유기실험 발표

2 – chloro – 2 methylbutane 합성

Cl (SN1 반응 )
 목차

개념 설명 실험 소개

1 . 실험 목적
1 . 결합의 종류와 탄소양이온
2 . 실험 메커니즘

2 . 유기 반응의 종류 3 . 실험기구 및 시약

4 . 실험 방법
3 . 친핵체 , 친전자체
5 . 실험 결과

4. SN1 , SN2 , 자리옮김 반응

결합의 종류와 탄소양이온
 시그마 (σ) 결합 (sigma bond)

결합에 참여하는 두 원자가 , 그 핵을 잇는 결합축을

따라 오비탈이 정면으로 겹쳐져 형성된 결합 .
 파이 (π) 결합 (pi bond)

분자 내 서로 이웃하고 있는 원자의 각각의

전자 궤도의 중첩에 의한 화학결합 .
Ex) Ethylene 의 구조
 탄소 양이온

탄소 양이온 (carbocation)
양전하를 지닌 탄소 원자를 가지고 있는 화학종 .

탄소원자는 sp2 로 혼성화되어 있고 평면 구조이며 약

120 도의 결합 각을 가짐 .
 탄소 양이온

유발 효과 (Inductive effect)
분자의 시그마 결합을 통해서 전자 밀도를 높여
주는 효과 입니다 .
 탄소 양이온
하이퍼컨쥬게이션 (Hyperconjugation)

전자를 엄청 원하는 비어있는 오비탈 !

전자가 있는 것
처럼 속일 수 있다 !
많은 양의 전자들이 모여있는 σ → 그래서
결합 안정화
 탄소 양이온

하이퍼컨쥬게이션 (Hyperconjugation)

∧
CH3+
∧

∧
+ +
유기 반응의 종류
 유기반응의 종류 – 첨가 반응

첨가 반응 (Addition Reaction)
: 불포화 결합에 다른 분자가 결합하는 반응 .
다중결합을 갖는 분자의 π 결합이 깨지면서 σ
결합이 생성되는 반응 .

Syn 첨가 Anti 첨가
 유기반응의 종류 – 첨가 반응

마르코브니코프의 법칙
알켄의 친전자성 첨가 반응에서는 친전자체가 가장
안정한 중간체를 생성하는 방법으로 첨가 됩니다 .
 유기반응의 종류 – 제거 반응

제거 반응 (Elimination Reaction)
: 어떤 분자에서 그 분자를 구성하는 원자들 중
일부가 빠져나가 새로운 분자가 형성되는 반응 .
단일 결합을 갖는 분자의 σ 결합이 깨지면서 π
결합이 생성되는 반응 .
 유기반응의 종류 – 치환 반응

치환 반응 (Substitution Reaction)
: 화합물의 원자 , 작용기 등이 다른 원자 , 작용기
등으로 바뀌는 반응 .
친핵성 치환반응과 친전자성 치환반응 등이 있다 .
친핵체 , 친전자체
친하게 지내다 그러한 물질

친핵체
핵이랑 (+ 전하 )

핵과 친하게 지내는 물질들 = 친핵체

 친핵체 Nucleophile

화학 반응에서 화학 결합을 형성하기 위해

친전자체에게 전자쌍을 주는
화학종 (chemical species)

Nu- Nuc:- 등으로 표현

 친핵체

음전하이거나 비공유 전자쌍을 가지고 있다 .

EX) H2O HO-

O
H O
H H
 친핵체
친핵체 = 전자를 준다 =
루이스
염기

C 공격 C 와 H+ 공격

염기도

Keq
B: + H A H B + A:

친핵성

Kr
B: + C X B C + X:
친핵체 / 염기
 친핵성 경향

1 . 중성 화학종보다 음전하를 가지는 화학종이 더 강한 친핵체

ex) –OH > H2O –
SH > H2S

2 . 주기율표에서 수록 친핵성 증가 (
전기음성도 감소함에 따라 친핵성 증가 ) ex)
-
NH2 > -OH > F-

3 . 주기율표에서 수록 친핵성 증가
( 크기와 편극성 증가 , 전기음성도 감소할수록 친핵성 증가 )
 친하게 지내다 그러한 물질

친 전자 체
전자랑 (- 전하 )

전자와 친하게 지내는 물질들 = 친전자체

친전자체 Eletrophile

화학 반응에서 전자쌍 수용체로 작용하는

화학종 (chemical species)

E+ E
 친전자체

양전하이거나 전자가 많은 중심에 끌리는

빈 오비탈을 갖고 있는 중성분자

EX) 할로젠 친전자체 X+

루이스 산
SN1 , SN2 , 자리 옮김 반응
들어가기에 앞서서
SN1 과 SN2 의 공통점은 앞에서 발표한 치환반응이라는 것

R X + Nu- R Nu + X-
친핵성 치환

R : 탄소로 이루어진 사슬
X : 이탈기 (leaving group)
Nu : 친핵체 (nucleopile)
R : 탄소 사슬에 대해 알아보자 !

