Professional Documents
Culture Documents
镁及镁合金
镁及镁合金
2.1 概述
2.2 纯镁
2.3 镁合金
2.4 镁合金的应用
2.1 概述
1808 年,英国戴维,钾还原氧化镁,制得镁。
物理性质:银白色,密度 1.74 克 / 厘米 3 ,熔点 648.9℃ ,沸点 1090
℃ 。电离能 7.65 电子伏特。
晶体结构:密排六方结构。原子半径: 1.72 埃。
具有延展性,无磁性,且有良好的热消散性。
热导率 : 156 W/(m·K)
具有较强还原性,能与热水反应放出氢气,燃烧时能产生眩目的白光,
镁与氟化物、氢氟酸和铬酸不发生作用,也不受苛性碱侵蚀,但极易
溶解于有机和无机酸中,镁能直接与氮、硫和卤素等化合,包括烃、
醛、醇、酚、胺、脂和大多数油类在内的有机化学药品与镁仅仅轻微
地或者根本不起作用。
来源:镁存在于菱镁矿、白云石、光卤石中。每立方英里海水含有约
120 亿磅镁。镁是在自然界中分布最广的十个元素之一,
熔盐电解法:工业上利用电解熔融氧化镁
硅热还原法:在电炉中用硅铁等使其还原而制得金属镁。
用途:置换钛、锆、铀、铍等金属。用于制造轻合金、烟火、闪光粉、
镁盐等。结构性能类似于铝,用于飞机、导弹中。镁在汽油燃点可燃。
2.2 纯镁-纯镁的牌号
化学成份 %
杂质元素不大于
牌号
Mg ≥ 其它
Fe Si Ni Cu Al Mn Cl Ti Pb Zn 单个
杂质
Mg9998 99.98 0.002 0.003 0.0005 0.0005 0.004 0.002 0.002 0.001 0.001 — 0.005
Mg9995 99.95 0.003 0.01 0.001 0.002 0.01 0.01 0.003 — — 0.01 0.005
Mg9990 99.90 0.04 0.02 0.001 0.004 0.02 0.03 0.005 — — 0.01
Mg9980 99.80 0.05 0.03 0.002 0.02 0.05 0.05 0.005 — — 0.0
2.2 纯镁-纯镁的特性
镁为密排六方结构。熔点 648.9℃ 。
25℃ 时晶格常数为: a=0.3202nm , c=0.5199nm ; c/a=1.6237 。
密度低,常用结构材料中最轻的金属:
20℃ 时密度 1.738g/cm3 。
体积热容比其他金属都低:
20℃ 时的体积热容为 1781 J/(dm3·K) ,
铝: 2430
钛: 2394
镍: 4192
铁: 3521
铜: 3459
锌: 2727
镁及其合金是加热升温与散热降温都比其他金属快。
元素在周期 原子 %IACS ( C
元素 比重 熔点
表中的排序 重量 u=100 )
镁 12 24.3 1.7 650 40
铝 13 27.0 2.7 660 64
钛 22 47.9 4.5 1668 3.1
铁 26 55.9 7.9 1530 18
镍 28 58.9 8.9 1453 18
铜 29 63.6 8.9 1083 100
锌 30 65.4 7.1 693 -
2.2 纯镁-纯镁的特性
化学活性高:
潮湿大气、海水、无机酸及其盐类、有机酸、甲醇等介质中均会引起剧
烈的腐蚀。
干燥大气、碳酸盐、氟化物、铬酸盐、氢氧化钠溶液、苯、四氯化碳、
汽油、煤油及不含水和酸的润滑油中很稳定。
室温下,镁表面与大气中氧作用,形成氧化镁薄膜,但薄膜较脆,也不
像氧化铝薄膜那样致密,故其耐蚀性很差。
室温强度低、塑性差:
纯镁单晶体临界切应力为 4.8MPa 左右,其多晶体的强度和硬度很低,
不能直接用做结构材料。
加工状
σb / MPa σs / MPa E/ GPa ε( % ) ψ( % ) HBS
态
铸态 11.5 2.5 45 8 9 30
变形状态 20.0 9.0 45 11.5 12.5 36
2.2 纯镁-纯镁的特性
A380 A356
