thang trục x—nó chỉ cần 1–2 giọt chất chuẩn độ—sự
 4. Quantitative Applications
Adjusting the Titrand’s Oxidation State

 Nếu sử dụng phép chuẩn độ oxi hóa khử trong phân tích định lượng thì
ban đầu chất chuẩn độ phải hiện diện ở một trạng thái oxy hóa duy nhất.
 Ví dụ, sắt được xác định bằng phép chuẩn độ oxi hóa khử trong đó Ce4+
oxy hóa Fe2+ thành Fe3+.
 Tùy thuộc vào mẫu và phương pháp chuẩn bị mẫu, ban đầu sắt có thể có
mặt ở cả hai trạng thái oxy hóa +2 và +3. Trước khi chuẩn độ, chúng ta
phải khử Fe3+ thành Fe2+ nếu muốn xác định tổng nồng độ sắt trong
mẫu.
 Loại tiền xử lý này được thực hiện bằng cách sử dụng chất khử phụ hoặc
chất oxy hóa.
 Quantitative Applications
 Một kim loại dễ bị oxy hóa—chẳng hạn như Zn, Al và Ag—có thể đóng
vai trò là chất khử phụ.
 Kim loại, ở dạng dây cuộn hoặc bột, được thêm vào mẫu để làm giảm
chất chuẩn độ.
 Bởi vì bất kỳ chất khử phụ nào không phản ứng sẽ phản ứng với chất
chuẩn độ nên nó sẽ bị loại bỏ trước khi chúng ta bắt đầu chuẩn độ
bằng cách tháo dây cuộn hoặc bằng cách lọc.
 Một phương pháp thay thế để sử dụng chất khử phụ là cố định nó
trong cột.
 Để chuẩn bị cột khử, dung dịch nước của kim loại được chia cuối cùng
được đóng gói trong ống thủy tinh có nút xốp ở phía dưới.
 Quantitative Applications
 Mẫu được đặt ở phía trên cột và di chuyển trong cột dưới tác dụng
của trọng lực hoặc lực hút chân không.
 Độ dài của cột khử và tốc độ dòng được chọn để đảm bảo quá trình
khử hoàn toàn của chất phân tích.
 Hai cột giảm phổ biến được sử dụng. Trong thiết bị khử Jones, cột
chứa đầy kẽm hỗn hợp, Zn(Hg), được điều chế bằng cách đặt
nhanh các hạt Zn vào dung dịch HgCl2.
 Quá trình oxy hóa kẽm cung cấp các electron để khử chất chuẩn độ
 Quantitative Applications

 Trong bộ khử Walden, cột chứa đầy kim loại Ag dạng hạt.
 Dung dịch chứa chất chuẩn độ được axit hóa bằng HCl và được
đưa qua cột nơi quá trình oxy hóa bạc cung cấp các electron cần
thiết để khử chất chuẩn độ.
Table 3
Examples of Reactions For Reducing a Titrand’s
Oxidation State Using a Reduction Column
 Quantitative Applications
 Một số thuốc thử được sử dụng làm tác nhân oxy hóa phụ, bao gồm
amoni peroxydisulfate, (NH4)2S2O8, và hydro peroxide, H2O2.
Peroxydisulfate là chất oxy hóa mạnh, có khả năng oxy hóa Mn2+ thành
MnO4-, Cr3+ thành Cr2O72- và Ce3+ thành Ce4+.

 Peroxydisulfate dư thừa sẽ bị phá hủy bằng cách đun sôi nhanh dung
dịch. Việc khử hydro peroxide trong dung dịch axit cung cấp một
phương pháp khác để oxy hóa chất chuẩn độ

 H2O2 dư sẽ bị phá hủy bằng cách đun sôi nhanh dung dịch.
 Selecting and Standardizing a Titrant
 Nếu nó được sử dụng định lượng, nồng độ của chất chuẩn độ phải
duy trì ổn định trong quá trình phân tích.
 Bởi vì chất chuẩn độ ở trạng thái khử dễ bị oxy hóa trong không khí
nên hầu hết các phép chuẩn độ oxi hóa khử đều sử dụng chất oxy
hóa làm chất chuẩn độ. Có một số chất chuẩn độ oxy hóa phổ biến,
bao gồm MnO4-, Ce4+, Cr2O72- và I3-.
 Chất chuẩn độ nào được sử dụng thường phụ thuộc vào mức độ dễ
dàng oxy hóa chất chuẩn độ.
 Chất chuẩn độ là chất khử yếu cần chất chuẩn độ oxy hóa mạnh nếu
phản ứng chuẩn độ muốn có điểm cuối phù hợp.
 Selecting and Standardizing a Titrant
 Hai chất chuẩn độ oxy hóa mạnh nhất là MnO4- và Ce4+, trong đó
nửa phản ứng khử là

