Puntos Cuánticos

Temas Selectos de Nanotecnología

Por: Franklin Uriel Parás H.

Apodaca, N. L. a 15 de Abril de 2016
 Antecedentes
Cuando el tamaño es comparable al de la longitud de onda de la luz ocurre un
cambio en el color que percibimos del material

Existe un momento en que el tamaño es tal que se empieza a perturbar

la periodicidad de la red.

En este régimen las propiedades del material cambian drásticamente.

A esto se les conoce como Efectos Cuánticos de Tamaño.

En Aislantes y Semiconductores, cuando el tamaño es

menor que de los materiales se puede presentar un
cambio en el bandgap y dar lugar a los efectos como la
Luminiscencia.
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 Confinamiento Cuántico en Semiconductores

En un Semiconductor cristalino se da cuando el tamaño es más pequeño que el

doble de su Radio de Bohr del Excitón.
Los excitones son “apretados” y esto es lo que ocasiona el Confinamiento Cuántico.

El Radio de Bohr es una cte.

Física definida como:
Aprox. a la distancia más probable
entre el protón y el electrón en su
estado fundamental en el átomo de
hidrógeno. Si ni=1 y Z=1
2 2
𝑛𝑖 4 𝜋 𝜀 0 ℏ ℏ −11
𝑎 0= = =5.29 … ×10 𝑚
𝑍 𝑚𝑒 𝑒
2
𝑚𝑒 𝑐 𝛼

2
  El Confinamiento Cuántico se puede dividir en
3 Regímenes:
Confinamiento Confinamiento Confinamiento
Débil Intermedio Fuerte

y
o
y y
y

3
 Radio de Bohr del Excitón y Bandgap:

El Bandgap puede crecer en el

Régimen de Confinamiento
Fuerte, para el cual el tamaño
del Punto Cuántico es más
pequeño que el Radio de Bohr
del Excitón esto sucede
mientras los Niveles de Energía
se separan:
∗
𝑎 = 𝜀𝑟
0 ( )
𝑚0
𝜇
𝑎0

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 Energía de Confinamiento en la dirección :
2 2 2 2

( )
𝑛𝑖 ℏ 𝜋 1 1 𝑛𝑖 ℏ 𝜋
𝐸 𝐶𝑜𝑛𝑓𝑖𝑛𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 ,𝑛 = 2 ∗
+ ∗
= 2
𝑖
2 𝐷𝑖 𝑚 𝑒 𝑚h 2 𝜇 𝐷𝑖

Energía de Enlace del Excitón: Debido a que existen atracciones Coulombianas

entre el electrón y el hueco.
La energía negativa involucrada en esta atracción es inversamente proporcional al cuadrado de
la constante dieléctrica dependiente del tamaño () del semiconductor.
2 2
1 ℏ 𝒌 Donde es la 1 𝜇
13.6 , [ 𝑒𝑉 ]
′ ′
𝐸 ( 𝑛 , 𝒌 ) 𝐸𝑥𝑐𝑖𝑡 ó 𝑛= 𝐸𝐺 − 𝑅 2 + Energía de Rydberg : 𝑦 𝜀 2
𝑅 =
𝑛
𝑦
2𝜇 𝑟
𝑚0
del Excitón
𝐸 = 𝐸 𝐶𝑜𝑛𝑓𝑖𝑛𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 ,𝑛 + 𝐸 𝐸𝑥𝑐𝑖𝑡 ó 𝑛 𝑖

𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í 𝑎𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
( )( )
2
ℏ
2
𝑛𝑖 𝜋 2 13.6 𝜇
𝐸 ( 𝑛 , 𝒌 )𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = +𝒌 − +𝐸𝐺
2𝜇 𝐷2𝑖 𝑛 𝜀𝑟 𝑚𝑜
2 2

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Entonces: ¿Qué son los
Quantum Dots?
QDs
 Los Puntos Cuánticos (o Quantum Dots)
Para que se presenten se debe cumplir que:

 Materiales Semiconductores.
 Sólidos Cristalinos solamente.
 Tengan un Confinamiento
Cuántico en las 3 dimensiones.

