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13

C NMR SPECTROSCOPY

JUMARDI
H012201007
13-C NMR Spec
• Carbon spectra digunakan untuk :
 Menentukan nonequivalent karbon
 Informasi awal tentang Besar molekul
 Menentukan jenis/ tipe atom karbon
 Metil
 Metilen
 Aromatik
 Karbonil
 dll
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13-C NMR
• Dalam spektroskopi 1H NMR kita bekerja dengan isotop
hidrogen alamiah dengan kelimpahan 99,985 %, atom hidrogen
alamiah adalah 1H,
• Sedangkan atom karbon dalam alam 98,9 % adalah 12C, suatu
isotop yang intinya tak mempunyai spin (I = 0).
• Karbon 13C hanya merupakan 1,1 % atom karbon yang terdapat
di alam ( I = ½).

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13-C NMR
• Kenapa 12-C spin
= 0 dan 13-C spin =
1/2

12- C : 6 p dan 6 n

13- C : 6 p dan 7 n S = 1/2

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13-C NMR
• Resonansi inti 13-C sangat sulit untuk diamati karena :
 Kelimpahan rendah
 Magnetogyric 13-C lebih lemah dari 1-H (1:4)
• Spektra 13C NMR hanya dapat diperoleh dengan
spektrometer yang sangat sensitif. Kelimpahan 13C
yang rendah akan mengurangi kerumitan spektra 13C
dibandingkan spektra 1H NMR.

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Kelebihan 13-C NMR

• Memberikan informasi tentang besar molekul


• Kesederhanaan penampakan pada spectrum
dibandingkan 1-H NMR
• Nilai pergeseran kimia 0-220 ppm dibandingkan
dengan 1-H NMR (0-15 ppm)

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PENGUKURAN SPEKTRUM

• Pengukuran tanpa menghilangkan kopling 13C dengan 1H


(off decoupling)
• Pengukuran dengan menghilangkan kopling (broad band
decoupling)
• Pengukuran menggunakan dengan cara APT
• Pengukuran menggunakan dengan cara DEPT

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KOPLING 13-C

• Spin kopling antara 13-C dengan 13-C sangat lemah


sehingga tidak teramati
• Spin kopling antara 13-C dengan 12-C tidak terjadi
• Pengaruh kopling dari inti 1-H ke inti 13-C sama seperti
perilaku kopling 1-H – 1-H

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JENIS-JENIS KOPLING
• Kopling satu-ikatan
- multiplisitas signal
CH3 = kuarter
CH2 = triplet
CH = duplet
C- = singlet
• Kopling dua-ikatan
• Kopling tiga-ikatan
• Kopling empat-ikatan
• Kopling lima-ikatan

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JENIS-JENIS KOPLING

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OFF DECOUPLING DAN BB DECOUPLING

ClCH2 CH3 1
H
ClCH2CH2CH2CH2CH3

10.0 9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0

Chemical shift (d, ppm)


Figure 13.20(b) (page 511)
Note: in these spectra the peak intensities are
13
C
not exactly proportional to the number of
carbon atoms.

ClCH2CH2CH2CH2CH3
a separate, distinct
peak appears for each
of the 5 carbons
CDCl3

200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0

Chemical shift (d, ppm)


PERGESERAN KIMIA

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FAKTOR-FAKTOR YANG
MEMPENGARUHI NILAI GESERAN
KIMIA
• Elektornegativitas, hibridisasi dan anisotropi merupakan
factor yang mempengaruhi pergeseran kimia (Chemical
Shift)
• Elektronegatif

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FAKTOR-FAKTOR YANG
MEMPENGARUHI NILAI GESERAN
KIMIA
• Hibridisasi: SP3 < SP2 < SP
contoh : CH3 < H2C=CH2

• Anisotropik : timbul karena kehadiran ikatan Pi.


Adanya konjugasi ikatan rangkap menurunkan nilai
geseran kimia

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2020
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