Dung dịch Ce4+ trong 1M H2SO4 thường được điều chế từ chuẩn
bậc nhất xeri amoni nitrat là Ce(NO3)4^2NH4NO3.
Khi điều chế bằng vật liệu loại thuốc thử, chẳng hạn như Ce(OH)4,
dung dịch được chuẩn hóa bằng chất khử tiêu chuẩn chính như
Na2C2O4 hoặc Fe2+ (được điều chế từ dây sắt) sử dụng ferroin làm
chất chỉ thị. Mặc dù có sẵn như là chất chuẩn cơ bản và dễ điều chế
nhưng Ce4+ không được sử dụng thường xuyên như MnO4- vì nó
đắt hơn.
 Selecting and Standardizing a Titrant

 Mặc dù có sẵn như là chất chuẩn cơ bản và dễ điều chế nhưng

Ce4+ không được sử dụng thường xuyên như MnO4- vì giá
thành cao hơn.
The standardization reactions are:
 Selecting and Standardizing a Titrant
 Dung dịch MnO4- được điều chế từ KMnO4, chất này không có sẵn làm
chất chuẩn đầu.
 Dung dịch thuốc tím không ổn định về mặt nhiệt động do khả năng oxy
hóa nước.

 Phản ứng này được xúc tác bởi sự có mặt của MnO2, Mn2+, nhiệt, ánh
sáng và sự có mặt của axit và bazơ.
 Dung dịch thuốc tím ổn định vừa phải được điều chế bằng cách đun sôi
trong một giờ và lọc qua bộ lọc thủy tinh thiêu kết để loại bỏ bất kỳ chất
rắn MnO2 nào kết tủa.
 Việc chuẩn hóa được thực hiện bằng chất khử chuẩn sơ cấp như
Na2C2O4 hoặc Fe2+ (được điều chế từ dây sắt), với màu hồng của
lượng MnO4- dư báo hiệu điểm cuối.
 Selecting and Standardizing a Titrant

 Dung dịch MnO4- được điều chế theo cách này ổn định trong 1–2 tuần,
tuy nhiên bạn nên kiểm tra lại tiêu chuẩn định kỳ.
The standardization reactions are:
 Selecting and Standardizing a Titrant
 Kali dicromat là một chất oxy hóa tương đối mạnh với ưu điểm
chính là tính sẵn có của nó như một chất chuẩn đầu và độ ổn định
lâu dài khi ở dạng dung dịch.
 Tuy nhiên, nó không phải là chất oxy hóa mạnh như MnO4- hoặc
Ce4+, điều này làm cho nó ít hữu ích hơn khi chất chuẩn độ là
chất khử yếu. Nửa phản ứng khử của nó là

 Mặc dù dung dịch Cr2O72- có màu cam và dung dịch Cr3+ có màu
xanh lục, nhưng cả hai màu đều không đủ mạnh để dùng làm chất chỉ
thị hữu ích.
 Axit diphenylamine sulfonic, có dạng oxy hóa có màu đỏ tím và dạng
khử không màu, cho tín hiệu điểm cuối rất khác biệt với Cr2O72-.
 Selecting and Standardizing a Titrant
 Iốt là một chất chuẩn độ oxy hóa quan trọng khác. Vì nó là chất oxy hóa yếu hơn
MnO4-, Ce4+ và Cr2O72- nên nó chỉ hữu ích khi chất chuẩn độ là chất khử mạnh
hơn.
 Tuy nhiên, hạn chế rõ ràng này làm cho I2 trở thành chất chuẩn độ chọn lọc hơn
để phân tích chất khử mạnh khi có chất khử yếu hơn. Nửa phản ứng khử của I2
là
I2(aq) + 2e-  2I-(aq)
 Vì iốt không tan nhiều trong nước nên dung dịch được điều chế bằng cách thêm
một lượng I–. Phản ứng tạo phức
I2(aq) + I-(aq)  I3-(aq)
 làm tăng khả năng hòa tan của I2 bằng cách tạo thành ion triiodua dễ hòa tan
hơn, I3-. Mặc dù iốt hiện diện dưới dạng I3- thay vì I2, số lượng electron trong
nửa phản ứng khử không bị ảnh hưởng.
I3-(aq) + 2e-  3I-(aq)
 Selecting and Standardizing a Titrant

