CHROMATOGRAPHIE EN

PHASE GAZEUSE (CPG)

Introduction:
Elle permet la séparation des mélanges gazeux ou susceptibles d’être vaporisés (liquide ou
solide). C’est, en 1941, que Martin et Synge émirent l’idée que le liquide mobile pouvait être
remplacé par un gaz mais les premiers résultats sont présentés en 1952.

Principe :
Cette chromatographie est un moyen d’analyse qualitative et quantitative des gaz et liquides volatils.
Elle est applicable pour des petites quantités et des constituants de mélange complexe

Les solutés, introduits dans un flux de gaz vecteur (G.V ou .m), qui exerce une force
d’entraînement, sont retenus par le matériau contenu dans la colonne: phase
stationnaire .s (liq. ou solide) qui exerce une force de rétention. Il s’établit alors
l’équilibre suivant:
KD
[Solutés] .s [Solutés] G.V
Qui utilise la GC ?
Les industries: chimiques, pétrochimiques, pharmaceutiques et médicales, biologiques,
agricoles, environnement, alimentaire, contrôle de fabrication, de synthèses, de qualité,
recherche fondamentale, ….
Exemples: Chimie: insecticides, pesticides, plastifiants
Alimentaire: composition d'aliments et de contaminants
Judiciaire: alcools ou drogues dans le sang, recherche d'indices après incendie,… 1
Parfumerie: composition d'un parfum, des huiles essentielles,…
 II- Description du chromatographe

Il se compose de plusieurs parties.

Phase mobile :

C’est un gaz inerte appelé gaz vecteur (hélium, argon, hydrogène, azote) obtenu à partir de
bouteilles dont on peut régler le débit.
Son rôle est d’entraîner de façon uniforme les vapeurs de l’échantillon.

Le gaz vecteur doit être inerte et pur (pas de O2 et H2O: dégradation de la phase
stationnaire avec la T°C et d’hydrocarbures: dissolution de la . S: filtres comme tamis
moléculaire ou système de piégeage).
2
Il doit avoir un débit ou une vitesse constante
Chambre d’injection : VAPORISATION :

On introduit l’échantillon grâce à une seringue par perçage d’une pastille en élastomère.
Le volume injecté est de l’ordre de quelques L pour les liquides et quelques mL pour les gaz.
La température est régulée de façon à maintenir tous les composants de l’échantillon à l’état gazeux.
Cette chambre thermostatée, est toujours balayée par le gaz vecteur appelé PHASE MOBILE.

seringue
échantillon

Septum, ou pastille en élastomère injecteur

3
 Colonne :

Elle est placée dans un four thermostaté. Elle est constituée d’une tubulure en acier inoxydable (parfois
en verre). Elle est enroulée en spirale pour réduire l’encombrement.
Elle est remplie de la PHASE STATIONNAIRE.

Il existe 2 types de phase stationnaire :

Phase stationnaire apolaire :
Squalanes : C30H62 sur de la silice hydrophobe : peuvent retenir les
hydrocarbures jusqu’à 150°C
Apolane : C37H76 : peuvent monter jusqu’à 260°C

Phase stationnaire polaire :

Carbovax : Polyéthylène glycol PEG : peut séparer les aldéhydes, les cétones et les
alcools entre 60°C et 220°C. HO-(-CH2-CH2-O-)n-O-
(Silice)
Les phases stationnaire de polarité intermédiaire:
les polymères siliconés une très bonne tenue à la
température jusqu'à 300°C.

phase stationnaire dérivée du diméthyl polysiloxane.

Elle est greffée sur la paroi en silice par l'intermédiaire une liaison -O-Si-O-.
Selon le pourcentage de groupement R par rapport aux groupes CH3, on peut modifier la polarité de
4
la colonne et donc ses propriétés chromatographiques.
La variation de sa longueur Lc, de son diamètre interne dc, du type du support et de la teneur de
la .S conduit à une variété de colonnes:
Analytique: séparation des petites quantités 0.1 à 1 ml
Colonnes remplies
Préparative: séparation et purification de grandes quantités de substances.

Colonnes remplies: Le diamètre intérieur est de l’ordre de 2 à 6 mm et la longueur varie de 1 à 10m.

Capillaires: .S déposée sur la paroi interne de la colonne: grande perméabilité et haute efficacité

Longueur: 10 à 100 m
Diamètre interne: 0.1 à 0.75 mm

5
 Détecteurs :
Ce sont des détecteurs différentiels sensibles aux variations de
concentration des constituants.
Couplé à un enregistreur, un détecteur donne un tracé en forme de
courbes de Gauss qui forment des pics.
Chaque pic correspond au passage dans le détecteur d’un composé de
l’échantillon analysé.