H R R R

H C H H C H R C H R C H

H H H R
0 차 탄소 1 차 탄소 2 차 탄소 3 차 탄소
X : 이탈기에 대해 알아보자 !
1 . 설명

이탈기란
화합물이 불균형분해 (heterolysis) 될 때 전자쌍을 갖고
나오는 화합물 조각

H C X

H
X : 이탈기에 대해 알아보자 !

2. 종류

https://www.slideshare.net/sirodjudin908/alkyl-halide
X : 이탈기에 대해 알아보자 !

2. 종류

이탈기로 많이 쓰는 할로젠끼리 비교

F « Cl < Br < I
 X : 이탈기에 대해 알아보자 !

3. 좋은 이탈기의 조건

1. 전자를 끌어 탄소 원자를 극성화한다 .

2. 일단 이탈하면 안정하다 .( 약염기 )

3. 편극화되어 전이 상태를 안정화 시킨다 .

 용매 : 용매에 대해 알아보자 !

극성용매 비양성자성 : acetone , THF , DMSO , DMF , CH3CN 등

SN2 , E2 ↑
O O
S O N
N
O

모두 극성이지만 양성자 (H+) 를 내보낼 수 없다 .

음이온의 친핵성을 증대시킨다 .

양성자성 : H2O , ROH , RCOOH

SN1 , E1 ↑ 극성이면서 양성자 (H+) 를 내보낼 수 있다 .

비극성용매 : n-hexane , benzene

 SN2 는 무엇인가 ?

이분자성 친핵성 치환반응

‡ 골격의 반전

Nu

HS-
LG

+ Br-
SN2 는 무엇인가 ?

1. 메커니즘
‡ 골격의 반전

Nu
HS-
LG

+ Br-

• 단일단계 반응
• 2 차 반응속도식 ; v = k[R-X][Nu-]

이게 SN2 에서 2 의 의미 !!
SN2 는 무엇인가 ?
2. 에너지 도표

출처 : http://5.19.sg-dbd.de/sn2_reaction_diagram.php
 SN2 는 무엇인가 ?

3. 반응물의 특징 (R-X)

H R R
H C LG H C LG R C LG
H H H
methyl 1 차 탄소 2 차 탄소

반응성 증가

친핵체가 들어가야 하는 데 입체장애가 있으면 들어가기 힘들어짐

참고로 ! 3 차 탄소나 β 자리 4 차 탄소는 반응이 안 된다

SN2 는 무엇인가 ?

3. 반응물의 특징 (R-X)

π 구름이 막는다 !
X
X

sp2C – X : SN2, SN1 모두 불가

SN2 는 무엇인가 ?
4. 친핵체의 특징 (Nu)
H H
H
H
Nu - H 여기에만 작용을 해야만 한다

H
H H
하지만 여기도 작용할 수도 있다 H
 SN2 는 무엇인가 ?

4. 친핵체의 특징 (Nu)

Nu- 너무 강해서도 안되고 너무 약해도 들어갈 수 가 없다 !

그래서 강친핵체이지만 약염기인 물질 이 좋다

대표적으로

R -N H 2 , C N - , N 3 - , SH - , SR - , X - , OA c -
SN2 는 무엇인가 ?

5. 생성물의 특징

LG Nu

-
Nu

무조건 Leaving group 의 반대편으로 Nucleopile 이 들어가야 하므로

골격의 반전이 일어남

나중에 CIP 우선순위를 이용해 배열에 관해 배우면 R/S 배열이 바뀌는 경우가 많다 !
( 예외도 있기에 꼭 따져봐야한다 )
SN2 는 무엇인가 ?

6. 용매
비양성자성 극성용매 : acetone , THF , DMSO , DMF , CH3CN 등

O O
S
N
O N
O

Why?
-
비양성자성 용매는 음이온의 친핵성을 증대 .

극성 용매는 용해도를 증대시키는 강한 쌍극자 모멘트를 가짐 .

극성 비양성자성 용매는 음이온과 수소 결합을 형성하는

O-H 혹은 N-H 기를 가지지 않는다 .
SN1 는 무엇인가 ?

일분자성 친핵성 치환반응

H2O
H2O

H2O
LG 용매 : H2O

★★ 중간체 !!
SN1 는 무엇인가 ?

1. 메커니즘
1 단계 : 이탈기 제거 2 단계 : 친핵체 첨가
H2O
H2O

H2O
LG 용매 : H2O

★★ 중간체 !!

• 다단계 반응
• 1 차 반응속도식 ; v = k[R-X] 이게 SN1 에서 1 의 의미 !!