 Dung dịch I3- thường được chuẩn hóa theo Na2S2O3 bằng cách sử
dụng tinh bột làm chất chỉ thị đặc hiệu cho I3-.
 Chất chuẩn độ oxy hóa như MnO4-, Ce4+, Cr2O72- và I3- được sử
dụng khi chất chuẩn độ ở trạng thái khử.
 Nếu chất chuẩn độ ở trạng thái oxy hóa, trước tiên chúng ta có thể khử
nó bằng chất khử phụ và sau đó hoàn thành quá trình chuẩn độ bằng
chất chuẩn độ oxy hóa. Ngoài ra, chúng ta có thể chuẩn độ nó bằng
chất chuẩn độ khử.
 Iodide là một chất khử tương đối mạnh có thể đóng vai trò là chất
chuẩn độ khử ngoại trừ dung dịch của nó dễ bị oxy hóa trong không khí
từ I– thành I3-.
3I- (aq)  I3- (aq) + 2e-
 Selecting and Standardizing a Titrant
 Thay vào đó, việc bổ sung một lượng dư KI sẽ làm giảm chất chuẩn
độ và giải phóng một lượng I3- cân bằng hóa học.
 Lượng I3- được tạo ra sau đó được xác định bằng phép chuẩn độ
ngược sử dụng thiosulfate, S2O32-, làm chất chuẩn độ khử.
2S2O32- (aq)  S4O62- (aq) + 2e-
 Dung dịch S2O32- được pha chế bằng Na2S2O3·5H2O và được
chuẩn hóa trước khi sử dụng.
 Việc chuẩn hóa được thực hiện bằng cách hòa tan một phần chuẩn
chính KIO3 đã được cân cẩn thận trong dung dịch axit có chứa
lượng dư KI. Phản ứng giữa IO3- và I–
IO3- + 8I-(aq) + 6H+ (aq)  3I3- + 3H2O (l)
giải phóng một lượng cân bằng hóa học I3-.
Bằng cách chuẩn độ I3- này bằng thiosulfate, sử dụng tinh bột làm chất
chỉ thị trực quan, chúng ta có thể xác định được nồng độ S2O32- trong
 Selecting and Standardizing a Titrant
 Mặc dù thiosulfate là một trong số ít chất chuẩn độ có tính khử không dễ
bị oxy hóa khi tiếp xúc với không khí nhưng nó lại bị phân hủy chậm
thành bisulfite và lưu huỳnh nguyên tố.
 Nếu sử dụng trong thời gian vài tuần, dung dịch thiosulfate sẽ được
chuẩn hóa lại theo định kỳ.
 Một số dạng vi khuẩn có thể chuyển hóa thiosulfate, dẫn đến thay đổi
nồng độ của nó. Vấn đề này được giảm thiểu bằng cách thêm chất bảo
quản như HgI2 vào dung dịch.
 Selecting and Standardizing a Titrant
 Một chất chuẩn độ khử hữu ích khác là sắt amoni sunfat,
Fe(NH4)2(SO4)2^6H2O, trong đó sắt hiện diện ở trạng thái oxy hóa +2.
 Dung dịch Fe2+ dễ bị oxy hóa trong không khí, nhưng khi pha trong
H2SO4 0,5 M thì nó vẫn ổn định trong một tháng.
 Nên tái chuẩn hóa định kỳ bằng K2Cr2O7. Sắt amoni sunfat được sử
dụng làm chất chuẩn độ trong phân tích trực tiếp chất chuẩn độ, hoặc,
nó được thêm vào chất chuẩn độ dư và lượng Fe3+ tạo ra được xác
định bằng cách chuẩn độ ngược bằng dung dịch chuẩn Ce4+ hoặc
Cr2O72-
 Inorganic Analysis
Phương pháp đại diện
Xác định tổng lượng clo dư
Mô tả phương pháp
Quá trình clo hóa nguồn cung cấp nước công cộng tạo ra một số loại có
chứa clo, nồng độ tổng hợp của chúng được gọi là tổng lượng clo dư. Clo
hiện diện ở nhiều trạng thái hóa học khác nhau, bao gồm clo dư tự do,
bao gồm Cl2, HOCl và OCl–, và clo dư kết hợp, bao gồm NH2Cl, NHCl2
và NCl3. Tổng lượng clo dư được xác định bằng cách sử dụng khả năng
oxy hóa của clo để chuyển I– thành I3-. Lượng I3- tạo thành sau đó được