 El tamaño para que se dé el fenómeno de Confinamiento Cuántico depende del

tipo de Semiconductor (ej. en el Silicio D ≈ 4.5 nm, para el Germanio D ≈ 24
nm). Para que se de un Conf.
Cuántico Intenso. Sin embargo Puntos
 para tamaños mayores la
Partícula ya empieza a Cuánticos
Nanopartículas
mostrar propiedades de QD.
7
(Quantum Dots)

LOS EFECTOS QUE PRESENTAN LOS QDs:

El modo de Recombinación en los

1. semiconductores de Bandgap indirecto

Un aumento del Eg del material

2.
La Fluorescencia
3.
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 Debido al Tamaño y al fenómeno de Confinamiento Cuántico el Diagrama
de Bandas se distorsiona.
Las crestas y los valles de las bandas se abren y se deforman debido a un
estiramiento y apretamiento causado por el fenómeno de Confinamiento
Cuántico.
Debido a esto:
Semiconductores de
Bandgap Directo
Al Recombinarse
tienden a comportarse
como:

Los semiconductores de …y el
Bandgap Indirecto
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 Propiedades Ópticas

En un Semiconductor la absorción de la luz

generalmente da lugar a la excitación de un , desde la
banda de valencia hacia la banda de conducción. El y el
hueco que este deja pueden quedar enlazados para formar
un excitón.
Electrones en la BC
Cuando este excitón se
hn
recombina, su energía puede ser g E
emitida en forma de luz. A esto Excitón
se le llama Fluorescencia. Huecos en la BV

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 Fluorescencia
Es la emisión de luz por una sustancia que ha absorbido luz o alguna otra
forma de radiación electromagnética.
Es la forma de Fotoluminiscencia que se da como resultado de una relajación
electrónica del tipo singlet⎼singlet.
Luminiscencia

La Fluorescencia técnicamente
ocurre cuando un en un orbital de una
molécula, átomo o nanoestructura se Fotoluminiscencia
relaja hacia su estado fundamental
emitiendo un fotón, desde su estado
excitado “singlet”.
Fluorescencia

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“Fotoquímica” de la Fluorescencia
Excitación:
Fluorescencia (emisión):
donde:
: es llamado el estado fundamental del fluoroforo*, y
: es el primer estado excitado (electrónicamente) singlet