• 용매가 반응에 참여하는 반응

SN1 는 무엇인가 ?

2. 에너지 도표 출처 : https://www.cobocards.com/pool/en/card/80323082/online-
karteikarten-sn1-energy-diagram/
 SN1 는 무엇인가 ?

3. 반응물의 특징 (R-X)
X 가 붙어 있는 탄소의 특징에 따라서 반응성이 변한다 !

X X
X

X X
X X
X
X

벤질 , 알릴 3º 벤질 , 알릴 2º 3º 탄소 벤질 , 알릴 1º 2º 탄소 1º 탄소

이 모든 것이 할로젠이 나가고 탄소 양이온이 얼마나 안정되는 가에 따라 !!

SN1 는 무엇인가 ?

3. 반응물의 특징 (R-X)

+ +
+
+

가장 안정한 벤질 3 차의 경우 공명을 통해 양이온이 안정화 됨

+
∧

∧
+ +

탄소의 차수에 대한 안정화는 유발효과 와 hyperconjugation 을 통해

안정화에 영향
SN1 는 무엇인가 ?

3. 반응물의 특징 (R-X)
X 가 탈출해 탄소 양이온이 생기지 않는다 !

X
X

sp2C – X : SN2, SN1 모두 불가

 SN1 는 무엇인가 ?

4. 친핵체의 특징 (Nu)

H H
친핵체는 SN1 의 느린 단계에서는 참여하지 않음

강한 친핵체는 SN1 반응에서 촉진하지 않음 H

따라서 친핵체의 세기 그렇게 중요하지 않음
+ H
( 보통약함 )
H
H
대표적으로 H H
H
H2O , ROH , RCOOH
SN1 는 무엇인가 ?

5. 생성물의 특징 - 라세미화
Nu-

+ +
비어있는
π 구름

Nu-
이렇게 양쪽으로 들어갈 수 있어서
이론상 라세미 혼합물이 만들어진다
SN1 는 무엇인가 ?

5. 생성물의 특징 - 자리옮김

Br 2 차 탄소 양이온 H
OH2 +
+
H OH2 OH
이 수소가 자리가 옮긴다 ! 3 차 탄소 양이온

2 차 탄소 양이온 보다는 3 차 탄소 양이온이 안정하니

수소의 자리가 바뀌면서 자리 옮김이 생긴다 !

즉 , 중간체로 탄소양이온이나 음이온이 생기면

자리 옮김을 통해 안정한 상태로 이동

 SN1 는 무엇인가 ?

6. 용매

극성 양성자성 용매 : H2O , ROH , RCOOH

O
O O
H H H R R OH

이온을 안정화 시키는 극성 용매에서 훨씬 빠르게 진행 .

양성자성 용매는 음이온이 ㅡ OH 수소 원자와 수소결합을 형성

양이온은 ㅡ OH 산소 원자의 비공유 전자와 착물을 형성
정리
SN2 SN1
α 차수 Metyl > 1º > 2º 3º > 2º
< 입체장애 > <C+ 안정성 >
친핵체 강친핵체 선호 약친핵체 OK

생성물 골격반전 라세미화 , 자리옮김

단계 1 단계 협동반응 다단계반응

속도식 V = k[R-X][Nu-] V = k[R-X]

용매 극성 비양성자성 선호 극성 양성자성 선호
실험 목적 및 메커니즘
 실험 목적

2-Chloro-2-methylbutane 합성 (SN 1 반응 )

친핵성 치환반응 실험을 통해 , 친핵성 치환반응의

원리 , 매커니즘 , 특성을 알아본다 .

( 알코올 (R-OH) 의 할로젠화 알킬 (R-X) 로의 변환 )

메커니즘
주 반응 : C5H12O + HCl → C5H11Cl + H2O

Experimental Organic Chemistry(5th Edition) Edit edition

실험 기구 및 시약
 실험 기구 및 시약

실험 기구
: 100mL 2neck 둥근 플라스크 , 삼각 플라스크
분별 깔때기 , 깔때기 ,Aspirator, Rotary evaporator
Glass filter
( 뷰흐너 깔때기 & 감압플라스크 ) <- glass filter 와 같은
역할이 가능한 실험기구

시약
: 진한 염산 (HCl), CuSO4, 2-methyl-2-butanol,
Ethyl Acetate, 무수 황산 마그네슘 , 탄산수소나트륨
 실험 기구 및 시약
2-methyl-2-butanol(C5H12O)
: 무색으로 camphor 의 냄새가 난다 .
M.W : 88.15g/mol, B.P : 120︒C, M.P : 52.53︒C
이 반응에서 반응물로 사용

진한 염산 (HCl) ( 염화수소를 36% 함유 )