xác định bằng cách chuẩn độ bằng Na2S2O3 sử dụng tinh bột làm chỉ thị.
Bất kể dạng nào, tổng lượng clo dư được báo cáo như thể Cl2 là nguồn
clo duy nhất và được báo cáo là mg Cl/L.
 Inorganic Analysis
 Hiệu quả của quá trình clo hóa phụ thuộc vào dạng clo hóa.
 Có hai phần đóng góp vào tổng lượng clo dư – lượng clo dư tự do và
lượng clo dư kết hợp.
 Dư lượng clo tự do bao gồm các dạng clo có sẵn để khử trùng nguồn
nước. Ví dụ về các chất góp phần tạo ra dư lượng clo tự do bao gồm
Cl2, HOCl và OCl–.
 Dư lượng clo kết hợp bao gồm những loại mà clo ở dạng khử và do đó
không còn khả năng khử trùng.
 Các chất góp phần tạo ra dư lượng clo kết hợp là NH2Cl, NHCl2 và
NCl3.
 Inorganic Analysis
 Khi một mẫu nước clo không chứa iodide được trộn với lượng dư chất
chỉ thị N,N-diethyl-p-phenylenediamine (DPD), clo tự do sẽ oxy hóa một
phần DPD cân bằng hóa học thành dạng màu đỏ.
 Sau đó, DPD bị oxy hóa được chuẩn độ ngược về dạng không màu
bằng cách sử dụng sắt amoni sunfat làm chất chuẩn độ. Thể tích chất
chuẩn độ tỷ lệ thuận với lượng clo dư tự do.
 Sau khi xác định được dư lượng clo tự do trong mẫu nước, một lượng
nhỏ KI được thêm vào, chất này xúc tác quá trình khử monochloramine,
NH2Cl và oxy hóa một phần DPD trở lại dạng màu đỏ.
 Chuẩn độ DPD bị oxy hóa bằng sắt amoni sunfat sẽ thu được lượng
NH2Cl trong mẫu. Lượng dichloramine và trichloramine được xác định
theo cách tương tự.
 Inorganic Analysis
 Các phương pháp được mô tả ở trên để xác định dư lượng clo tổng, tự
do hoặc kết hợp cũng được sử dụng để xác định nhu cầu clo của
nguồn cung cấp nước.
 Nhu cầu clo được định nghĩa là lượng clo cần thiết để phản ứng hoàn
toàn với bất kỳ chất nào có thể bị oxy hóa bởi clo, đồng thời duy trì
lượng clo dư mong muốn.
 Nó được xác định bằng cách thêm lượng clo tăng dần vào một bộ mẫu
được lấy từ nguồn cung cấp nước và xác định dư lượng clo tổng, tự do
hoặc kết hợp.
 Inorganic Analysis
 Một ví dụ quan trọng khác của chuẩn độ oxi hóa khử, được ứng dụng
trong cả phân tích môi trường và y tế công cộng, là xác định oxy hòa
tan.
 Trong các vùng nước tự nhiên, chẳng hạn như hồ và sông, mức O2 hòa
tan rất quan trọng vì hai lý do: đây là chất oxy hóa sẵn có nhất cho quá
trình oxy hóa sinh học các chất ô nhiễm vô cơ và hữu cơ; và nó cần
thiết cho sự hỗ trợ của đời sống thủy sinh.
 Trong nhà máy xử lý nước thải, O2 hòa tan rất cần thiết cho quá trình
oxy hóa hiếu khí của chất thải. Nếu nồng độ O2 hòa tan giảm xuống
dưới giá trị tới hạn, vi khuẩn hiếu khí sẽ được thay thế bằng vi khuẩn kỵ
khí và quá trình oxy hóa chất thải hữu cơ sẽ tạo ra các khí không mong
muốn, chẳng hạn như CH4 và H2S.
 Inorganic Analysis
 Một phương pháp tiêu chuẩn để xác định O2 hòa tan trong nước tự
nhiên và nước thải là phương pháp Winkler.
 Một mẫu nước được thu thập mà không để nó tiếp xúc với khí quyển,
điều này có thể làm thay đổi nồng độ O2 hòa tan.
 Đầu tiên mẫu được xử lý bằng dung dịch MnSO4, sau đó bằng dung
dịch NaOH và KI. Trong những điều kiện kiềm này, oxy hòa tan sẽ oxy
hóa Mn2+ thành MnO2.

