pl a st i c P H A

B i o
1조
20141643 박철현
20121675 김상준
20131689 오재준
20141649 서동호
20141659 심현진
20141705 최진호
20141709 한지은
20161683 김예란
In-
dex. 1. Introduction
2. Manufacturing
3. Applications
4. Recovery
5. Recycling
1. Intro. History

발견 : Lemoigne (1925)

최초 판매 _ “ Biopol “ By ICI

샴푸 포장재 _ Wella 사

출처 : Carmen Scholz and Richard A. Gross, Biopolyesters and Biocatalysis Introduction

( 이미지 ) Science Museum
1. Intro. Backgrounds

출처 : Carmen Scholz and Richard A. Gross, Biopolyesters and Biocatalysis Introduction

( 이미지 ) Science Museum
1. Intro. Backgrounds
- 기존 석유화학 플라스틱
: PE, PET, PVC, PP, PS, PA : 난분해성 플라스틱

- 기존 플라스틱에 대한 문제 제기
난분해성 플라스틱에 대한 규제 증가 (EU 2015 년 기준 )
환경오염 , 재활용 문제 등

=> 생분해성 플라스틱에 대한 관심의 증가

1. Intro. Definition
PHA • PHA: Polyhydroxyalkanoates 의 준말로
미생물 내에서 생성되는 고분자들의
총칭
PHB
• PHB:poly-(R)-3-hydroxybutyrate 의
준말로 PHA 의 가장 대표적인 고분자
PHB
V • PHBV: PHB 와 PHV 의 copolymer
1. Intro. Synthesis of PHA
PHA 생산 조건 :
과잉 Carbon source
+
growth–limiting: O, N, P, S, or trace elements (e.g., Mg, Ca, Fe)

생산 목적 :
탄소 , 에너지 저장 목적

생산 박테리아 :
짧은 길이의 PHA: 다수의 박테리아 - Ralstonia eutropha, Alcaligenes latus
중간 길이의 PHA: fluorescent Pseudomonas (ex. Pseudomonas putida)
1. Intro. Structure of PHB

특성
Monomer 의 분자량 86.909 g/mol
PDI 1.9~2.1
Solubility Parameter 19.2
MW 1.66~7.37 g/mol
Tacticity Isotactic
(Alcaligenes Eutrophus)
Soluble in methachlorides

출처 : Polymer Data Handbook, 1999,Oxford University Press

1. Intro. Synthesis of PHB

출처 : Carmen Scholz and Richard A. Gross, Bioplyesters and Biocatalysis Introduction

1. Intro. Synthesis of PHB

출처 : Bioplastics from microorganisms, Jose´ M Luengo, Bele´ n Garcı´a , Angel Sandoval , Germa´ n Na-
harroy and Elı´as R Olivera
1. Intro. Synthesis of PHB

출처 : Carmen Scholz and Richard A. Gross, Bioplyesters and Biocatalysis Introduction

1. Intro. Decomposition of PHB

Hydrolysis
or
생분해

출처 : Carmen Scholz and Richard A. Gross, Bioplyesters and Biocatalysis Introduction

 1. Intro. PHB
Overview of the synthesis and degradation of PHB in S. meliloti.

Maya D’Alessio et al. mSystems

2017;2:e00035-17
1. Intro. Production of PHB

출처 : ifBB, Biopolymers facts and statistics 2017,

2. Manufacturing. Pros. & Cons
Pros. Cons.
Molecular tailoring 비싼 가격

생분해성 불안정한 원료 수급
2. Manufacturing. Cost
• ( 사례 ) Matabolix 사와 Archer
Daniels Midland 사는 Telles
사를 합작투자하여 Mirel 이라는
상표의 PHA 기반 바이오
플라스틱을 생산하는 미국
최대의 PHA 생산기업 이었지만 ,
원료 수급과 수익률 등을 문제로
들어 ADM 사는 투자를 포기한
바 있음

출처 : Bioplastics in California Economic Assessment of Market Conditions for PHA/PHB Bioplastics Produced from Waste Methane, The California De -
partment of Resources Recycling and Recovery
이미지 : 설탕선물가격 (https://ko.tradingeconomics.com/commodity/sugar)
2. Manufacturing. Cost