* Un fluoroforo en general es una molécula fluorescente

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 Modelos Teóricos
Mecánica Cuántica Semiclasico
Los modelos semiclasicos de
Puntos Cuánticos
frecuentemente incorporan un
Seguido involucran la
Potencial Químico. Por
interacción de electrones ejemplo; el Potencial Químico
con un pseudopotencial o Termodinámico de un sistema
matriz aleatoria de N partículas dado por:
𝜇 ( 𝐸 )=𝐸 ( 𝑁 ) − 𝐸 ( 𝑁 −1 )
Para el cual los términos de
Energía pueden ser obtenidos
como soluciones de la
ecuación de Schrödinger.
Mecánica Clásica
• Los modelos clásicos de las
propiedades electroestáticas en los
Puntos Cuánticos son similares en
naturaleza al problema de Thomson
de distribuir óptimamente electrones
en una esfera unitaria.
• El tratamiento electroestático clásico
de electrones confinados en Puntos
Cuánticos esféricos es similar a su
tratamiento en el modelo de
Thomson del átomo.
• El tratamiento clásico de ambos;
puntos cuánticos bidimensionales y
tridimensionales exhiben un
comportamiento de llenado de “capa
de electrón” (o electron Shell⎼filling).
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 Fabricación
 Síntesis Coloidal (Colloidal Synthesis): Son sintetizados a partir de compuestos precursores disueltos en
soluciones, similar a los procesos químicos en solución tradicionales. A los nanocristales obtenidos por este
método se les llama también Nanocristales coloidales de semiconductores.
 Síntesis con Plasma (Plasma Synthesis): El tamaño, forma, superficie y
composición de los Puntos Cuánticos pueden ser controlados en un plasma no
térmico (o termalizado). Usualmente los QD son sintetizados en forma de polvos,
para los cuales una modificación superficial puede ser llevada a cabo.
 Ensamble Viral (Viral Assembly): con este método ha sido posible crear estructuras
biocompositas de QDs.
 Ensamble Electroquímico (Electrochemical Assembly): En este método una plantilla es creada causando una
reacción iónica a una interface de un metal electrolítico, lo cual resulta en el ensamble espontaneo de
nanoestructuras sobre el metal, el cual es después utilizado como una mascara para “mesa⎼etching” estas
nanoestructuras en un sustrato seleccionado.
 Manufactura en Bulto (Bulk⎼Manufacture): Estos son métodos que han podido ser escalados por múltiples
compañías para aplicaciones comerciales que requieren enormes cantidades de QDs. Tiene como base un
proceso llamado: Inyección Dual a alta Temperatura.
 Otros métodos de fabricación de QDs libres de Metales Pesados (Heavy Metal⎼free Quantum Dots): Entre
estos se encuentran sistemas de InP/ZnS y CuInS/ZnS por mencionar ejemplos.
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 Aplicaciones
Ciencias Computacionales:
Esta es una de las tecnologías más prometedoras para ser utilizada en “Computación
Quántica de Estado Sólido”. Aplicando pequeños voltajes a las terminales, se puede
controlar el flujo de electrones a través del QD, y de esta forma se pueden obtener
mediciones precisas del espín de los electrones y otras propiedades.

Biología:
 En Análisis Biológico con tintas orgánicas: Se han encontrado ventajas superiores con
QDs en comparación con las tintas orgánicas tradicionales en varios aspectos; el brillo,
así como la estabilidad.
 Uso de los QDs para alto mapeo celular sensitivo, han mostrado grandes progresos en
la última década.

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 Aplicaciones
 Dispositivos Fotovoltaicos:
1. Celdas Solares hechas solo de QDs
A partir del uso de la técnica de Monocapas Auto Ensambladas
(Self⎼Assembled Monolayer) se han alcanzado eficiencias de conversión
record de 10.7 % * Publicado en Nano Letters 2015
2. QDs en Celdas Solares Hibridas
A partir del uso de QDs coloidales en celdas solares orgánicas (e inorgánicas) hibridas. Estas
celdas lucen atractivas debido a su potencial bajo costo de fabricación y una relativa alta
eficiencia. En el 2015 se alcanzo una eficiencia de conversión del 13.2 % en una celda solar
hibrida de nano alambres (nanowires) de Si. * Publicación en Scientific Reports,
2015

3. QDs con Nanoalambres (Nanowires) en Celdas Solares

Esta 3ra. forma fue investigada en 2007 cuando un grupo de la Universidad de Minesota creo un
dispositivo fotovoltaico que incluía nano alambres de cristales individuales de ZnO encapsulados
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con QDs de CdSe.
 Aplicaciones
Dispositivos Emisores de Luz
Pantallas de Quantum Dot Light Emmiting Diode (QD⎼LED o QLED) o de
Quantum Dot White Light Emmiting Diode (QD-WLED)
1. Dispositivos Fotodetectores:
Fotodetectores de QDs (QDPs por sus siglas en inglés) pueden ser fabricados por
métodos y procesamientos en solución. QDPs procesados en solución pueden estar
listos para integrarse con casi una infinita variedad de sustratos y también post
procesarse encima de otros circuitos integrados.
2. Fotocatálisis:
Los QDs funcionan también como fotocatalizadores para la luz conduciendo
conversiones químicas del agua en hidrógeno. En esta fotocatálisis los pares
electrón⎼hueco formados en el QD por excitación de Bandgap conducen reacciones
Redox en el líquido que los rodea.
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