 Sau khi phản ứng kết thúc, dung dịch được axit hóa bằng H2SO4.
Trong điều kiện axit hiện nay, I– bị oxy hóa thành I3- bởi MnO2.
 Inorganic Analysis

 Lượng I3- tạo thành được xác định bằng cách chuẩn độ bằng S2O32-
sử dụng tinh bột làm chỉ thị.
 Phương pháp Winkler chịu nhiều trở ngại và một số sửa đổi so với quy
trình ban đầu đã được đề xuất.
 Ví dụ, NO2- gây cản trở vì nó khử I3- thành I– trong điều kiện axit.
 Sự cản trở này được loại bỏ bằng cách thêm natri azide, NaN3, làm
khử NO2- thành N2. Các chất khử khác, chẳng hạn như Fe2+, được
loại bỏ bằng cách xử lý trước mẫu bằng KMnO4 và phá hủy lượng
permanganat dư bằng K2C2O4.
 Inorganic Analysis

 Một ví dụ quan trọng khác của chuẩn độ oxi hóa khử là xác định nước
trong dung môi không chứa nước.
 Chất chuẩn độ cho phân tích này được gọi là thuốc thử Karl Fischer
và bao gồm hỗn hợp iốt, sulfur dioxide, pyridin và metanol.
 Do nồng độ pyridin đủ lớn nên I2 và SO2 phản ứng với pyridin (py)
tạo thành phức py·I2 và py·SO2.
 Khi thêm vào mẫu có chứa nước, I2 bị khử thành I– và SO2 bị oxy
hóa thành SO3.

 Manol được đưa vào để ngăn chặn phản ứng tiếp theo của py·SO3 với
nước. Điểm kết thúc của quá trình chuẩn độ được báo hiệu khi dung
dịch chuyển từ màu vàng của sản phẩm sang màu nâu của thuốc thử
 Organic Analysis
 Phép chuẩn độ oxi hóa khử cũng được sử dụng để phân tích các chất
phân tích hữu cơ.
 Một ví dụ quan trọng là việc xác định nhu cầu oxy hóa học (COD) của
nước tự nhiên và nước thải.
 COD là thước đo lượng oxy cần thiết để oxy hóa hoàn toàn tất cả các
chất hữu cơ trong mẫu thành CO2 và H2O.
 Do không có nỗ lực nào được thực hiện để hiệu chỉnh chất hữu cơ bị
phân hủy sinh học hoặc động học phân hủy chậm nên COD luôn đánh
giá quá cao nhu cầu oxy thực sự của mẫu.
 Việc xác định COD đặc biệt quan trọng trong việc quản lý các cơ sở
xử lý nước thải công nghiệp, nơi nó được sử dụng để theo dõi việc
thải chất thải giàu hữu cơ vào hệ thống thoát nước đô thị hoặc ra môi
trường.
 Organic Analysis