“Mirel” : 2.49$ /lbm

-> 약 2.5 배 가격

원료 대부분 : 재배 작물
-> 수확량 따른 가격변동

출처 : Bioplastics in California Economic Assessment of Market Conditions for PHA/PHB Bioplastics Produced from Waste Methane, The California
Department of Resources Recycling and Recovery
2. Manufacturing. Cost

출처 : S. Rodriguez-Perez et al. / Journal of Environmental Management 205 (2018) 215-230

2. Manufacturing. Recycling
기술명 :MINERV-PHA ( 이탈리아 )
연간 2000~10000 톤 규모 생산 설비

에스테르 전이
Bio Diesel
반응공정

Crude Glycerol PHA

2. Manufacturing . Recycling
• Methanotroph 는 메탄을
에너지원으로 사용하는
미생물로 , 메탄을 흡수하여
에너지의 형태로 체내에
저장시킴
• 일련의 공정을 “ Stanford
Process” 라고 부르며 methane
의 원료 수급을 위해 캘리포니아
내 하수처리시설을 조사한 바
있음
출처 : Bioplastics in California Economic Assessment of Market Conditions for PHA/PHB Bioplastics Produced from Waste Methane, The Califor -
nia Department of Resources Recycling and Recovery
2. Manufacturing . 추출
유채씨에서의 추출

출처 : Meghna R. Malik et al., Production of high levels of poly-3-hydroxybutyrate in plastids of Camelina sativa seeds
3. Application. Bioplastic capacities

Global production capacities of bioplastics in 2017(by market segment)

출처 :Bioplastics market data 2017 by European bioplastics

3. Application. Medical
PHB
분해 시 : D-3-hydroxybutyrate (HB) = 혈액 내 물질
-> 조직 공학 , drug carrier

PHBV
느린 생분해 속도 + Biocompatibility
-> 재건 수술 등
3. Application. Medical

상표명 회사명 용도
Phantom Fiber™ Tornier 수술용 실
MonoMax® Braun Surgical 수술용 실
BioFiber™ Tornier 수술용 덮개
TephaFlex® Tepha Inc. 수술용 필름
GalaFLEX Galatea Corp 수술용 필름

출처 : Iman et al, Biomedical Applications of Biodegradable Polyesters

이미지 출처 : TORNIER (http://www.medicalexpo.com/prod/tornier/product-74846-724243.html)
3. Application. Packaging
vs PP :
Less Deformation ( 약 50%)
Less flexible
More Rigid
Tg 이상의 온도에서 더 좋은 Performance
3. Application. Diary Packaging

출처 : S. Muizniece-Brasava, L. Dukalska Impact of PHB Packaging Materials on Dairy Product Quality

3. Application. Packaging – PLA vs PHB
- PLA: 기체 침입에 대한 저항 낮음
생산단가 ↓

- PHB: 높은 crystallinity
높은 biodegradability

=> (PHB + PLA) Blending

출처 : Zhang et al, Blending Polylactic Acid with Polyhydroxybutyrate: The Effect on Thermal, Mechanical, and Biodegradation Properties
(2011)
3. Application. PLA + PHB

출처 : Zhang et al, Blending Polylactic Acid with Polyhydroxybutyrate: The Effect on Thermal, Mechanical, and Biodegradation Properties
(2011)
3. Application. PLA + PHB

출처 : Zhang et al, Blending Polylactic Acid with Polyhydroxybutyrate: The Effect on Thermal, Mechanical, and Biodegradation Properties
(2011)
4. Recycling

출처 : 폐자원 에너지화시설의 에너지

사용실태조사 및 이용 활성화 방안 마련 , 한국환경공단
4. Recycling
종류 용도 적용수지

- PHB 계 , 다당류계
- 식품 및 화학제품 첨가제 , 의학용 - PCL, PLA, PG 등
생분해성 플라스틱 - 천연다당류계 , Chitin 계 ,
Oil 계
재료 , 분해성 포장재 , PP 대체용