: 무색 투명하고 부식성이 강한 염화수소수 용액 .
M.W : 36.46g/mol, 비중 : 1.18
취급주의

Ethyl Acetate(C4H8O2)
: 무색 액체는 특징적인 단 냄새가 있으며 접착제 , 매니큐어 리무버 및 차와
커피의 카페인 제거 과정에 사용
유기층 추출용으로 사용
 실험 기구 및 시약

황산구리 (CuSO4)
: 푸른색의 투명한 결정 . 건조한 공기 중에 두면 서서히 수분을 잃고 가루가 된다 .
M.W : 249.68g/mol, 비중 : 2.286
H20 층을 노란색으로 변화시켜 유기층과의 분리를 쉽게 함

탄산수소나트륨 (NaHCO3)
: 흰색의 결정성 분말
M.W : 84.01g/mol, M.P : 270︒C
HCl 을 제거하기 위해 사용 (NaHC03 의 중화반응 )
.

무수 황산 마그네슘 (Anhydrous MgSO4)

: 마그네슘의 황산염으로 백색의 결정상 분말 .
M.W : 120.37g/mol, M.P : 1185︒C
여과 전 수분을 건조시킴 .
실험 방법
 실험 방법
1. 얼음물 속에서 냉각시킨 진한 염산
(30ml), 2-methyl-2-butanol(6ml) 을 50ml
둥근 플라스크에 넣고 stirring bar 를
넣는다 .
그 후 condenser 를 장착하고 약 15~20
분간 magnetic stirrer 에 교반한다 .
 실험 방법
2. 반응 혼합물을 분별 깔때기에 넣은 후
소량의 CuSO4 를 넣고 , Ethyl acetate 5mL 를
넣어 섞은 후 층 분리가 일어나도록 몇 분간
방치한다 .

층 분리가 일어나면 아래층 ( 노란색 ) 을

조심스럽게 제거한다 .

 층 분리

수용성 분자 : CuSO4 에 녹아서 하층 - 잔류

C5H12O, 이온 , 물 등

유기 분자 : 상층 - Ethyl Acetate,

생성된 C5H11Cl 원하는 물질

 실험 방법
3. 남아있는 유기층에 포화 NaHCO3 수용액
(20ml) 을 매우 소량 씩 천천히 넣는다 .

※ 이때 폭발적인 반응과 함께 gas 가

발생하기 때문에 조심해서 흔들어주어야
한다 . 또한 입구는 절대로 사람을 향해서는
안된다 .

 용액을 중화

 HCO3-(aq) + H+(aq) → H2CO3(aq) →

H2O(l) + CO2(g)
 실험 방법
4. 반응이 종료되어 가스가 나오지 않으면
용액이 중성이 되었는지 pH 종이를
사용하여 확인한다 . ( 초록색 )
중성일 경우 아래층 ( 물 ) 을 버리고
유기층만 삼각 플라스크에 담는다 .
 실험 방법
5. 삼각 flask 로 옮긴 유기층에 적당량의
무수 황산 마그네슘을 넣어 건조 시킨다 .
충분히 건조 시킨 후에 glass filter 를
사용해 응어리들을 걸러내어 둥근
플라스크에 담아낸다 .
( 이때 빈 둥근 플라스크의 무게를 먼저
측정해야 한다 .)
 실험 방법
6. Ethyl Acetate 를 제거 하기 위해 Rotary
Evaporator 로 용액을 농축한다 .
( 약 40~50℃)

농축 후 무게를 측정한다 .
 실험 정리

주 반응 : C5H12O + HCl → C5H11Cl + H2O

원하는 물질

층분리
수용성 분자 : CuSO4 에 녹아서 하층 - 잔류 C5H12O, 이온 , 물 등

유기 분자 : 상층 - 생성된 C5H11Cl
많은 다른 층분리 용매 대신 CuSO4 를 넣는 이유는
Cu 가 이온이 되어 Cu2+ 가 되면 색을 나타내기 때문에 분별하기 쉬움

용액을 중화
HCO3-(aq) + H+(aq) → H2CO3(aq) → H2O(l) + CO2(g)
실험 결과
 이론값
① 2-methyl-2-butanol 의 밀도 0.805g/ml

② 2-methyl-2-butanol 의 부피 6 ml

③ 2-methyl-2-butanol 의 질량 ① X ② = 4.83g

④ 2-methyl-2-butanol 의 분자량 88.09g/mol

⑤ 2-methyl-2-butanol ③/④ = 5.483X10-2 mol

⑥ 2-methyl-2-butane 의 몰수 5.483X10-2 mol

⑦ 2-methyl-2-butane 의 분자량 106.05g/mol

⑧ 2-methyl-2-butane 의 질량 ⑥ X ⑦ = 5.815g
 실험 값
빈 플라스크의 무게

필터로 걸러낸 용액과 플라스크의

무게

유기층의 무게

수득률
감사합니
다