 COD của mẫu được xác định bằng cách đun hồi lưu mẫu với sự có mặt
của K2Cr2O7 dư, chất này đóng vai trò là tác nhân oxy hóa.
 Dung dịch được axit hóa bằng H2SO4, sử dụng Ag2SO4 để xúc tác quá
trình oxy hóa các axit béo có phân tử lượng thấp. Thủy ngân sunfat,
HgSO4, được thêm vào để tạo phức với bất kỳ clorua nào có mặt, nhằm
ngăn chặn sự kết tủa của chất xúc tác Ag+ dưới dạng AgCl.
 Organic Analysis
 Trong những điều kiện này, hiệu suất oxy hóa chất hữu cơ là 95–100%.
Sau khi đun hồi lưu trong hai giờ, dung dịch được làm nguội đến nhiệt độ
phòng và lượng Cr2O72- dư được xác định bằng phép chuẩn độ ngược
sử dụng sắt amoni sunfat làm chất chuẩn độ và ferroin làm chất chỉ thị.
 Bởi vì rất khó để loại bỏ hoàn toàn tất cả các vết chất hữu cơ khỏi thuốc
thử nên việc chuẩn độ mẫu trắng được thực hiện.
 Sự khác biệt về lượng sắt amoni sunfat cần thiết để chuẩn độ mẫu và
mẫu trắng tỷ lệ thuận với COD.
 Organic Analysis
 Iốt đã được sử dụng làm chất chuẩn độ oxy hóa cho một số hợp chất
được quan tâm trong dược phẩm.
 Trước đó chúng ta đã lưu ý rằng phản ứng của S2O32- với I3- tạo ra
ion tetrathionate, S4O62-. Ion tetrathionate thực chất là một dimer bao
gồm hai ion thiosulfate được kết nối thông qua liên kết disulfide (–S–
S–).
 Theo cách tương tự, I3- được sử dụng để chuẩn độ mercaptan có
công thức chung RSH, tạo thành sản phẩm RSSR dimer. Axit amin
cysteine cũng có thể được chuẩn độ bằng I3-.
 Sản phẩm của phép chuẩn độ này là Cystine, một chất dimer của
cysteine. Triiodide cũng được sử dụng để phân tích axit ascorbic
(vitamin C) bằng cách oxy hóa nhóm chức enediol thành alpha diketon
 Organic Analysis
HO
HO
O
O O
O
HO
HO + 2H+ + 2e-
HO OH
O O

và để phân tích đường khử, chẳng hạn như glucose, bằng cách oxy hóa
nhóm chức aldehyd thành ion carboxylate trong dung dịch bazơ.

 Một hợp chất hữu cơ có chứa nhóm chức hydroxyl, carbonyl hoặc
amin liền kề với nhóm hydroxyl hoặc nhóm carbonyl có thể bị oxy
hóa bằng cách sử dụng meta Periodate, IO4-, làm chất chuẩn độ
oxy hóa.
 Organic Analysis
 Quá trình oxy hóa hai electron tách liên kết C–C giữa hai nhóm chức
với các nhóm hydroxyl bị oxy hóa thành aldehyd hoặc xeton, nhóm
carbonyl bị oxy hóa thành axit cacboxylic và các amin bị oxy hóa thành
aldehyd và amin (amoniac nếu là amin bậc một).
 Việc phân tích được tiến hành bằng cách thêm lượng IO4- dư đã biết
vào dung dịch chứa chất phân tích và cho phép quá trình oxy hóa diễn
ra trong khoảng một giờ ở nhiệt độ phòng.
 Khi quá trình oxy hóa hoàn tất, lượng KI dư sẽ được thêm vào, chuyển
hóa IO4- không phản ứng thành IO3- và I3-.

 I3- sau đó được xác định bằng cách chuẩn độ bằng S2O32- sử dụng
tinh bột làm chỉ thị.
Example

Lượng axit ascorbic, C6H8O6, trong nước cam được xác

định bằng cách oxy hóa axit ascorbic thành axit
dehydroascorbic, C6H6O6, với lượng I3- đã biết, và
chuẩn độ ngược lượng I3- dư bằng Na2S2O3. Một mẫu
nước cam đã lọc 5,00 mL được xử lý bằng 50,00 mL
dung dịch I3- 0,01023 M. Sau khi quá trình oxy hóa hoàn
tất, cần 13,82 mL Na2S2O3 0,07203 M để đạt điểm cuối
chỉ thị hồ tinh bột. Báo cáo nồng độ axit ascorbic tính
bằng mg/100 mL.
Solution

 Để chuẩn độ ngược, chúng ta cần xác định hệ số cân bằng hóa

học giữa I3- và chất phân tích, C6H8O6,
 và giữa I3- và chất chuẩn độ, Na2S2O3.
 trong phản ứng chuẩn độ, I3- bị khử thành I– và S2O32- bị oxy
hóa thành S4O62-. Việc khử I3- thành 3I– cần hai cuộc bầu cử vì
mỗi iốt thay đổi từ trạng thái oxy hóa –⅓ thành –1. Khi oxy hóa
S2O32- thành S4O62-, mỗi lưu huỳnh thay đổi trạng thái oxy hóa
từ +2 thành +2,5, giải phóng một electron cho mỗi S2O32-. Do đó,
sự bảo toàn electron đòi hỏi mỗi mol I3- phản ứng với hai mol
S2O32-.
Solution
 Khi oxy hóa axit ascorbic thành axit dehydroascorbic, trạng thái oxy
hóa của carbon thay đổi từ +⅔ trong C6H8O6 thành +1 trong
C6H6O6.
 Mỗi carbon giải phóng ⅓ electron hoặc tổng cộng hai electron trên mỗi
axit ascobic. Như chúng ta đã biết, việc khử I3- cần có hai electron; do
đó, việc bảo toàn electron đòi hỏi mỗi mol axit ascorbic tiêu thụ một
mol I3-.
 Tổng số mol I3- phản ứng với C6H8O6 và với Na2S2O3 là
The back titration consumes
 (0,01023 M) (0,05000 L) = 5,115 x 10-4 mol I3-
Solution