- Disposable diaper liners, Trash - PE+ 전분

생붕괴성 플라스틱 - PE+PCL
bag, Shopping bag, Mulch Film

- Mulch film, Shopping bag, - PE+ 금속이온

광분해제첨가형
식품포장재
광분해성
- 낚시미끼통커버 , Paper coating, - PS, PE, PP+Vinyl-Ketone 계
플라스틱 공중합물
공중합체형 Tray, Grocery bags, Cups, Plates, -
공중합물
PE+Ethylene-CO 계

Mulch film
출처 : 한국기술정보컨설팅 ,
4. Recycling
분해형태 장점 단점

생분해성 플라스틱 - 고가 , 물성저하

완전분해
- 범용제품 사용곤란

생붕괴성 플라스틱 가격저렴 - 장기간에 걸쳐 분해

범용화 (PE, PP) ( 단기간에는 붕괴만 일어남 )

- 직사광선 노출필요
광분해성 플라스틱 - Film 에만 적용가능
가격저렴
( 광 증 감 성 첨 가 제 에 의 한
중금속오염 )
출처 : 한국기술정보컨설팅
4. Recycling
국명 업체 및 연구기관 연구및생산기술
- 최초로 PHB 를 상품화시킨 업체
- Imperial Chemical - 포도당을 원료로 cell mass 의 70 % 축적
영국 Industries (ICI) - 1,000 metric ton/yr 규모
- 순도 95% PHB 생산
- 3-HB 와 3-HV 의 공중합체 'PHBV(Biopol)' 시판
- MIT
- ICI 에 비하여 초기단계로 광합성세균을 이용 40% 의 PHB 획득
미국 - James Madison
- PHB 합성 gene 을 대장균에 cloning 하여 80% 이상의 PHB 획득
Univ.
- 상업성 타진을 위한 시험생산 연구중
- W. R. Grace 사
- Mitsubishi Rayon - 새로운 균주이용 74% 의 PHB 축적
- 동경대 - 값싼 4-butanediol 이용한 공중합체생산
일본 - 나고야 대학 - Methanol 이용한 PHB 고농도발효법 성공
- 오사카 대학 - Methanol 과 NH3+ 이용 136g/ℓ PHB 생산 (66% PHB)
- ICI Japan - Biopol 의 실용화를 위한 작업착수
- BtF - Alcaligenes lactus 에서 변종분리
오스트리아 (biotechnologische - cell mass 의 80% 까지 PHB 축적
Forschungs
gesellschaft) - 탄소원 ; sucrose, 순도 99% 의 PHB 500 kg/week 생산

한국 - ( 주 ) 고려합섬 - Fructose syrup 을 기질로 유가배양하여 cell mass 의 78% 까지 PHB 축적

- Copolyester 개발 및 응용에 관한 연구

출처 : 한국기술정보컨설팅
4. Recycling
4. Recycling

첫째 , 기존의 플라스틱과 유사한 물성 및 가격 경쟁력

둘째 , 생분해성 재료의 사용을 적극 권장하는 법적 제도의 마련

셋째 , 환경에 대한 국민적 , 사회적 관심과 여론의 형성

4. Recycling _ closing the loop

우린 슬러지와 같은 공정의
폐기물을 사용한다 . 즉 ,
폐기물로 나오는 쓸모 없는
것을 사용한다 . 아무도
다루고 싶어하지 않은 것에
많은 가치가 있다 .
4. Recycling
경제성

PHA
4. Recycling
WHY
?
많은 양의 유기물 확보

누군가가 이것을 이용할 수 있다고 생각한다면 가격이 오를 것

수익성을 내놓을 수 있는 좋은 시장이라는 확신할 수 있는 방법

농업 폐기물의 경우 잠재적 독성물질의 존재

4. Recycling _ closing the loop

출처 : full cycle bioplastics

4. Recycling _ closing the loop

출처 : full cycle bioplastics

4. Recycling _ closing the loop
4. Recycling _ closing the loop

출처 : chemicals-technology, sirim-bioplastics-pilot-plant
4. Recycling _ closing the loop

출처 : ecotensil
Q&A

출처 : ecotensil