Catharométre :détecteur à conductibilité

thermique TCD:

Le gaz passe dans un pont de Wheastone. Il faut donc

que la différence de conductibilité soit la plus grande
possible entre le composé et le gaz vecteur. C’est pour
cela que l’on utilise souvent l’hydrogène car sa
conductibilité est 10 fois plus grande que celle de tous
les autres gaz.
Inconvénient : On ne peut pas détecter la présence
d’hydrogène.

Ionisation de flamme FID:

L’échantillon est entraîné par de l’azote dans une

flamme d’hydrogène. On récupère un certain nombre
d’ions. On impose une d.d.p entre 2 électrodes, on
récupère alors une tension qui est liée à la concentration
contenue dans la flamme.
6
 III Comparaison des colonnes capillaire et remplie

A titre comparatif, cette figure montre que le pouvoir de

séparation des colonnes capillaires qui est beaucoup plus
grand que celui des colonnes remplies

Chromatogrammes de l'huile "d'iris" obtenus (en haut) sur

une colonne capillaire de 50 m et (en bas) sur une colonne
remplie de 4m.

IV Intérêt de la programmation de température

Cette figure illustre deux chromatogrammes d'un mélange

d'alcanes linéaires C10-C18, avec deux modes de fonctionnement
différents la température de la colonne du chromatographe.

1- Mode isotherme : T° constante (chromatogramme de gauche),

les produits légers ne sont pas séparés et les produits lourds
"traînent" sur la colonne

2- Mode en programmation de température augmentation de la

T° au cours de la séparation (chromatogramme de droite), tous
les produits sont séparés.
7
 V Paramètres fondamentaux

Une bonne séparation en chromatographie implique que :

•Les différents pics soient bien séparés,

•l'analyse soit aussi rapide que possible.

On appelle temps de rétention tR le temps d’élution au maximum du pic, mesuré à partir de

l’injection. Connaissant le débit D, maintenu constant, de la phase mobile, on définit le
volume de rétention VR :
VR=tR.D

Le temps ou le volume de rétention sont des

grandeurs caractéristiques de chaque composé, dans
des conditions et pour une colonne données ; ils
peuvent servir à l’analyse qualitative du composé.

Les espèces non retenues donc n’ayant aucune affinité

pour la φs, apparaissent après le temps t0 ou tm dit temps Air pour la CPG utilisant un détecteur FID
de rétention nulle ou mort correspondant à l’écoulement tr air = to il est non retenu par la φs
du volume Vm ou V0 de φ.m contenu dans la colonne.
V0=to.D 8
 [ A]stationnaire
- Coefficient de distribution KA : KA 
[ A]mobile A  A 

tR  t 0 tR '
- Facteur de capacité k’ : k'   Temps de rétention réduit tr’ : tr=tr’+ t 0
t0 t0
Rqe : k’ ne dépend que de la nature des phases.

- Sélectivité α : KB kB '
 
KA kA'
Les pics sont séparés si α >1,1.
Rqe : α ne dépend que de la nature des phases stationnaire et mobile. B A

2(tRAtRB)
Résolution Rs : Rs
AB
Les pics sont résolus si Rs>1,5.
Rqe : Rs dépend des conditions opératoires.
Efficacité des colonnes :

N (  1)
 
Nombre de plateaux N : k '2
2 Rs  
N 16 tR 100<N<500000.
4 1  k '2
9
N traduit la finesse des pics, il a un effet sur Rs mais pas sur α.
 La hauteur équivalente à un plateau théorique ou HEPT est HEPT ou H = L/N
Avec L : longueur de la colonne

VII EXEMPLES D'ANALYSE EN CPG

L’analyse CPG des arômes contenus
dans une barre chocolatée
Mise en évidence de la présence
du menthol sortant à 7,80 mn
Chromatogramme d'un
mélange de drogues et ANALYSE D'HUILES ESSENTIELLES
substances illégales
l'analyse se fait dans les fluides
biologiques (sang, urine)

10
 VIII Exercices d’application:

La séparation d'un mélange de cinq acides gras par CPG sur une colonne SE30 de 3,5 m ayant une HEPT de
0,1 cm a donné les résultats suivants:
Le temps de rétention nul est de 0,5 min.

Pic 1 2 3 4 5
t'r (min) 6,10 9,32 11,40 12,54 50,79
min) 0,32 0,59 0,61 0,64 -

a) Quelle est la résolution sur les pics 3 et 4? La séparation de ces deux composés est-elle acceptable?

b) Quelle doit être la longueur minimale de la colonne pour que la séparation de ces deux pics soit
acceptable?

11