Professional Documents
Culture Documents
Szteroidok
Szteroidok
18
19 CH3 R
CH3 R CH3 H
CH3
1
H
H H
H H 2
4
H 3
2. Epesavak hidroxi-karbonsavak
5. Szteroid alkaloidok
6. Hormonok hidroxi-oxovegyületek
Alapvázak R Elnevezés
-H androsztán
18 R -CH2-CH3 pregnán
CH3 H
19 17 -CH-(CH2)2-CH3 kolán
1 CH3 H
2
H H
CH3
3 -CH-(CH2)3-CH-CH3 kolesztán
H
CH3 CH3
1. Szterinek
1.1. Zooszterinek (állati, emberi) – koleszterin
Sejtmembrán felépítése (az agy 10%-a)
Érelmeszesedés
Szerkezetigazolás:
CH3
CH3
*
C27H45OAc Ac2O *
*
CH3
Se C18H16
acetát (OH) *
*
350°C
oxid.
* * Diels-
*
C27H44O HO H3C CH3 -szénhidrogén
kolesztenon
(szek. OH) C27H45O, op.: 149°C, []D20= -39°
C-17 =izooktil-lánc
Pt/H2
C27H47OH ox.
C27H48
C27H46O Clem.
kolesztanol red. kolesztán
kolesztanon
(telítetlen) 4 gyűrű
Térzerkezet
CH3 H CH3
koleszterin
CH3 H
*
*
* * •8 aszimmetria centrum
HO * * *
* H H [3, 8, 9, 10, 13, 14, 17, és 20]
H
H •sztereoizomerek száma:
red. 28=256
•all-transz
C 13
H 3-OH
H 14 D
9 10,13-CH3
10 H 8 H
A 17-izooktil
5 B
HO
H
kolesztanol Jelölés
[5-kolesztán-3-ol]
v. v.
A/B transz „sík felett”
9/10 anti
B/C transz
8/14 anti
„sík alatt”
C/D transz
h
HO HO
D2
Koleszterin bioszintézise
szkvalén
oxidáció O2, NADH, enzim
O
szkvalén-2,3-epoxid
Gyűrűfelnyílás
H+
ciklizáció C
+
O HO
tetraciklusos karbokation
szkvalén-2,3-epoxid H
H H +
O
O H : C-17 C-20
- H
H
C-13 C-17 H CH3
H
+
C
HO H
HO
H
H CH3: C-14 C-13 lanoszterin (triterpén)
C-8 C-14
enzimek
CH3 H CH3
CH3
HO
koleszterin
H H
Keletkezés: máj
HO CH3
CH3
12
COX
CH3 telítés CH3
H
H
hidroxilezés
H H H H
HO 3 7 OH
HO H
koleszterin
epesavak
Funkció: zsír emésztése
lipid-transzport X = OH kólsav
(detergens) X = NH-CH2-COO–Na+
glicin-amid
hidrofób oldal CH3
X = NH-(CH2)2-SO2O–Na+
CH3
CH3
taurin-amid
H
OH O NH
OH
OH
O S O
hidrofil oldal O
-
Emberi epe összetétele:
12 COOH
kolánsav
3 7
Alapváz: 5,14-androsztán
O O
O O
CH3 CH3
O
CH3
OH OH
HO HO
OH
digitoxigenin sztrofantidin
aglikon
hemolizáló hatás
növényi eredet, ivarhormonok alapanyaga
aglikon: szapogenin
Példa: dioszgenin (Dioscoraceae faj)
H3C
O
CH3
H3C 5-szteroid
O
CH3 16,17-spiroketál gyűrű
HO
1.acetilezés
2. CrO3
3. Hidrolízis H3C
H3C O
CH3
5,16-pregnadién--ol-20-on
AcO
acetát
3.3 Alkaloidok
növényi eredetű, bázikus sajátság
H
H3C N
CH3
CH3
O
CH3
szolaszodin
HO
4. Szteroid hormonok
4.1. Mellékvesekéreg-hormonok
Reichenstein, Kendall (Nobel-díj, 1950)
40 kristályos szteroidhormon
1kg marha mellékvese 50 mg (keverék)
Alapváz: pregnán CH3
CH3
H
Jellemzők: CH3 H
- 4-es helyzetben telítetlen H H
- 3,20 diketo
- 21 OH H
Mineralokortikoidok Glükokortikoidok
(só- és vízháztartás) (szénhidrátanyagcsere)
O
O
O CH3 OH
OH HO OH
HO H
CH3 H
CH3 H
H H 17
H H
O
O kortizol
(hidrokortizon)
O
OH CH3 OH
O OH
O
CH3 H
H H 17
O
kortizon
aldoszteron
(gyulladásgátló)
op.: 112-116°C,
N.B. 1-2 dehidro = prednizon
[]D=+152°
prednizolon
4.2. Nemi hormonok
CH3 H
CH3 H
HO
O
androszteron (1931)
tesztoszteron (1935)
vizeletből izolált
ökörheréből izolált
15000 l 15 mg
B. Folliculus (tüsző) hormonok
funkció: terhesség alatt gátolja a méh összehúzódását
Jellemzők: a) aromás A gyűrű
b) 3-as OH, fenolos!
c) 17 OH vagy ketocsoport
eá: koleszterinből 17
CH3 O CH3 OH CH3 OH
LiAlH4
H red. H H OH
16
HO HO HO
HO OH
H3C CH2
C C
CH2 CH3
H3C CH3
sztilbösztrol hexösztrol
koleszterin
O AcO
progeszteron dehidroepiandroszteron-acetát
(egyetlen természetes!)
Fogamzásgátlók
1938, H. Inhoffen
O
CH3
OH
CH3 H
17-hidroxi-progeszteron
O
CH3
OAc
CH3 H R = CH3 „megestrol”
R = Cl „chlormedinon”
O
R
CH3
OH R = CH3 etiszteron (1938)
R H
R=H nor-etiszteron (~1960)
(C27) CH3
O
(A) CH3
HO
O
CH3
tesztoszteron (C19) ösztradiol (C18)
O
HO CH3
(B) CH3
O
(D) O
O
CH3 OH
O
(D) O
CH3 OH
H3C OH
(E) O CH3
CH3 OH
HO
CH3 O
O
(E)
O
kortikoszteron (C21) HO
CH3
OH
OH
CH3
(A) dezmoláz
(F)
O
(B) 3-ol dehidrogenáz
O
HO
OH
O
(C) 17-hidroxiláz
CH3 (D) 21-hidroxiláz
kortizol (C21) (E) 11-hidroxiláz
O (F) 18-hidroxiláz
aldoszteron (C21)
Anabolikus szteroidok
Metabolizmus
„katabolizmus” „anabolizmus”
lebontó folyamatok felépítő folyamatok
nagy kicsi kicsi nagy
izomfehérjék
szintézise
tesztoszteron
hímivari hormon
OH
CH3
OH CH3
CH3
CH3
CH3 H
CH3 H
HN H H
H H
N
H
O
stanozolol
dianabol
Ben Johnson, 1988, vizeletben