单位 AZ91 AM60 尼龙 ABS 钢
物理性能 DC T6
腐蚀失重
Mg/cm/d 0.02 0.05 0.1 0.5
3 天 5% NaCl
2.2 纯镁-纯镁的特性
A380
A356
机械性能 单位 条件 AZ 91D AM 60 压铸 尼龙 ABS 钢
T6
合金
拉拉强度 MPa Ambient 230 220 320 262 195 45 ~330
屈服强度 ( 拉
MPa Ambient 150 160 185 170 40 ~200
伸)
屈服强度 ( 压
MPa 165 186
缩)
剪切强度 MPa 140 214 205
疲劳强度 MPa 5×108 cyc 82 60 145 90
0.1% 蠕变强度 MPa 125℃ 34 34 135
无缺口冲击强度 J 6 22 3.5 11
有缺口冲击强度 J 1.5 3.2
延伸率 % 3 8-15 4 5 8 17 30-50
弹性模量 GPa Ambient 45 45 72 73 8.9 2.1 207
剪切模量 GPa Ambient 14 27 28 83
布氏硬度 65 60 80 80 140
泊松比 0.35 0.35 0.33 0.30
2.2 纯镁-纯镁的应用
生产铝合金:铝合金中的添加元素。 2002 年全世界共用了 14.56
万吨镁,占 40% ;我国 2003 年共用 2.1 万吨镁,占 41% 。镁与
原铝的消费比率约为 0.4% 。
压铸镁合金铸件: 2002 年原镁消费中,压铸占 35% 。在镁压铸
中,北美、拉美、西欧用量最多。镁合金压铸件在汽车上的使用
量上升了 15% 左右。
炼钢脱硫: 2002 年世界有 5.73 万吨镁用于炼钢脱硫,占总量的 15.70% 。
我国 2003 年钢铁脱硫用镁 8000 吨,占总消费量的 15.62% 。使用镁粒脱硫效
果比碳化钙好,虽然镁价格比碳化钙高,但用量为碳化钙的 1/6 ~ 1/7 ,镁
脱硫比碳化钙经济。吨钢消耗镁粒 0.4 ~ 0.5 公斤,脱硫后含硫量 0.001 ~ 0.
005% 。
金属还原剂:如稀土合金、钛等到。
镁牺牲阳极保护阴极:防腐性能好、不需外加直流电源、安装后自动运
行、不需维护、占地面积少、工程费用低、与外界环境不发生任何干扰。石
油管道、天燃气、煤气管道和储罐;港口、船舶、海底管线、钻井平台;机
场、停车场、桥梁、发电厂、市政建设、水处理厂、石化工厂、冶炼厂、加
油站的腐蚀防护以及热水器、换热器、蒸发器、锅炉等设备。
2.2 纯镁-纯镁的应用
2003 年中国原镁消费量(单位:万吨)
消费领域 铝合金 压铸 炼钢脱硫 稀土合金 金属还原 其它 合计
消费量 2.10 1.02 0.80 0.40 0.30 0.50 5.12
2002 年世界主要地区的三大用镁行业的原镁用量(单位:吨)
亚洲 非洲与 占总消
用镁行业 北美 拉美 西欧 总量
大洋洲 中东 费量 %
铝合金 56165 4899 42943 31984 9622 145613 40.00
压铸 60649 4972 43602 18215 365 127803 35.00
炼钢脱硫 27697 4650 21048 3650 340 57385 15.70
纯镁中加入 Al 、 Zn 、 Mn 、 Zr 及稀土等
2.3 镁合金-分类、牌号 元素,制成镁合金。
Mg-Mn 系、 Mg-Al-Zn 系、 Mg-Zn-Zr 系
和 Mg-RE-Zr 系等合金系。
变形镁合金: MB +顺序号表示。 分为变形镁合金和铸造镁合金。
MB1 、 MB8 为 Mg-Mn 系合金:具有良好
耐蚀性和焊接性,使用温度不超过 150℃ 。
主要用于制作飞机蒙皮、壁板及宇航结构件。
MB2 、 MB3 、 MB5 、 MB6 、 MB7 为 M
g-Al - Zn - Mn 系合金:具有好的室温力
学性能和焊接性。主要用于制造飞机舱门、
壁板及导弹蒙皮。