Subtracting the moles of I3- that react with Na2S2O3 from the total moles

of I3- gives the moles reacting with ascorbic acid.

The grams of ascorbic acid in the 5.00-mL sample of orange juice is

There are 2.43 mg of ascorbic acid in the 5.00-mL sample, or 48.6 mg

per 100 mL of orange juice.
 MULTIPLE CHOICE QUESTION

1. Redox reaction is any reaction corresponding to the exchange

of electrons between the two chemical species: one donates
electrons called ……(A)……whereas the other accepts electrons
called ……(B)……
a. (A) = reducing agent (B) = oxidizing agent.
b. (A) = acid (B) = base.
c. (A) = conjugate acid (B) = conjugate base
d. (A) = oxidizing agent (B) = reducing agent
 MULTIPLE CHOICE QUESTION

2. Reducer and oxidizer are ……(A)……[chemical reaction] or

a(n )……(B)……and a(n)……(C)……with an appropriate
potential [electrochemical reaction]
a. (A) = neutral agents; (B) = acid; (C): base.
b. (A) = chemical species; (B) = oxidizer; (C): reducer.
c. (A) = chemical species; (B) = chemical specie; (C): electrode.
d. (A) = amphoteric agents; (B) = chemical species; (C): electrode.
 MULTIPLE CHOICE QUESTION
3. Redox reaction is any reaction in which an exchange of …from
this reactant to other reactant
a. Proton.
b. Electron
c. Cation
d. Ion
4. Redox reaction is a process of donation-acceptance …(A)…that
often occurs …(B)…in demand an increase of temperature as
well as adding of catalyst .
a. (A) = neutral agents (B) = rapidly.
b. (A) = protons (B) = slowly.
c. (A) = electrons (B) = slowly.
d. (A) = protons (B) = rapidly.
 MULTIPLE CHOICE QUESTION
5. The standard hydrogen electrode (SHE) is the reference from
which all standard redox potentials are determined, and has
been assigned an arbitrary half cell potential of ……mV.
a. 0.00.
b. 1.00
c. ±1.00
d. ±10.0

6. A …….., Eo, provides an alternative way of expressing its

equilibrium constant and, therefore, its equilibrium position
a. Redox reaction’s apparent potential
b. Redox reaction’s equilibrium potential
c. Redox reaction’s standard potential
d. Equivalence point
 MULTIPLE CHOICE QUESTION
7. A metal can generate relevant ions of various valency. Ion with
highest positive charge is in …(A)…. Ion with lowest positive
charge is in …(A)…. Ion có điện tích dương lớn nhất tương ứng
với dạng…(B)…
a. (A) = reduced form (B) = oxidized form.
b. (A) = oxidized form (B) = reduced form.
c. (A) = acid (B) = base.
d. (A) = base (B) = acid.
8. The Karl Fischer reagent consists of a mixture of:
a. iodine, carbon dioxide, pyridine, and methanol
b. iodine, sulfur dioxide, and methanol
c. iodine, sulfur dioxide, pyridine, and methanol
d. iodine, sulfur dioxide, pyridine
Practice Exercise 1
For the following reaction at 25 oC

calculate (a) the standard potential, (b) the equilibrium constant, and
(c) the potential under these conditions: [Fe2+] = 0.50 M, [Fe3+] = 0.10
M, [MnO4- ] = 0.025 M, [Mn2+] = 0.015 M, and a pH of 7.00.
Practice Exercise 2

The purity of a sample of sodium oxalate, Na 2C2O4, is determined by

titrating with a standard solution of KMnO4. If a 0.5116-g sample

requires 35.62 mL of 0.0400 M KMnO4 to reach the titration’s end point,

what is the %w/w Na2C2O4 in the sample.