MB15 、 MB21 、 MB25 为 Mg-Zn - Zr 系
合金:具有较高拉伸与压缩屈服强度、高温
瞬时强度,及良好的成形和焊接性能,但塑
性中等。主要用于制造飞机长桁、操作系统
的摇臂、支座等。 为保证变形镁合金较高的塑性,
Mg-Li 系合金是一种新型的镁合金,它密度 其中合金元素的含量往往比较
小,强度高,塑性、韧性好,焊接性好,缺 低,要求在凝固组织中含有较
口敏感性低,在航空、航天工业中具有良好 少共晶相。
的应用前景。
牌号 抗拉强度( Mp 伸长率% 用 途
a)
ZM1 235 5 飞机轮毂、支架等抗冲击件
ZM2 185 2.5 200℃ 以下工作的发动机零件等
ZM3 118 1.5 高温高压下工作的发动机匣等
ZM5 225 5 机舱隔框、增压机匣等高载荷零件
MB1 210 8 形状简单受力不大的耐蚀零件
MB2 250 20 飞机蒙皮、壁板及耐蚀零件
MB8 260 7 形状复杂的锻件和模锻件
MB15 335 9 室温下承受大载荷的零件,如机翼
等
2.3 镁合金-分类、牌号
铸造镁合金: ZM +顺序号表示。
ZM1 、 ZM2 、 ZM7 、 ZM8 : Mg-Al-Zn 系
ZM5 : Mg-Zn-Zr 系:较高的强度,良好的塑性和铸造工艺性能,耐热
性较差,主要用于制造 150℃ 以下工作的飞机、导弹、发动机中承受较
高载荷的结构件或壳体。
ZM3 、 ZM4 和 ZM6 : Mg-RE-Zr 系。良好铸造性能、常温强度和塑性
较低、耐热性较高,主要用于制造 250℃ 以下工作的高气密零件。
铸造镁合金中合金元素含量高于变形镁合金,以保证液态合金具
有较低的熔点,较高的流动性和较少的缩松缺陷等。如果还需要
通过热处理对镁合金进一步强化,那么所选择的合金元素还应该
在镁基体中具有较高的固溶度,而且这一固溶度还会随着温度的
改变而发生明显的变化,并在时效过程中能够形成强化效果显著
的第二相。铝在 α-Mg 中的固溶度在室温时大约只有 2 %,升至
共晶温度 436℃ 时则高达 12.1 %,因此压铸 AZ91HP 合金具备
了一定的时效强化能力,其强度有可能通过固溶和时效的方法得
到进一步的提高。
形变硬化、晶粒细化、合金化、热处理、
2.3 镁合金-强化方式 陶瓷相增强镁合金
合金化强化:
合金元素的类型:
包晶反应类元素:
Zr(3.8%) , Mn(3.4%) :细化晶粒、净化合金、提高抗蚀性和耐热性。
共晶反应类元素:
Ag(15.5%) , Al(12.7%) , Zn(8.4%) , Li(5.7%) , Th(4.5%) :如 Mg -
Al - Zn 和 Mg - Zn - Zr 系合金等。这类元素在 Mg 中有明显的溶解度变化,
可产生明显的时效硬化效应。
稀土元素 (RE ):
Y(12.5%) , Nd(3.6%) , La(1.9%) , Ce(0.85%) , Pr(0.5%) ,混合 RE( 以 C
e 或 La 为主 ) 。多属共晶反应型元素,共晶温度比 Mg-Al 和 Mg-Zn 高, Mg -
RE 系的固溶体和稀土化合物耐热性高,原子扩散速度慢,利于抗蠕变,故 Mg-
RE-Zr 和 Mg-RE - Mn 系合金是耐热镁合金,可在 150 ~ 250℃ 工作。
2.3 镁合金-强化方式
合金化强化机制:固溶强化、第二相强化(弥散强化、析出强化)
固溶强化:
根据原子尺寸、晶格类型、电化学性质和电子浓度等因素,镁和周
期表中可形成合金的元素几乎只能形成有限固溶体;合金元素溶入基体中,通
过原子错排、溶质与溶剂原子弹性模量的差异而强化基体;若溶质原子提高了
合金熔点、增大弹性模量、减小原子自扩散,还可提高抗蠕变性能。
第二 相强化:
超过溶解度的合金元素将与镁形成中间相,有下列三种类型:
AB 型-简单立方 CsCl 结构。如 MgTi 、 MgAg 、 MgCe 和 MgSn 。
AB2 型- Laves 相, 如: MgCu2 ; MgZn2 ; MgNi2 。
CaF2 型-面心立方金属间化合物,如 Mg2Si 和 Mg2Sn 。
当合金元素在基体中的溶解度随温度降低而下降时,将从基体中析
出第二相阻碍位错运动和滑移,使屈服强度提高,产生析出强化(时效强化)。
强化效果取决于尺寸、形状、物理性能和析出相与基体间的界面性质。
弥散强化的颗粒是合金在凝固过程中产生,其熔点较高、不溶于镁
基体、具有良好的热力学稳定性。弥散强化比析出强化可以保持到更高的温度。
2.3 镁合金-强化方式
时效沉淀强化
镁合金时效硬化效应没有 A1 合金明显,与其结构变化特点有关。
Mg-Al 和 Mg—Al—Zn 系合金缓冷试样 ( 空冷或油淬 ) 在 150 一 222℃ 时效,先
从晶界或缺陷部位发生不连续沉淀,不经 GP 区阶段即直接析出片状平衡相 Mg4Al3 ,
沿一定取向向晶粒内生长。此时,沉淀区的基体浓度和晶格常数已达平衡状态,未发
生沉淀反应的晶粒内部,晶格常数和浓度保持不变。这种片层状不连续反应结构又称
珠光体型沉淀。这种组织中的 Mg4Al3 相弥散度低,片间距大 (200nm) ,基体浓度低,
无共格或中共格应力场,故强化效果低。
当不连续沉淀向晶内发展到一定程度后,晶粒内部才能发生连续分解。此时,
细小的片状 Mg4Al3 相一边析出和长大,固溶体浓度和晶格常数也发生连续变比,最
终达到与时效温度相适应的平衡状态。这种沉淀的特点是基体浓度和晶格常数是连续
变
化的,即连续沉淀。
这两种合金的显微组织,一般是由连续和不连续反应组织组成。但两类组织
所占比例的大小,则由合金的浓度和热处理制度来决定。合金的过饱和度低,固溶体
浓度不均匀 ( 偏折 ) ,时效不足或温度低时,不连续沉淀将占优势,反之,铝浓度高,
进行了充分均匀比处理,淬火速度快,时效温度高,连续沉淀则占主要地位,因为不
连续沉淀是由于沉淀相结构与基体相差较大,沉淀应变能过高,只能从晶界开始逐渐
向晶内发展:如果时效温过高 (250℃ 以上 ) ,原子扩散能力强,不连续沉淀也可能
不发生,只出现连续沉淀。
2.3 镁合金-强化方式
晶粒细化
σS=σ0+kd - 0.5
镁合金: k= 280 ~ 320MPa ·μm - 0.5
铝合金: k=68MPa ·μm - 0.5
通过下列手段控制镁合金晶粒尺寸,以提高镁合金强度和塑性。
⑴ 变质处理或过热处理镁合金熔体细化晶粒
向镁合金熔液中添加晶粒细化剂如含 Zr 细化剂、含 C 细化剂。凝固
时锆以六方晶型 α - Zr 质点形式析出,弥散分布于镁合金熔体中作为镁的结
晶核心,使镁合金组织明显细化;加入的 C 与铝形成 Al4C3 ,其晶格类型属于
六方晶系、晶格常数均与镁相近,同样作为镁的结晶核心。
将镁合金过热到 850℃ 左右保温 30 分钟,然后快冷到铸造温度浇注
的过程即为过热处理。这种处理最适于含 Al 、 Mn 和杂质 Fe 的镁合金。细化
原因可能是过热处理时产生了六方晶格 MnAl4 等高熔点化合物在结晶过程中
起晶核作用,从而细化晶粒。
⑵ 铸锭塑性变形细化晶粒
⑶ 快速凝固细化晶粒
⑷ 半固态成形细化晶粒
2.3 镁合金-强化方式
热处理强化
铸态镁合金的力学性能可 Mg - 8%Zn 二元合金( MP
通过热处理的方法改善;锻造态镁 a)
加工状态 σ σ0.2 b
合金可用冷加工、退火、固溶和时 原始加工态 75 170
效等方式来提高镁合金的力学性能。
固溶处理 75 190
溶解度 c 点附近的合金,时
固溶 + 175℃×16h 时效 175 240
效强化效果最高。成分向左或向右偏
离 c 点,强化效果都将降低。合金成
分向左偏离时,由于 α 固溶体的过饱
和度降低,故淬火时效效果减小。合
金成分位于 b 点以左时,合金不再可
能通过热处理进行强化。合金成分向
右偏离 c 点,淬火时效强化效果也将
降低。因为时效过程是在 α 固溶体中
进行的,根据杠杆定律,合金成分向
右偏离 c 点越远,其所含 α 固溶体的
量越少,故强化效果越低。但如果第
二相不太脆,合金的强度也可能有所
增加,因为第二相的硬度往往高于 α
固溶体,其含量增多势必增大合金的
2.3 镁合金-强化方式
复合强化
镁基复合材料:将 SiC 、 A12O3 或石墨的粉末、纤维或晶须加入熔融的镁合
金
中采用压铸或挤压铸造等方法制得。
镁合金与陶瓷增强相表面的氧和氮的反应,有利于提高与基体镁合
金之间的润湿性。如 SiC 可与镁反应生成 Mg2Si 。
镁基复合材料具有比镁合金高得多的力学性能。
如挤压铸造方法制备体积分数 φ=16% A12O3 纤维增强镁合金 AZ91 复合材料
在 180℃ 的疲劳极限比原来提高了 1 倍。当 φ(A12O3)=30% 时,其弹性模量
也增加 1 倍。
镁基复合材料的基体可以是铸造镁合金,也可以是锻造镁合金。
2.3 镁合金-热处理
国防工业领域
由于镁及镁合金耐冲击,如果能够开发出与铝合金耐蚀性能相当
的镁合金,则其在兵器等各种军用领域将有着广阔的应用前景。如照明弹用
镁粉、穿甲弹用高比强度镁合金弹托材料,以及可用变形镁合金制造的战术
航空导弹舱段、副翼蒙皮、壁板和雷达、卫星上用的镁合金井字梁、相机架
和外壳等零件。
武器轻量化是现代兵器的发展趋势,利用镁合金取代现有武器上
的一些零部件正成为各国研究的热点。有关单位已分别通过锻造或铸造成型
方式开发出了变形镁合金冲锋枪机匣、枪尾、提把、前扶手、枪托体、大托
弹板、瞄具座、小弹匣座以及军用铸造合金发动机进出水管和发动机滤座等
军品武器用零部件,其中部分对耐蚀耐磨有较高要求的军用镁合金零部件还
被通过协和涂层的方法进行了相应的表面处理。目前,这些研制生产出的军
用镁合金零部件已进入实际演示验证和考核阶段,预计不久将得到初步应用。
2.4 镁及镁合金的应用
镁合金在汽车工业的应用
镁合金汽车零件的好处可简单归纳为:
密度小,可减轻整车重量,间接减少燃油消耗量;
镁比强度高于铝合金和钢,比刚度接近铝合金和钢,能承受一定负荷;
镁具有良好的铸造性和尺寸稳定性,容易加工,废品率低;
镁具有较高阻尼系数,减振量大于铝合金和铸铁,用于壳体可降低噪
声,用于座椅、轮圈可以减少振动,提高汽车的安全性和舒适性。
早在 1930 年镁合金就用于一辆赛车上的活塞和欧宝汽车上的油泵箱。
上世纪六十年代在有的车上用量达到 23 千克,主要用作阀门壳、空气清洁箱、
制动器、离合器、踏板架等;上世纪八十年代初,严格控制铁、铜、镍等杂
质含量,镁合金的耐蚀性得到了解决,同时,成本下降又大大促进了镁合金
在汽车上的应用。从上世纪九十年代开始,欧美、日、韩开始把镁合金用于
汽车零件上。
镁合金压铸件在汽车上的应用已经显示出长期的增长态势。在过去十年
里,其年增长速度超过 15% 。在欧洲,已经有 300 种不同的镁制部件用于组
装汽车,每辆欧洲生产的汽车上平均使用 2.5kg 镁。每辆汽车对镁的需求将提
高至 70—120kg 。
目前,汽车仪表、座位架、方向操纵系统部件、引擎盖、变速箱、进气
歧管、轮毂、发动机和安全部件上都有镁合金压铸产品的应用。
2.4 镁及镁合金的应用
重庆长安集团公司:
完成了 JL462Q 发动机变速器上、下壳体用镁合金替代铝合金的产品试制,
已形成年产 1500t 汽车变速器压铸的生产能力。 2003 年底,变速器上下壳
体、箱体延伸体和缸罩等 7 个零件已批量装车,并通过了小批量装车试验,
目前正在进行批量生产前的最后中批量装车考核中;此外,该公司还打算
用镁合金取代更多的零部件,如方向盘、座椅内架等,逐步使每辆车用量
达到 20Kg 。
一汽集团:
试制成功了气门室罩盖、变速箱盖、发动机油喷等镁合金压铸件,其中气
门室罩盖已通过装车试验。
东风汽车公司:
以镁合金变速箱上盖的产业化应用为重点突破对象,完成了 10 万次规范的
台架试验,并顺利通过考核;同时对已装车的真空助力器中间隔板、左右
脚踏步的应用情况调查表明其应用效果良好。